CN104475011A - 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法 - Google Patents

一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104475011A
CN104475011A CN201410779486.3A CN201410779486A CN104475011A CN 104475011 A CN104475011 A CN 104475011A CN 201410779486 A CN201410779486 A CN 201410779486A CN 104475011 A CN104475011 A CN 104475011A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
rice hull
hull ash
edible oil
magnetic mesoporous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410779486.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104475011B (zh
Inventor
陈正行
赵秀平
王韧
王莉
李亚男
罗小虎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN201410779486.3A priority Critical patent/CN104475011B/zh
Publication of CN104475011A publication Critical patent/CN104475011A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104475011B publication Critical patent/CN104475011B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/10—Refining fats or fatty oils by adsorption

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)

Abstract

一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法，具体步骤如下：(1)溶解稻壳灰和碱固体得稻壳灰碱溶液；(2)加入铁盐后迅速加入浓氨水，加热搅拌；沉淀过滤分离，洗涤，干燥、研磨；(3)取磁性微粒及阳离子表面活性剂置于烧杯中，滴加辅助剂，超声分散，搅拌，加入稻壳灰碱溶液，调节pH值，维持温度继续搅拌；(4)反应后陈化，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后煅烧，去除阳离子表面活性剂，产品即为磁性介孔二氧化硅吸附剂。本发明制备工艺简单、条件温和，原料成本低廉，所得磁性介孔二氧化硅吸附剂比表面积高，能有效脱除食用油中黄曲霉毒素B1，且易于与食品物料分离，能够重复利用。

Description

一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法
技术领域
本发明涉及精细无机化工及食品污染控制领域，尤其是涉及一种用于脱除食用油中黄曲霉毒素B1、以稻壳灰为硅源制备磁性介孔二氧化硅吸附剂的方法。
背景技术
黄曲霉毒素(aflatoxin，AFT)是黄曲霉(Aspergillus flavus)和寄生曲霉(A.parasiticus)等真菌产生的次级代谢产物。目前已分离和鉴定的黄曲霉毒素有20多种，常见的有AFB1、AFB2、AFG1、AFG2、AFM1、AFM2等几种。国际癌症研究机构于1993年将黄曲霉毒素划定为I类致癌物，其中AFB1被公认为致癌力最强的物质。黄曲霉毒素具有较强的热稳定性，只有加热到280℃以上时才能发生裂解。黄曲霉毒素的存在范围广，是发展中国家食品中常见的污染物之一，极易污染花生、玉米、小麦、大米等农产品，是危及食品安全和人类健康的主要因素。全国的饲料及原料中AFB1等霉菌毒素的污染情况严重，检出率高达66.21％，超标率高达27.75％；其中，AFB1污染情况严重，最高值达488.86μg/kg，高出国家标准近25倍。陆晶晶、苏亮等的调查分析发现，食用油中黄曲霉毒素B1污染状况严重，检出率为19.4％，含量为0.12～401.0μg/kg，超标率为2.49％，其中严重者超出国家标准的20倍左右。因此，如何防治和脱除食品中的AFB1一直受到人们的广泛关注。
目前，脱除黄曲霉毒素的方法主要有化学法、生物法和物理法。物理法是采用溶剂萃取、辐射和吸附等方法除去原料中的黄曲霉毒素；吸附法是利用多孔的吸附材料(如沸石、活性硅藻土、膨润土和蒙脱土等)与黄曲霉毒素作用形成惰性且不被动物体吸收的复合物，从而去除黄曲霉毒素的方法，该方法的研究最为广泛。目前市售的霉菌毒素吸附剂主要是添加在饲料中，但因为吸附材料与物料不易分离，因此无法应用于食用油及食品加工等领域，且吸附材料不能重复利用，造成资源浪费。
磁性微粒具有外磁场相应能力，能够在外磁场作用下快速富集及定向运动，因此磁性介孔二氧化硅作为一种新型复合材料，已成为众多领域的一个研究热点。目前，磁性介孔材料的主要研究应用领域有：重金属离子(Hg2+、Pb2+)及有机污染物(DDT)等的污水处理领域，蛋白质、DNA分离、靶向药物载体等生物医学领域及加氢催化剂、纳米贵金属催化、光催化等催化领域，尚未有关于其对食品中AFB1脱除的研究。基于磁性介孔二氧化硅的良好吸附、分离特性，制备能够高效吸附黄曲霉毒素B1的磁性介孔二氧化硅材料，对脱除食用油中黄曲霉毒素B1具有良好的应用价值。
磁性介孔二氧化硅的合成，通常以价格昂贵的正硅酸乙酯(TEOS))或硅溶胶为硅源。目前公开发表或授权的中国发明专利，如CN200710055604.6、CN201210253807.7、CN201310222225.7等公开的关于介孔二氧化硅-磁性复合微粒制备的方法中均以正硅酸乙酯为硅源，因此寻找其替代材料也是该材料研究的方向之一。我国是水稻种植大国，年产稻谷在2亿吨以上，稻壳是稻米加工中的最大副产物，约占稻谷籽粒重量的18％～22％，加工后可得稻壳4000余万吨，现阶段稻壳大多作为初级燃料燃烧，而燃烧后的稻壳灰还未能充分利用。燃烧后的稻壳灰中含有90％以上的火山岩型高活性二氧化硅，若将稻壳灰加以处理，作为制备磁性氧化硅材料的硅源，则不仅可以节约成本，同时也可以提高稻壳灰的利用价值。
目前公开发表或授权的中国发明专利，如CN200710055604.6、CN201310222225.7、CN200710171827.9公开的关于介孔二氧化硅-磁性复合微粒制备方法中所得微粒比表面积较小(10～500m2/g)，导致吸附能力有限；CN201310101163.4公开的一种酸性条件合成核壳结构磁性介孔二氧化硅纳米微球的方法，所得材料比表面积较大，但需在反应釜中进行，且操作方法及所需设备复杂，反应所需时间长(2天以上)。因此，仍需探究简单、快速的制备高比表面积的磁性介孔二氧化硅的方法。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法。本发明制备工艺简单、条件温和，原料成本低廉，所得磁性介孔二氧化硅吸附剂比表面积高，能有效脱除食用油中黄曲霉毒素B1，且易于与食品物料分离，能够重复利用。
本发明的技术方案如下：
一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)按稻壳灰与碱固体的质量比为0.8～2.4:1分别称取稻壳灰6.4～19.2g，碱固体8.0g，用去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，即得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2ml还原剂放入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入铁盐后迅速加入8mL浓氨水，加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥、研磨，即得磁性微粒；
(3)称取0.1～0.3g磁性微粒及0.75～3.0g阳离子表面活性剂置于500mL烧杯中，滴加2mL辅助剂，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入50～100mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为3.0～11.0，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化2～24h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除阳离子表面活性剂，产品即为磁性介孔二氧化硅吸附剂。
步骤(1)所述碱固体为氢氧化钠固体。步骤(2)所述还原剂为水合肼，铁盐为六水合氯化铁及九水合硫酸亚铁。步骤(3)所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵即CTAB，辅助剂为无水乙醇。
本发明有益的技术效果在于：
本发明通过添加还原剂法得到磁性微粒，再经过缩聚反应制得包覆磁性微粒的磁性介孔二氧化硅吸附剂，制备工艺简单；以稻壳灰为硅源，原料成本低廉，同时提高了稻壳灰的利用率；该磁性介孔二氧化硅吸附剂使用方便，吸附黄曲霉毒素后在外加磁场的作用下就能实现固液分离，分离后经过脱附处理，吸附剂又可以重复利用，节约成本；所得磁性介孔二氧化硅吸附剂比表面积高(550～800m2/g)，能有效脱除食用油中黄曲霉毒素B1，脱毒效率高，对食用油中黄曲霉毒素的脱除率达85％～95％。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图示意图。
具体实施方式
下面结合图1，并结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步详细的描述，但不限定本发明。
实施例1
(1)按质量比为0.8:1称取6.4g稻壳灰与8.0g氢氧化钠固体，去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2mL水合肼加入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入六水合氯化铁和九水合硫酸亚铁后迅速加入8mL氨水(v/v＝25％)，加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥、研磨，得磁性微粒；
(3)称取0.1g磁性微粒及0.75g CTAB于500mL烧杯中滴加2mL无水乙醇，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入50mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为3，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化2h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除CTAB表面活性剂，得到磁性介孔二氧化硅吸附剂。取0.01g磁性介孔二氧化硅吸附剂加入10mL染有黄曲霉毒素B1的食用油中，20℃吸附2h后用磁铁富集磁性介孔二氧化硅，取澄清食用油根据GB/T5009.23-2006《食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的测定》第三法(高效液相色谱法)，测定食用油中剩余黄曲霉毒素B1含量，并计算脱除率。经检测，吸附剂的比表面积为567.5m2/g，对食用油中黄曲霉毒素的脱除率为86.85％。吸附有黄曲霉毒素B1的磁性介孔二氧化硅材料经300℃高温处理降解黄曲霉毒素后可重复使用。
实施例2
(1)按质量比为1.2:1称取9.6g稻壳灰与8.0g氢氧化钠固体，加入去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2mL水合肼加入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入六水合氯化铁和九水合硫酸亚铁后迅速加入8mL氨水，加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥、研磨，得磁性微粒；
(3)称取0.15g磁性微粒及1.5g CTAB于500mL烧杯中滴加2mL无水乙醇，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入65mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为6，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化8h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除CTAB表面活性剂，得到磁性介孔二氧化硅吸附剂。取0.01g磁性介孔二氧化硅吸附剂加入10mL染有黄曲霉毒素B1的食用油中，20℃吸附2h后用磁铁富集磁性介孔二氧化硅，取澄清食用油根据GB/T5009.23-2006《食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的测定》第三法(高效液相色谱法)，测定食用油中剩余黄曲霉毒素B1含量，并计算脱除率。经检测，吸附剂的比表面积为602.3m2/g，对食用油中黄曲霉毒素的脱除率为86.65％。吸附有黄曲霉毒素B1的磁性介孔二氧化硅材料经300℃高温处理降解黄曲霉毒素后可重复使用。
实施例3
(1)按质量比为1.6:1称取12.8g稻壳灰与8.0g氢氧化钠固体，加入去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2mL水合肼加入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入六水合氯化铁和九水合硫酸亚铁后迅速加入8mL氨水，加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥、研磨，得磁性微粒；
(3)称取0.2g磁性微粒及1.5g CTAB于500mL烧杯中滴加2mL无水乙醇，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入50mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为9，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化12h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除CTAB表面活性剂，得到磁性介孔二氧化硅吸附剂。取0.01g磁性介孔二氧化硅吸附剂加入10mL染有黄曲霉毒素B1的食用油中，20℃吸附2h后用磁铁富集磁性介孔二氧化硅，取澄清食用油根据GB/T5009.23-2006《食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的测定》第三法(高效液相色谱法)，测定食用油中剩余黄曲霉毒素B1含量，并计算脱除率。经检测，吸附剂的比表面积为695.1m2/g，对食用油中黄曲霉毒素的脱除率为91.43％。吸附有黄曲霉毒素B1的磁性介孔二氧化硅材料经300℃高温处理降解黄曲霉毒素后可重复使用。
实施例4
(1)按质量比为2.0:1称取16.0g稻壳灰与8.0g氢氧化钠固体，加入去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2mL水合肼加入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入六水合氯化铁和九水合硫酸亚铁后迅速加入8mL氨水，加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥、研磨，得磁性微粒；
(3)称取0.25g磁性微粒及2.25g CTAB于500mL烧杯中滴加2mL无水乙醇，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入80mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为11，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化16h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除CTAB表面活性剂，得到磁性介孔二氧化硅吸附剂。取0.01g磁性介孔二氧化硅吸附剂加入10mL染有黄曲霉毒素B1的食用油中，20℃吸附2h后用磁铁富集磁性介孔二氧化硅，取澄清食用油根据GB/T5009.23-2006《食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的测定》第三法(高效液相色谱法)，测定食用油中剩余黄曲霉毒素B1含量，并计算脱除率。经检测，吸附剂的比表面积为721.9m2/g，对食用油中黄曲霉毒素的脱除率为94.47％。吸附有黄曲霉毒素B1的磁性介孔二氧化硅材料经300℃高温处理降解黄曲霉毒素后可重复使用。
实施例5
(1)按质量比为2.4:1称取19.2g稻壳灰与8.0g氢氧化钠固体，加入去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2mL水合肼加入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入六水合氯化铁和九水合硫酸亚铁后迅速加入8mL氨水,加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥、研磨，得磁性微粒；
(3)称取0.3g磁性微粒及3.0g CTAB于500mL烧杯中滴加2mL无水乙醇，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入100mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为11，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化24h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除CTAB表面活性剂，得到磁性介孔二氧化硅吸附剂。取0.01g磁性介孔二氧化硅吸附剂加入10mL染有黄曲霉毒素B1的食用油中，20℃吸附2h后用磁铁富集磁性介孔二氧化硅，取澄清食用油根据GB/T5009.23-2006《食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的测定》第三法(高效液相色谱法)，测定食用油中剩余黄曲霉毒素B1含量，并计算脱除率。经检测，吸附剂的比表面积为786.8m2/g，对食用油中黄曲霉毒素的脱除率为93.92％。吸附有黄曲霉毒素B1的磁性介孔二氧化硅材料经300℃高温处理降解黄曲霉毒素后可重复使用。

Claims (4)

1.一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
(1)按稻壳灰与碱固体的质量比为0.8～2.4:1分别称取稻壳灰6.4～19.2g，碱固体8.0g，用去离子水加热溶解、抽滤，滤液定容到250mL，即得稻壳灰碱溶液；
(2)150mL去离子水和2ml还原剂放入250mL三口烧瓶中，机械搅拌30min去除氧气，按Fe3+:Fe2+＝1.75:1向烧瓶中加入铁盐后迅速加入8mL浓氨水，加热至80℃，继续搅拌30min；沉淀过滤分离，用去离子水和无水乙醇洗涤，真空干燥、研磨，即得磁性微粒；
(3)称取0.1～0.3g磁性微粒及0.75～3.0g阳离子表面活性剂置于500mL烧杯中，滴加2mL辅助剂，超声分散30min，80℃机械搅拌，加入50～100mL稻壳灰碱溶液，调节pH值为3.0～11.0，维持温度继续搅拌2h；
(4)反应2h后，在80℃条件下陈化2～24h，离心分离沉淀，去离子水洗涤数次，沉淀经干燥、炭化后于马弗炉中550℃煅烧6h，去除阳离子表面活性剂，产品即为磁性介孔二氧化硅吸附剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)所述碱固体为氢氧化钠固体。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)所述还原剂为水合肼，铁盐为六水合氯化铁及九水合硫酸亚铁。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(3)所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵即CTAB，辅助剂为无水乙醇。
CN201410779486.3A 2014-12-15 2014-12-15 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法 Active CN104475011B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410779486.3A CN104475011B (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410779486.3A CN104475011B (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104475011A true CN104475011A (zh) 2015-04-01
CN104475011B CN104475011B (zh) 2016-08-17

Family

ID=52749695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410779486.3A Active CN104475011B (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104475011B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104774687A (zh) * 2015-04-13 2015-07-15 山东西王食品有限公司 一种脱除植物油脂中霉菌毒素的方法及应用装置
CN105016454A (zh) * 2015-07-15 2015-11-04 江苏振宇环保科技有限公司 一种炸药废水中cod的净化剂
CN106053662A (zh) * 2016-06-30 2016-10-26 浙江工业大学 一种中药中黄曲霉素b1含量测定的方法
CN106111071A (zh) * 2016-08-04 2016-11-16 江南大学 一种消减废水中重金属镉的巯基改性磁性介孔SiO2的制备方法
CN110586052A (zh) * 2019-09-25 2019-12-20 南开大学 一种磁性复合多孔网络吸附材料的制备与应用
CN111229156A (zh) * 2020-01-20 2020-06-05 齐鲁工业大学 一种羟基磷灰石改性介孔二氧化硅吸附材料的制备与应用
CN111500361A (zh) * 2019-06-28 2020-08-07 冀中能源邢台矿业集团有限责任公司油脂分公司 一种吸附法脱除花生油中黄曲霉毒素的工艺
CN112924574A (zh) * 2021-01-25 2021-06-08 江南大学 一种基于PDA@Fe3O4-MWCNTs检测食用植物油中多种真菌毒素的方法
CN113877552A (zh) * 2021-11-11 2022-01-04 江南大学 一种稻壳基磁性介孔二氧化硅吸附材料及其制备的固相萃取柱

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019194688A1 (en) * 2018-04-06 2019-10-10 University Of The Philippines Los Baños Methods of preparing modified biopolymer-silica nanocomposite materials for arsenic removal from contaminated water and compositions therefrom

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101090018A (zh) * 2007-04-30 2007-12-19 吉林大学 介孔二氧化硅－磁性复合微粒及其制备方法
CN101721971A (zh) * 2009-12-10 2010-06-09 上海交通大学 纳米水处理剂及其制备方法
CN102097194A (zh) * 2010-12-10 2011-06-15 北京化工大学 壳核结构SiO2/Fe3O4复合磁性粒子的制备方法
CN102614829A (zh) * 2012-03-20 2012-08-01 江南大学 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法
CN104128160A (zh) * 2014-08-18 2014-11-05 吉林化工学院 一种用于去除微囊藻毒素mc-lr的磁性纳米粒子的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101090018A (zh) * 2007-04-30 2007-12-19 吉林大学 介孔二氧化硅－磁性复合微粒及其制备方法
CN101721971A (zh) * 2009-12-10 2010-06-09 上海交通大学 纳米水处理剂及其制备方法
CN102097194A (zh) * 2010-12-10 2011-06-15 北京化工大学 壳核结构SiO2/Fe3O4复合磁性粒子的制备方法
CN102614829A (zh) * 2012-03-20 2012-08-01 江南大学 以稻壳为原料制备高效碳硅饲用真菌毒素吸附剂的方法
CN104128160A (zh) * 2014-08-18 2014-11-05 吉林化工学院 一种用于去除微囊藻毒素mc-lr的磁性纳米粒子的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈正行 等: "稻壳基高度有序介孔二氧化硅材料的制备", 《粮食与食品工业》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104774687A (zh) * 2015-04-13 2015-07-15 山东西王食品有限公司 一种脱除植物油脂中霉菌毒素的方法及应用装置
CN105016454A (zh) * 2015-07-15 2015-11-04 江苏振宇环保科技有限公司 一种炸药废水中cod的净化剂
CN106053662A (zh) * 2016-06-30 2016-10-26 浙江工业大学 一种中药中黄曲霉素b1含量测定的方法
CN106111071A (zh) * 2016-08-04 2016-11-16 江南大学 一种消减废水中重金属镉的巯基改性磁性介孔SiO2的制备方法
CN111500361A (zh) * 2019-06-28 2020-08-07 冀中能源邢台矿业集团有限责任公司油脂分公司 一种吸附法脱除花生油中黄曲霉毒素的工艺
CN110586052A (zh) * 2019-09-25 2019-12-20 南开大学 一种磁性复合多孔网络吸附材料的制备与应用
CN111229156A (zh) * 2020-01-20 2020-06-05 齐鲁工业大学 一种羟基磷灰石改性介孔二氧化硅吸附材料的制备与应用
CN111229156B (zh) * 2020-01-20 2021-07-13 齐鲁工业大学 一种羟基磷灰石改性介孔二氧化硅吸附材料的制备与应用
CN112924574A (zh) * 2021-01-25 2021-06-08 江南大学 一种基于PDA@Fe3O4-MWCNTs检测食用植物油中多种真菌毒素的方法
CN113877552A (zh) * 2021-11-11 2022-01-04 江南大学 一种稻壳基磁性介孔二氧化硅吸附材料及其制备的固相萃取柱

Also Published As

Publication number Publication date
CN104475011B (zh) 2016-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104475011A (zh) 一种脱除食用油中黄曲霉毒素的磁性介孔二氧化硅吸附剂的制备方法
Zhao et al. Preparation of molecularly imprinted polymers based on magnetic carbon nanotubes for determination of sulfamethoxazole in food samples
Northcott et al. The adsorption of divalent metal cations on mesoporous silicate MCM-41
CN105107467A (zh) 一类利用后修饰改性MIL-101(Cr)吸附剂的制备及其新用途
CN106237979B (zh) 磁性ZnFe2O4/埃洛石复合吸附材料及其制备方法
CN103285838A (zh) 一种用于工业废水处理的功能磁性吸附剂的制备方法
CN108417337B (zh) 一种镍化磁性微球及其制备方法和其应用
CN103706328B (zh) 氮杂化的磁性有序介孔碳吸附剂、制备方法和应用
CN104549146B (zh) 氧化铝修饰的多壁碳纳米管纳米复合材料及其制备方法和应用
CN105597775A (zh) 一种石墨烯/Cu-Mn-Ce复合催化剂以及制备方法和应用
Vu et al. Adsorption of tetracycline on La‐impregnated MCM‐41 materials
CN109012565A (zh) 一种掺氮的磁性碳材料吸附去除废水中重金属离子的方法
CN106315739B (zh) 一种利用功能化磁性四氧化三铁吸附铬离子的方法
Liu et al. Zero valent iron particles impregnated zeolite X composites for adsorption of tetracycline in aquatic environment
CN106492754A (zh) 一种吸附剂的制备方法、改性方法与应用
CN104030389A (zh) 一种利用磁性金属-有机骨架材料去除水中染料的方法
CN108671886A (zh) 一种基于废弃生物质的磁性活性炭吸附剂及其制备方法与应用
CN108404850A (zh) 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法
CN103578594B (zh) 一种使用纳米Fe3O4-CeO2材料去除放射性核素的方法
CN102219243A (zh) 介孔氧化铝的制备方法
Xu et al. Packed bed column investigation on As (V) adsorption using magnetic iron oxide/bagasse biomass carbon composite adsorbent
CN104587969B (zh) 对铜离子具有选择性吸附的碳基吸附材料的制备方法
CN110560163A (zh) 一种亲油磁性碳材料负载钼氧化物催化剂的制备方法及其燃油脱硫的应用
CN106334515B (zh) 一种利用功能化磁性四氧化三铁吸附镉离子的方法
CN106328236B (zh) 一种处理废水中典型放射性核素的材料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant