CN102942486B - 间硝基氟苯的制备方法 - Google Patents
间硝基氟苯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102942486B CN102942486B CN201210515021.8A CN201210515021A CN102942486B CN 102942486 B CN102942486 B CN 102942486B CN 201210515021 A CN201210515021 A CN 201210515021A CN 102942486 B CN102942486 B CN 102942486B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mixed gas
- reaction
- preparation
- nitrofluorobezene
- nitrogen mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种重要的化工中间体间氟硝基苯的实用性制备方法。主要解决现有文献工艺中需要高温并使用到高沸点溶剂（如DMF、DMSO等）的技术问题。本发明的技术方案：一种间硝基氟苯的制备方法，以常规、易得的硝基苯为原料，在酸性溶剂存在下，采用聚四氟乙烯反应器，通入氟氮混合气直接氟化得到间硝基氟苯。本发明简化了生产及纯化工艺，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及间硝基氟苯的一种实用性制备方法。
背景技术
间硝基氟苯，熔点1.7 oC，沸点205 oC，密度1.325 g/mL，结构式为：
间硝基氟苯是合成医药、农药、染料等精细化学品的重要中间体,其合成方法的研究越来越受到人们重视。间硝基氟苯传统的合成方法有重氮化置换、卤素交换、氟代脱硝等方法。这些方法操作繁琐，常常会使用到高沸点溶剂DMF、DMSO等，而且需要高温反应，能耗较高，不利于大规模生产。
发明内容
本发明的目的提供一种简单实用间硝基氟苯的制备方法，主要解决现有文献工艺中需要高温并使用到高沸点溶剂（如DMF、DMSO等）的技术问题。
本发明的技术方案：一种间硝基氟苯的制备方法，以常规、易得的硝基苯为原料，在酸性溶剂存在下，采用聚四氟乙烯反应器，通入氟氮混合气直接氟化得到间硝基氟苯。
本发明的具体合成工艺如下：
在上述工艺过程中，我们采用氟氮混合气，利用吸电子基团硝基的定位效应，直接氟化得到间硝基氟苯。
在直接氟化的过程中，我们采用常规的体积百分浓度0.5～20％的氟氮混合气，反应用量为反应底物的5～30 (mol/mol)；溶剂为乙腈、质量百分浓度98％的硫酸、三氟甲磺酸、甲酸或以上两种及两种以上混合溶剂；反应压力为1个大气压；反应温度为室温（20-30 oC）。氟氮混合气的流量为20-40 升/小时，氟氮混合气采取连续、浓度梯度递增的通入。
本发明的有益效果：本发明反应工艺选择合理，其采用了化工市场上便宜的硝基苯为原料，不仅简化了合成工艺，且产物可以通过减压蒸馏达到提纯，因此可大规模进行生产。直接氟化与重氮化置换、卤素交换、氟代脱硝等方法相比，反应条件温和、容易控制、工艺简单、原料易得，三废成本低，更具工业化前景。
具体实施方式
下列实施例有助于了解本发明，但不局限于本发明内容。
实施例1：间硝基氟苯的制备
操作步骤：
在250毫升聚四氟乙烯的三口瓶中，加入甲酸（200毫升），搅拌下加入硝基苯（20克），在1个大气压下，采用连续通入氟氮混合气的方式，混合气体的流量为26升/小时，氟氮混合气体的体积百分浓度由0.5%逐渐升至20%，室温反应2小时。将反应液真空旋蒸除去甲酸，粗产物减压蒸馏得到9.0克浅黄色液体间硝基氟苯，收率40%。
H NMR (CDCl3) δ8.06 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.94 (dt, J = 2.4, 8.4 Hz, 1H), 7.59-7.53 (m, 1H), 4.60 (td, J = 2.4, 8.4 Hz, 1H); F NMR (CDCl3) δ-109 (s, 1F)。
实施例2：
操作同实施例1，硝基苯投料量为20克，溶剂为乙腈（100毫升）和98%的硫酸（100毫升），在一个大气压下，混合气体流量为35升/小时，氟氮混合气体的体积百分浓度由5%逐渐升至20%，室温反应3小时。F NMR显示反应很杂，未有明显产物。
实施例3：
操作同实施例1，硝基苯投料量为20克，溶剂为乙腈（100毫升）和甲酸（100毫升），在一个大气压下，混合气体流量为30升/小时，氟氮混合气体的体积百分浓度由5%逐渐升至10%，室温反应3小时，收率42%。
Claims (2)
1.一种间硝基氟苯的制备方法，其特征是以常规、易得的硝基苯为原料，在酸性溶剂乙腈和甲酸混合溶剂存在下，采用聚四氟乙烯反应器，通入氟氮混合气直接氟化得到间硝基氟苯，氟氮混合气反应用量为反应底物的5～30 mol/mol，反应压力为1个大气压；反应温度为室温；反应式如下：
2.根据权利要求1所述的间硝基氟苯的制备方法，其特征是，氟氮混合气的流量为20-40 升/小时，氟氮混合气采取连续、浓度梯度递增的通入。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210515021.8A CN102942486B (zh) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | 间硝基氟苯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210515021.8A CN102942486B (zh) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | 间硝基氟苯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102942486A CN102942486A (zh) | 2013-02-27 |
| CN102942486B true CN102942486B (zh) | 2014-04-16 |
Family
ID=47725506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210515021.8A Active CN102942486B (zh) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | 间硝基氟苯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102942486B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021031431A1 (en) * | 2019-08-22 | 2021-02-25 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | Process for preparing fluorobenzene by direct fluorination |
-
2012
- 2012-12-05 CN CN201210515021.8A patent/CN102942486B/zh active Active
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| X-芳香族氟化物合成技术进展_三_特殊氟化剂的氟化;付立民;《有机氟工业》;19930131(第1期);18-19页 * |
| 付立民.X-芳香族氟化物合成技术进展_三_特殊氟化剂的氟化.《有机氟工业》.1993,(第1期),18-19页. |
| 朱利民等.芳香族氟化物的合成方法研究进展.《化学与黏合》.2008,第30卷(第4期),58-61. |
| 芳香族氟化物的合成方法研究进展;朱利民等;《化学与黏合》;20080430;第30卷(第4期);58-61 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102942486A (zh) | 2013-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103992225B (zh) | 一种水杨醛衍生物及其制备方法 | |
| CN104447337A (zh) | 一种肉桂酸酯类衍生物及其制备方法 | |
| CN107501215A (zh) | 一种连续化制备5‑羟甲基糠醛及其衍生物的方法和装置 | |
| CN109232578B (zh) | 用微反应技术连续制备四硝基苯吡啶四氮杂戊搭烯(bptap)的方法 | |
| CN107473949A (zh) | 一种3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成工艺 | |
| CN103193608B (zh) | 一种以藜芦醚为原料制备邻藜芦醛的方法 | |
| CN102757312B (zh) | 一种高选择性低耗能苯甲醇制备方法 | |
| CN102942486B (zh) | 间硝基氟苯的制备方法 | |
| CN103214328B (zh) | 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法 | |
| CN102701936A (zh) | 芴氧化生产9-芴酮的方法 | |
| CN102643185A (zh) | 一种2,3,5-三甲基苯醌（tmbq）的绿色简易制备方法 | |
| CN105017030A (zh) | 一种2,2′-双三氟甲基-4,4′-二氨基联苯的制备方法 | |
| CN103539766A (zh) | 一种糠醛的制备方法 | |
| CN110627754A (zh) | 一种利用连续流微通道反应器制备2-氧代-2-呋喃基乙酸的方法 | |
| CN103497138B (zh) | 一种利用氯化锌、硼氢化钾制备顺式全氢异吲哚的方法 | |
| CN102516133A (zh) | 一种苯甲磺酸衍生物的制备方法 | |
| CN102766088A (zh) | 一种合成4,4'-二溴-2,2'-联吡啶的新工艺 | |
| CN104926599A (zh) | 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法 | |
| CN102250016B (zh) | 一种4,5,6-三氯嘧啶的制备方法 | |
| CN103274896A (zh) | 一种三氟苯乙烯的合成方法 | |
| CN103086852A (zh) | 一种制备2,3-蒎二酮的新方法 | |
| CN108191611B (zh) | 一种2,5-二甲基苯酚的连续化合成方法 | |
| CN105348285A (zh) | 一种低成本高收率制备腺嘌呤的方法 | |
| CN110872212A (zh) | 2-溴-4-氟-6-甲基苯酚的制备方法 | |
| CN104030906A (zh) | 一种液相氧化法制备9-芴酮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Free format text: FORMER OWNER: TIANJIN YAOMING KANGDE NEW MEDICINE DEVELOPMENT CO., LTD. SHANGHAI YAOMING KANGDE NEWMEDICINE DEVELOPMENT CO., LTD. YAOMINGKANGDE NEW MEDICINE DEVELOPMENT CO., LTD., WUXI SHANGHAI SYNTHEALL PHARMACEUTICAL CO., LTD. SHANGHAI STA PHARMACEUTICAL R + D CO., LTD. Effective date: 20141102 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20141102 Address after: 430079 Wuhan Province, East Lake City Development Zone, high tech Avenue, No. 666, No. Patentee after: Wuhan AppTec New Drug Development Co., Ltd. Address before: 430079 Wuhan Province, East Lake City Development Zone, high tech Avenue, No. 666, No. Patentee before: Wuhan AppTec New Drug Development Co., Ltd. Patentee before: Tianjin Yaoming Kangde New Medicine Development Co., Ltd. Patentee before: Shanghai Yaoming Kangde New Medicine Development Co., Ltd. Patentee before: Yaomingkangde New Medicine Development Co., Ltd., Wuxi Patentee before: Shanghai SynTheAll Pharmaceutical Co., Ltd. Patentee before: Shanghai STA Pharmaceutical R & D Co., Ltd. |