CN104926715A - 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 - Google Patents

一种2,3-二氯吡啶的制备方法 Download PDF

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戴汝平
程捷
朱良德
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其采用3-氨基吡啶、盐酸、双氧水、氯化亚铜、液碱等原辅料进行反应，其反应原理分三步：首先是3-氨基吡啶与盐酸及双氧水反应生成2-氯-3-氨基吡啶，再经重氮化及桑得迈尔(sandmeyer)反应制得最终产品。本发明方法备工艺方法简单，步骤少，收率较高，纯度高。

Description

一种2,3-二氯吡啶的制备方法
技术领域
    本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种由3-氨基吡啶为主要原料合成2,3-二氯吡啶的制备方法。
背景技术
    2,3-二氯吡啶是重要的精细化工中间体，在医药与农药领域应用广泛，也是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体，由于缺乏成熟的大生产工艺，国内没有大规模的生产，探索合理经济的路线对工业化指导具有重要意义。
发明内容
本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其采用3-氨基吡啶、盐酸、双氧水、氯化亚铜、液碱等原辅料进行反应，其反应原理分三步：首先是3-氨基吡啶与盐酸及双氧水反应生成2-氯-3-氨基吡啶，再经重氮化及桑得迈尔(sandmeyer)反应制得最终产品。
本发明的技术方案为：
一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、向反应釜中按质量比加入3-氨基吡啶和浓度为36%的浓盐酸,升温到30-35℃，搅拌20-30分钟，溶解得黄色透明液体,3-氨基吡啶全部溶解后降温到10℃以下，滴加双氧水，在10℃以下保温1.5-2.5小时,保温结束后慢慢升到25-30℃，并在此温度下保温3.5-4.5小时，生成2-氯-3-氨基吡啶溶液，其中所述的3-氨基吡啶和36%浓盐酸的投料质量比=55:555-565，3-氨基吡啶与双氧水的投料质量比=55:95-105；
(2)、在步骤(1)生成的2-氯-3-氨基吡啶溶液中加入氯化亚铜盐酸溶液，搅拌10分钟左右，在此25-30℃下滴加亚销酸钠水溶液，起初反应剧烈，放热明显，有红色气体产生，需要用水冷却降温，滴加亚硝酸钠水溶液一半时可略加快滴加速度，2小时滴完，并于25-30℃保温反应14-16分钟，再升温到50℃保温8-12分钟，保温结束后降温到25-30℃滴加液碱，调PH值大于11，复测PH值，常压进行水蒸汽蒸馏 ，得粗品，直至馏出液无油层为止，反应结束；
(3)、精制：将粗品加入到甲醇水溶液中升温溶解至清澈，搅拌冷却到常温，抽滤，自然晾干，得成品。
所述的一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述的双氧水的浓度为30%。
    所述的一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述的氯化亚铜盐酸溶液的浓度为33%，3-氨基吡啶与氯化亚铜盐酸溶液的投料质量比=55:175-185。
所述的一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述的亚硝酸钠水溶液的浓度为35%，33%氯化亚铜盐酸溶液与35%亚硝酸钠水溶液的投料质量比1:1。
有益效果
本发明采用了3-氨基吡啶、盐酸、双氧水、氯化亚铜、亚硝酸钠、液碱等为原料制备2,3-二氯吡啶，制备工艺方法简单，步骤少，收率较高，纯度高。
   具体实施方式
   一种2,3-二氯吡啶的制备方法，包括以下步骤：
(1)、向反应釜中加入3-氨基吡啶55kg，一次性加入36%盐酸 560kg,升温到30-35℃，搅拌20分钟左右，溶解得黄色透明液体,3-氨基吡啶全溶后降温到10℃以下（低温会有晶体折出）;滴加30%的双氧水100kg，2小时滴毕，在10℃以下保温2小时,保温结束后慢慢升到25-30℃，并在此温度下保温4小时，生成2-氯-3-氨基吡啶溶液；
(2)、在上述(1)生成的2-氯-3-氨基吡啶溶中加入33%氯化亚铜盐酸溶液180kg，搅拌10分钟左右，在此25-30℃下滴加35%亚销酸钠水溶液180kg，起初反应剧烈，放热明显，有红色气体产生，需要用水冷却降温，滴加亚硝酸钠水溶液一半时可略加快滴加速度，2小时滴完，并于25-30℃保温反应15分钟,再升温到50℃保温10分钟，保温结束后降温到25-30℃滴加液碱，调PH值大于11，复测PH值，常压用分水器进行水蒸汽蒸馏 ，得粗品78kg，直至馏出液无油层为止，反应结束；
(3)、精制：将78kg粗品加入到100kg65%甲醇水溶液中升温溶解，搅拌冷却到常温，抽滤，自然晾干（产品易升华），得成品75kg,对所得的成品采用液相色谱分析法得出成品纯度为98.5% 。

Claims (4)

1.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、向反应釜中按质量比加入3-氨基吡啶和浓度为36%的浓盐酸,升温到30-35℃，搅拌20-30分钟，溶解得黄色透明液体,3-氨基吡啶全部溶解后降温到10℃以下，滴加双氧水，在10℃以下保温1.5-2.5小时,保温结束后慢慢升到25-30℃，并在此温度下保温3.5-4.5小时，生成2-氯-3-氨基吡啶溶液，其中所述的3-氨基吡啶和36%浓盐酸的投料质量比=55:555-565，3-氨基吡啶与双氧水的投料质量比=55:95-105；
(2)、在步骤(1)生成的2-氯-3-氨基吡啶溶液中加入氯化亚铜盐酸溶液，搅拌10分钟左右，在此25-30℃下滴加亚销酸钠水溶液，起初反应剧烈，放热明显，有红色气体产生，需要用水冷却降温，滴加亚硝酸钠水溶液一半时可略加快滴加速度，2小时滴完，并于25-30℃保温反应14-16分钟，再升温到50℃保温8-12分钟，保温结束后降温到25-30℃滴加液碱，调PH值大于11，复测PH值，常压进行水蒸汽蒸馏 ，得粗品，直至馏出液无油层为止，反应结束；
(3)、精制：将粗品加入到甲醇水溶液中升温溶解至清澈，搅拌冷却到常温，抽滤，自然晾干，得成品。
2.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述的双氧水的浓度为30%。
3. 根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述的氯化亚铜盐酸溶液的浓度为33%，3-氨基吡啶与氯化亚铜盐酸溶液的投料质量比=55:175-185。
4.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于：所述的亚硝酸钠水溶液的浓度为35%，33%氯化亚铜盐酸溶液与35%亚硝酸钠水溶液的投料质量比1:1。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105218437A (zh) * 2015-10-31 2016-01-06 高大元 一种3-氯-5-溴-2-吡啶甲酸的合成方法
CN106748980A (zh) * 2015-11-22 2017-05-31 宁夏际华环境安全科技有限公司 一种二氯吡啶生产工艺
CN107954913A (zh) * 2017-12-21 2018-04-24 山东天信化工有限公司 一种卤代含氮不饱和环烃的制备方法
CN113292486A (zh) * 2021-06-08 2021-08-24 安徽星宇化工有限公司 一锅法2,3-二氯吡啶合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1807414A (zh) * 2006-02-06 2006-07-26 南京广通医药化工有限责任公司 一种2,3－二氯吡啶的合成方法
CN1910152A (zh) * 2004-01-23 2007-02-07 杜邦公司 制备2,3－二氯吡啶的方法
CN101302190A (zh) * 2008-06-30 2008-11-12 河北亚诺化工有限公司 一种制备2,3-二氯吡啶的方法
CN102086174A (zh) * 2011-03-07 2011-06-08 南京广通医药化工有限责任公司 2,3-二氯吡啶的生产方法
CN103570609A (zh) * 2013-10-28 2014-02-12 南通天泽化工有限公司 一种2,3-二氯吡啶的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1910152A (zh) * 2004-01-23 2007-02-07 杜邦公司 制备2,3－二氯吡啶的方法
CN1807414A (zh) * 2006-02-06 2006-07-26 南京广通医药化工有限责任公司 一种2,3－二氯吡啶的合成方法
CN101302190A (zh) * 2008-06-30 2008-11-12 河北亚诺化工有限公司 一种制备2,3-二氯吡啶的方法
CN102086174A (zh) * 2011-03-07 2011-06-08 南京广通医药化工有限责任公司 2,3-二氯吡啶的生产方法
CN103570609A (zh) * 2013-10-28 2014-02-12 南通天泽化工有限公司 一种2,3-二氯吡啶的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105218437A (zh) * 2015-10-31 2016-01-06 高大元 一种3-氯-5-溴-2-吡啶甲酸的合成方法
CN106748980A (zh) * 2015-11-22 2017-05-31 宁夏际华环境安全科技有限公司 一种二氯吡啶生产工艺
CN107954913A (zh) * 2017-12-21 2018-04-24 山东天信化工有限公司 一种卤代含氮不饱和环烃的制备方法
CN113292486A (zh) * 2021-06-08 2021-08-24 安徽星宇化工有限公司 一锅法2,3-二氯吡啶合成方法

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