CN101700883A - 稻壳综合利用制取活性炭和稻壳焦油并联产水玻璃或磷酸硅的方法 - Google Patents

稻壳综合利用制取活性炭和稻壳焦油并联产水玻璃或磷酸硅的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种将稻壳综合利用制成具有强吸附性的活性炭和稻壳焦油，并联产水玻璃或磷酸硅的方法，该方法为：将稻壳缓慢筛入活化炭化炉，在其中炭化沉积形成炭壳，并产生气体，气体经冷凝得到稻壳焦油，炭壳经氢氧化钠或磷酸处理得到活性炭及水玻璃或磷酸硅固化剂。本方法工艺简练，生产的上述产品质量好、产量高、成本低、无污染，从而能大规模工业化生产。所得的稻壳活性炭不含对人体有毒的铅、镉、砷、汞等重金属离子及其他有毒有害物质，是食品、医药、环保领域急需的净化剂、脱色剂、催化剂；稻壳固化水玻璃是无毒无害的水性无机胶粘剂，应用范围广；稻壳焦油既是可再生的生物能源。本方法具有很好的社会效益和经济价值。

Description

稻壳综合利用制取活性炭和稻壳焦油并联产水玻璃或磷酸硅的方法
技术领域
本发明涉及稻壳综合开发利用的方法，具体涉及由稻壳制取活性炭(包括粉末状和颗粒状)和稻壳焦油，并联产得到水玻璃、磷酸硅的方法。
背景技术
稻壳中富含有碳、SiO2及碳氢氧有机物，另外还含有多种微量元素(见表1)，其中，钙0.03-0.22％，铁0.005-0.08％，钾0.06-0.4％，钠0.01 5-0.24％，镁0.01 5-0.03％，磷0.015-0.2％，钼0.03％，铝0.003％，几乎不含任何有害于人类身心健康的物质。
表1.稻壳的组成成分
  名称   碳(C)   二氧化硅(SiO2)  稻壳油(碳氢氧有机物)   植物质微量元素   含水量
  约占稻壳的重量比％   20   15  30   2*   33
稻壳的利用虽自古有之，如当燃料取热、制刷牙粉、化妆面白粉、保温灰等，但基本上都是一烧了之，利用率极低。近30年来由于科技的发展和资源的越来越贫瘠，从而促使人们对稻壳利用进行研究，近10年来确有很大的进展。如用稻壳单纯制成活性炭或白炭黑(SiO2)的报道有之，有的还申请了国家发明专利，但终因技术不成熟，使得产品质量低、收率低、成本高而未正式工业化生产，所以至今国内外市场上尚无稻壳活性炭和稻壳白炭黑及稻壳水玻璃销售。
如专利号93103043.9《制取无定型白炭黑和活性炭新工艺》中，是将稻壳在600-650℃条件下活化，再经碳酸钠(Na2CO3)浸洗和水洗，先后制成活性炭和白炭黑。因温度范围很窄、温度又低，能与Na2CO3反应的SiO2不多，这就使得活性炭中存有的大量SiO2占领着炭粒上的孔隙(特别是微孔)，因而使得活性炭的吸附性很低；与此同时，游离出来的SiO2很少，使得白炭黑的产量也很低，使得成本过高而无法工业化生产。又如专利号ZL99811256.9《苛化煮解稻壳灰制备的高活性炭及其制备方法》中，也只在426-760℃范围内进行炭化和活化，其产品质量、产率也低，成本亦高，以致无法投产。再如，专利号ZL200610081581.1《利用稻壳和竹木废料制备的活性炭板料》中，制出的不是活性炭而是农村冬天的烤火竹炭、木炭、稻壳炭，这是因为既没有达到活化所要求的高温，又没有经过酸(或碱)洗和水洗的活化关键工艺。
发明内容
为克服现有技术中稻壳制取活性炭和白炭黑方法中产量低、产品质量不高及生产成本昂贵的缺陷，提出一种可工业化的综合利用稻壳生产活性炭及其它产品的方法，填补目前工业化生产的空白。本发明提供的技术方案为：一种稻壳综合利用制取活性炭和稻壳焦油并联产水玻璃或磷酸硅的方法，包括如下步骤：
(1)底部具有加热装置的炭化活化炉设置温度为700-900℃，将稻壳通过振动筛以1000-2000kg/小时的速度从加热炉顶部筛入炉内，筛下的稻壳在炉内炭化活化形成炭壳沉积，同时释放出气体；
(2)将上述所得的气体从加热炉顶部抽出，经过冷凝得到液态稻壳焦油；将上述炭壳加入到为其重量2-3倍的氢氧化钠溶液或磷酸溶液中，加热至100-150℃，搅拌并保温2-5小时，过滤得到滤液和炭渣，所述氢氧化钠质量浓度为5-10％，磷酸溶液质量浓度为30-50％；
(3)加入氢氧化钠溶液时得到的滤液浓缩至密度为1-1.5g/cm3，得水玻璃；炭渣水洗，400-500℃保温干燥3-5小时，再加入2-3倍重量的质量浓度为1-5％的稀磷酸溶液，100-150℃保温2-3小时，过滤并以水洗除去磷酸，400-500℃保温干燥3-5小时，取出后得稻壳活性炭；加入磷酸溶液时得到的滤液浓缩至密度为1.2-1.5g/cm3，得糊状物，将糊状物在700-800℃保温1-3小时，得磷酸硅粉末；炭渣水洗除去磷酸，400-500℃保温干燥3-5小时，取出后得稻壳活性炭。
步骤(1)所述稻壳为普通稻壳或稻壳粒；所述稻壳粒的制备方法为：稻壳按常规方法除尘，然后粉碎至直径0.2毫米以下，得到稻壳粉；将所述稻壳粉与步骤(2)所述稻壳焦油按1∶0.5-0.7的重量比混合，并搅拌均匀，通过制粒机制成稻壳粒。
步骤(1)原料稻壳为普通稻壳时，将所述稻壳活性炭粉碎成粉末与步骤(2)所得稻壳焦油按照1∶1-1.2的重量比混合，通过制粒机制成炭粒；在500-600℃烘烤0.5-1小时除去上述焦油；然后加入1-2倍重量的磷酸溶液，100-150℃保温浸泡2-3小时，所述磷酸体积浓度为1-5％；浸泡后的炭粒过滤并以水洗除去磷酸，400-500℃保温干燥3-5小时，得到颗粒状稻壳活性炭。所述颗粒状包括如球粒、橄球粒、柱粒针、片状等。
步骤(2)所述冷凝介质为水或液氨冷凝。
在本发明的技术方案中，加热炉内温度达到约800℃，由于加热炉内温度越往下越高，致使被筛下的稻壳迅速炭化(在筛底时已使稻壳中水分基本挥发完)，当落到炉底时，因炭化放出气体中的含有的部分可燃性气体便着火燃烧，可使底部升温至约900-1000℃，由于稻壳不断在炉内下落，也不断有气体在燃烧，致使炉内温度基本保持原态分布。但先落到炉底部且已炭化的稻壳其本身还来不及着火燃烧，便被后落下的炭化稻壳覆盖，下层炭化稻壳虽处于高温，但因得不到空气(氧气)而不会燃烧，只会在高温下继续炭化与活化。
炭化后的稻壳加入氢氧化钠溶液，其中的二氧化硅与NaOH反应生成水玻璃即硅酸钠溶液：Na2O·XSiO2，水玻璃的生成反应2NaOH+X·SiO2→Na2O·X·SiO2+H2O，式中X为水玻璃模数。
炭化的稻壳经碱煮后再加入稀磷酸浸泡，用磷酸(H3PO4)浸泡的原理为：第一、H3PO4是非氧化酸，在长时间浸煮搅拌过程中不会对产品与设备造成损失，磷酸挥发损失也少；第二、H3PO4是小分子酸，能进入炭粉内的超微孔(φ≤1nm)内与其中烧蚀物起反应并将溶入酸液中，使微孔容积增大，从而提高活性炭的吸附功能；第三、在碱煮与水洗过程中，可能炭中还残留了SiO2，在400℃干燥中又可能产生SiO2，用H3PO4煮洗时，这些SiO2将于H3PO4发生下列反应而生成可溶于水的磷酸硅，被水带出碳粒(或孔)，从而在活性炭中提高炭的比例，以提高其碘吸附性。反应式为
4H3PO4+3SiO2→Si3(PO4)4+6H2O
炭化的稻壳还可直接加入磷酸浸泡，使其中大量SiO2与磷酸反应生成磷酸硅，同时剩余炭渣直接采用清水洗涤即可得到活性炭。利用稻壳生产活性炭并联产得到的磷酸硅是水玻璃的最佳固化剂：按高模数水玻璃重量的约1/70加入此固化剂，搅拌均匀后约半个小时，将其按一定比例与固态粉末(如活性炭)混合搅拌均匀，并压制成型，经高温固化并冷却后，将其浸泡在水中，则永不松散损坏。磷酸硅的两种形态Si3(PO4)4和SiP2O7的固化效果是一样的，但从成本而言，前者要低些，故多用此种固化剂。
本发明技术方案得到的活性炭为不规则形状，可以是粉末状的，也可以是颗粒状。普通稻壳炭化后通常在干燥后粉碎成粉末，或干燥前磨成粉浆再进行干燥。颗粒状的活性炭也具有重要的市场应用价值，在自来水、饮用水的处理、化工催化及食品、药品脱色等领域中，颗粒状活性炭使流体的通过率高，并且易于分离彻底，因此应用更为广泛。本发明还提供了一种技术方案为将粉末状活性炭与稻壳焦油混合，通过制粒机制成颗粒状活性炭，或者将稻壳按照同样方法先制成颗粒，再炭化活化得到。
本发明所得活性炭及其颗粒主要以碘值来衡量其吸附能力。若某活性炭的碘值越高，则表示该活性炭吸附小分子物质的能力强，因为小分子通常认定其直径≤1.2纳米(nm)，而吸附这些小分子的活性炭粒上的孔直径∮≤2纳米的微孔。所以，若某活性炭的碘值高，则表明其微孔发达。反之，若微孔发达，则吸附碘这类小分子物质的能力就强。由表2可知：
表2.炭化与活化技术参数
Figure G2009100437864D0000051
*碘值是衡量活性炭吸附诸如碘分子大小的物质分子的能力。因碘分子属于小分子范畴，故国内外都用碘值来衡量活性炭吸附小分子物质的能力。如碘值为110(实际为110mg/g)，就是1g活性炭吸附碘分子达到饱和时，可吸附110mg碘。
①随着温度的升高，稻壳炭化与活化后的微孔，中孔(2nm＜∮＜50nm)、大孔(∮≥50nm)均会增多，故碘值随温度升高而增加；但升到约1100℃后，微孔的一部分将变成中孔，当变成中孔的微孔量超过微孔增加量时，碘值减少。
②经碱煮干燥后，一方面因微孔增加，另一方面因包裹SiO2的细胞膜被烧蚀的多，裸露的SiO2多，碱煮后脱离炭粒者也多，使炭粒上的微孔也增加，故碘值增加。但当升到1100℃后，原有微孔中的一部分变成中孔，另一方面裸露的SiO2分子团增加，碱煮后脱离炭粒的SiO2团也多，这主要是增加了炭粒的中孔，微孔增的量没有微孔变成中孔的那么多，故碘值会减少。
③碱煮与稀磷酸处理后水洗并固液分离干燥，炭粒上既无SiO2又无水玻璃(依生成水玻璃的反应式与稻壳的成分，可算出未水洗前的干燥炭加水玻璃，若重552kg，则滤去水玻璃272kg后，只剩炭280kg，而所吸的碘量相等，故相等重量的炭应是相等重量的炭加干燥水玻璃所吸碘量的552/272≈2倍)，则其碘值应增加近1倍。但当升到1100℃后，一是因微孔减少，二是因SiO2定晶化(即SiO2近于晶态，不能与碱反应生成可溶于水的水玻璃，因而在水洗后仍以SiO2留在炭粒内)，这就使得1kg这样的炭与SiO2混合干燥物中，炭重只占总重的280/552＝51％，故其中微孔也只能占同等重量纯活性炭的51％。综合这两点，所以使1100℃以后的活性炭碘值只有＜1100℃下炭化与活化所得活性炭碘值的一半左右。
④酸煮和水洗后，微、中、大孔的烧蚀物被清除，从而使微孔容积增加，使碘值亦增加，但升到1100℃后，因①与②及③的原因，使微孔减少和炭的重量比减少，从而使碘值亦减少。
由上述实验数据与分析可知，稻壳中SiO2由活性非定晶型变成非活性定晶型的最高温度约为1100℃(即约1100℃以下为活性非定晶型，约1100℃以上为非活性定晶型)而不是其他温度。
⑤稻壳活性炭孔隙结构的分析。若稻壳炭化后，壳内SiO2全都是活性非晶型的，且SiO2经碱煮和水洗后全都生成了水玻璃而被滤除，又经酸煮和水洗后孔中的残留物也被清除掉了，而且若SiO2让出的全都是能吸附碘分子的那些微孔，即使在炭化与活化过程中不产生另外吸附碘分子的微孔，活性炭的碘值也可达到1587mg/g.计算如下；
稻壳炭中SiO2(重量)/C(重量)＝3/4，其摩尔比为SiO2(mol)/C(mol)＝(3/60)/(4/12)＝3/20，其分子数之比亦为3/20；
若SiO2让出的空全被碘分子进驻，则炭中碘分子数/C分子数＝3/20，两者重量比＝(3*127)/(20*12)＝1.5875.即1g稻壳活性炭最多可吸附碘1587毫克。但实侧值最大约为1000mg/g。
这个结果表明，还有与碘值587mg/g相当的微孔容积之中孔、大孔被SiO2分子团占据；再加上在炭化与活化过程中产生(不是SiO2让出)的微孔、中孔、大孔，就使得稻壳活性炭的微、中、大孔也很发达。这就预示着稻壳活性炭可广泛用于食品、医药、脱色、水净化等领域。
此外，本发明所得稻壳焦油中含低沸点(≤250℃)油约15％，中沸点(≤300℃)油20％，高沸点(≤400℃)油30％，超高沸点(≤600℃)油10％，余者为固态油渣(类似于沥青)。因此，可用于燃料油的生产。
综上所述，本发明以常见稻壳为原料，制取活性炭，工艺简单，产率高；还有成本低、污染小的特点，适合大规模工业化生产；所得稻壳活性炭不含对人体有毒的铅、镉、砷、汞等重金属离子及其他有毒有害物质，是食品、医药、环保领域急需的净化剂、脱色剂、催化剂。本发明的方法联产能得到水玻璃或磷酸硅固化剂，是无毒无害的水性无机胶粘剂，应用范围广。另外，还能得到具有制备燃料油价值的稻壳焦油。本发明技术方案能使稻壳综合利用率大大提高(几乎能达到100％)，具有广阔的市场前景以及良好的社会效益和经济价值。
附图说明
图1是本发明的稻壳综合利用图。
具体实施方式
实施例1
将稻壳制成高吸附值的活性炭与高模数水玻璃，其步骤为：
将纯净稻壳运送到的加热炭化活化炉顶的不锈钢筛内，向炉内通电加热，调节电压，使炉底温度达到约800℃，炉顶达到约400℃，并保持稳定，开动电机使钢筛作水平振动，以便将筛上的稻壳不断筛入炉内并炭化成为炭壳，与此同时开动抽风机，将炉内气体(含有可燃气体)抽出，经炉顶筛内的稻壳而流向冷凝器。不锈钢筛开始振动约20分钟后，炉内堆聚了约180kg炭壳(已筛下约500kg稻壳)，此时将炭化稻壳，转入盛有氢氧化钠碱溶液的池内。
按以上步骤不断进行每炉每天(8小时)可炭化与活化稻壳约12吨，可得已炭化与活化稻壳约4.2吨。经检测，此炭化的碘值约为300mg/g。
碱池中NaOH溶液浓度为7％，重量为已炭化与活化稻壳重量的2.3倍，即若每20分钟浸一池，则池内应有这种溶液400kg，其中浸稻壳炭约180kg。趁热将池内溶液与炭渣搅拌均匀，并立即用真空机将其抽于反应釜内，边搅拌边给反应釜加热，当升到约130℃，边搅拌边保温3小时。保温后趁热将釜内料流放至真空过滤机内，使其液固分离。得液体约350kg(密度约为1.2g/cm3)。将分离后的液体(即水玻璃)浓缩，以达到1.4g/cm3的密度或42波美浓度。
将分离后的炭渣倒入清水池内搅拌，以洗去其中残存的水玻璃与灰份及悬浮杂质。将清净后的纯炭渣放入炉中干燥，在炉温400℃时保温4小时，然后停电降温，当降到200℃以下时，出炉。经检测，此活性炭的碘值约为580mg/g。
将干燥出炉后的炭粉浸入装有磷酸(H3PO4)溶液中的反应釜内，并边升温边搅拌，当升到约130℃时，保持2小时。釜内磷酸溶液的浓度约为2％，重量约为干燥炭粉重量的2.5倍(约250kg)。保温搅拌后，趁热放入真空过滤机内进行液固分离。将其中液体储存、沉淀，除去悬浮物和沉淀物，所得液体再补加适量的磷酸，下次还可以做同样的用途。将得到的炭渣倒入清水池内搅拌清洗，1小时后再入离心机内进行液固分离。分离后将炭渣送入炉内加热干燥，当炉温达到400℃时保温3小时，关电冷却，当冷到低于200℃时，取出。取出后送入雷蒙磨粉碎机内粉碎并分级过筛(或气流筛)，则得到所需粒度(目数)的稻壳粉末活性炭。对该产品进行碘值、灰份、含水量等诸项检测；碘值约为950mg/g，合格者密封包装入库。
数据的理论依据：水玻璃的生成反应2NaOH+X·SiO2→Na2O·X·SiO2+H2O...式中X为水玻璃模数，即SiO2/Na2O＝X，若取X＝3.5则上式为
2NaOH+3.5SiO2→Na2O+3.5SiO2+H2O
重量比：80    210    272    18
因500kg稻壳中有SiO2 75kg，故让其全部生成水玻璃，则需NaOH80×75/210＝28kg；若其含量为96％，则需此NaOH28/0.96＝29.2kg。
为了在反应釜内能搅拌，需加水370kg，故NaOH溶液总量为490kg，浓度为28.6/490＝7％。
实施例2
在生产活性炭与水玻璃的同时，生产出稻壳焦油的方法，其步骤为：
实施例1中炉内热气流经冷凝器时，气体便冷凝成液态储存，生产1吨活性炭可得焦油约1吨。
经初步检测，焦油中含低沸点(≤250℃)油约15％，中沸点(≤300℃)油20％，高沸点(≤400℃)油30％，超高沸点(≤600℃)油10％，余者为固态油渣(类似于沥青)。
实施例3
将稻壳制成水玻璃的固化剂-磷酸硅[Si3(PO4)4或SiP2O7]的方法，其步骤为：
按实施例1步骤所生产的已炭化稻壳，趁热落入盛有磷酸溶液的池内，并迅速搅拌均匀，池内磷酸溶液的浓度约为40％，溶液重量为落入池内壳炭重量的2.5倍(约430kg)。加热至100-150℃，搅拌并保温2-5小时，过滤得到滤液和炭渣，固液分离后得磷酸硅水溶液约300kg，浓度约为38波美度，密度约为1.43g/cm3。将上述磷酸硅水溶液进行干燥到糊状物，再将糊状物装入到高温的瓷桶里(或坩埚)内，加盖，入炉。以60℃/小时的速度升温到约720℃，保温1～3小时。保温后，停电降温让其自然冷却到100℃以下，取出炉内物品。坩埚内的白色粉末即为磷酸硅约190kg。
使已炭化与活化稻壳中的SiO2全部都生成Si3(PO4)4，则需要H3PO4 164kg(即需要浓度85％的磷酸193kg)；为使酸溶液中的炭渣能被搅拌，则应向溶液内加水190kg(反应后可产水46kg)，故酸溶液(不包括炭渣)总重为193+190+46＝430kg，其中纯磷酸为164kg，故溶液内酸的浓度约为164/430＝38％，密度约为1.36g/cm3。
若要制作不怕水解的稻壳活性炭型材产品(如饮水机内的活性炭滤筒，则磷酸溶液重量应减为约400kg，其浓度降为约31％(只加磷酸124kg)。这是为了使炭中有约20kg的SiO2因缺乏磷酸而无法反应成磷酸硅，而只能以SiO2存于炭中；酸煮后不再水洗而直接入炉在400℃高温下干燥与活化，使其中的磷酸硅变成固态粉末；再用碱煮时，炭中的SiO2将变成水玻璃，再与其中的磷酸硅反应，便能生成固化水玻璃；将炭渣压成产品时，干燥后即可成为不怕水解的活性炭型材产品。
实施例4
将稻壳制成颗粒状(如球粒、橄球粒、柱粒针、片状)活性炭的方法，其步骤为：
按实施例1制得的稻壳活性炭与稻壳焦油，按1∶1的重量比混合并搅拌均匀，再进行以下步骤：
将上述混合物送入制粒机内，经挤压或滚轮制成所需要的炭粒(如球粒)；将炭粒入炉烤干，再入活性炉内缓慢升温到500～600℃保持约30分钟，使炭粒内外的焦油烧蚀；将已烧除焦油的炭粒放到炉外自冷，当降到约150℃时，将其倒入浓度约2％，重约为炭粒重的1.3倍的稀磷酸液内，保温静泡约4小时；倒入真空过滤机内进行液固分离；将分离后得到湿炭粒，倒入清水池内，用清水不断冲洗约2小时，直至无酸性为止；将冲洗后的湿炭粒摊开自干或直接入炉干燥，再缓慢升温到400℃后保温4小时；当冷却到约80℃后出炉自冷。
冷却到接近室温时，进行碘值检测碘值达950mg/g。
实施例5
将稻壳直接制成颗粒状(如球、椭球、柱、针、片状)活性炭的方法，其步骤为：
将稻壳用风车吹抛，除去其中的沙、石、硬物和灰尘，以得到纯净稻壳；用粉碎机将稻壳粉碎到约80目(粉粒直径约0.1毫米)的稻壳粉粒；将稻壳与实施例1所得到的稻壳焦油，按1∶0.5～0.7的重量比混合并搅拌均匀；将上述混合壳粉送入制粒机，将其制成所需要的稻壳粉粒(如直径为5毫米，长6毫米的圆柱颗粒)，并让其自干、吹干或晒干。
将稻壳粉粒按实施例1步骤送入炭化炉顶的不锈钢筛内，筛孔直径应选取既可使壳粉粒顺利筛下，又不致使壳粉粒倾泻而下的合适直径。
最终得到活性炭颗粒的碘值约为900mg/g。
步骤为：
将稻壳用风车吹抛，除去其中的沙、石、硬物和灰尘，以得到纯净稻壳；用粉碎机将稻壳粉碎到约80目(粉粒直径约0.1毫米)的稻壳粉粒；将稻壳与实施例1所得到的稻壳焦油，按1∶0.5～0.7的重量比混合并搅拌均匀；将上述混合壳粉送入制粒机，将其制成所需要的稻壳粉粒(如直径为5毫米，长6毫米的圆柱颗粒)，并让其自干、吹干或晒干。
将稻壳粉粒按实施例1步骤送入炭化炉顶的不锈钢筛内，筛孔直径应选取既可使壳粉粒顺利筛下，又不致使壳粉粒倾泻而下的合适直径。
最终得到活性炭颗粒的碘值约为900mg/g。

Claims (4)

1.一种稻壳综合利用制取活性炭和稻壳焦油并联产水玻璃或磷酸硅的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)底部具有加热装置的炭化活化炉设置温度为700-900℃，将稻壳通过振动筛以1000-2000kg/小时的速度从加热炉顶部筛入炉内，筛下的稻壳在炉内炭化活化形成炭壳沉积，同时释放出气体；
(2)将上述所得的气体从加热炉顶部抽出，经过冷凝得到液态稻壳焦油；将上述炭壳加入到为其重量2-3倍的氢氧化钠溶液或磷酸溶液中，加热至100-150℃，搅拌并保温2-5小时，过滤得到滤液和炭渣，所述氢氧化钠质量浓度为5-10％，磷酸溶液质量浓度为30-50％；
(3)加入氢氧化钠溶液时得到的滤液浓缩至密度为1-1.5g/cm3，得水玻璃；炭渣水洗，400-500℃保温干燥3-5小时，再加入2-3倍重量的质量浓度为1-5％的稀磷酸溶液，100-150℃保温2-3小时，过滤并以水洗除去磷酸，400-500℃保温干燥3-5小时，取出后得稻壳活性炭；加入磷酸溶液时得到的滤液浓缩至密度为1.2-1.5g/cm3，得糊状物，将糊状物在700-800℃保温1-3小时，得磷酸硅粉末；炭渣水洗除去磷酸，400-500℃保温干燥3-5小时，取出后得稻壳活性炭。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述稻壳为普通稻壳或稻壳粒；所述稻壳粒的制备方法为：稻壳按常规方法除尘，然后粉碎至直径0.2毫米以下，得到稻壳粉；将所述稻壳粉与步骤(2)所述稻壳焦油按1∶0.5-0.7的重量比混合，并搅拌均匀，通过制粒机制成稻壳粒。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述稻壳为普通稻壳时，将所述稻壳活性炭粉碎成粉末，并与步骤(2)所得稻壳焦油按照1∶1-1.2的重量比混合，通过制粒机制成炭粒；在500-600℃烘烤0.5-1小时除去上述焦油；然后加入1-2倍重量的磷酸溶液，100-150℃保温浸泡2-3小时，所述磷酸体积浓度为1-5％；浸泡后的炭粒过滤并以水洗除去磷酸，400-500℃保温干燥3-5小时，得到颗粒状稻壳活性炭。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述冷凝介质为水或液氨。
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