CN104870579B - 用于生产涂覆的罐盖的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由铝条生产涂覆的罐盖的方法，并且基于以下发现：通过使用含有至少一种脂肪族非环状烯烃与至少一种α,β‑不饱和羧酸的水分散形式的共聚物或共聚物混合物以及固化体系的水基漆，可以生产具有高耐磨性的柔韧性易成形的涂层。在所述方法的优选的实施方案中，当元素Zr和/或Ti的水溶性化合物被用作漆中的固化体系时，能够完全避免使用底漆涂层。

Description

用于生产涂覆的罐盖的方法
本发明涉及由铝条(strip)生产涂覆的罐盖的方法，并且基于以下发现： 通过使用含有至少一种脂肪族非环状烯烃与至少一种α,β-不饱和羧酸的水 分散形式的共聚物或共聚物混合物以及固化体系的水基漆，可以生产具有 高耐磨性的柔韧性易成形的涂层。在所述方法的优选的实施方案中，当元 素Zr和/或Ti的水溶性化合物被用作固化体系时，能够完全避免使用底漆 涂层(primer coating)。
现有技术中已知有多种用于防腐涂覆铝表面的方法，其中通常首先施 加底漆涂层，接着施加有机漆层。在转化涂层上施加底漆涂层通常是必要 的，以使漆层的腐蚀性分层最小化。尤其是在食品的金属外包装的生产中， 还对外包装的涂层采用高质量标准以确保不会经由金属的腐蚀渗透或经由 漆颗粒的分层和磨损而出现食物污染。对于所施加的涂层的漆粘附性的要 求是非常严格的，尤其是对于从预涂覆的铝条生产罐盖，这是因为对于一 个配对的储存用罐来说，所生产的罐盖的内侧通常与所存储的内容物(通 常是液体)一直接触，并且因而经受严重的腐蚀。另外，在形成金属条以 形成罐盖期间，罐盖的生产与涂层上的高机械应力相关。因此必须防止在 罐盖的高应力区域中漆层剥离或产生不可逆缺陷。此外，各种各样的食品 卫生规定限制了可能的预处理和漆涂层的范围。因此，对于施加底漆涂层 来说在很大程度上免除含铬预处理，并且对于有机涂层免除双酚A基漆是 重要的，因为欧盟指令(EU Directive)203/72/EU中规定了外包装迁移到 食品中的双酚A的最大限度，以及其他规定。
WO 04/053183描述了在涂覆有机漆之前，为了生产涂覆的罐盖，对铝 进行无铬预处理。所述预处理基于含有元素Zr和/或Ti的氟络合物的酸性 含水组合物，例如具有羟基的有机羧酸，以及聚乙烯苯酚衍生物。根据所 引用的未经审查的专利申请，经过适当预处理的铝表面可被传统的有机保 护涂层涂覆，一方面满足了罐生产对于漆层粘附和腐蚀保护的特别技术要 求；另一方面满足了对于预处理的食品卫生要求。
此外，可以喷雾方法施加的环氧基罐体内涂层的替代物在本领域中是 已知的，其导致在固化中形成均匀的薄膜，其具有高柔韧性，并且同时具有良好的漆层粘附力以及对含水组合物的耐性。EP2505625公开了一种水 基罐体内涂料，其含有至少一种脂族非环状烯烃与至少一种α,β-不饱和羧酸 的水分散形式的共聚物或共聚物混合物，其中所述共聚物或共聚物混合物 的酸值为至少20mgKOH/g，但不大于200mgKOH/g，并且至少一种水分散或水溶性固化剂选自氨基塑料类或者碳二亚胺类。
虽然无铬预处理以及从食品卫生的角度来看无害的漆配制物是现有技 术已知的，但仍需要操作简单、并且因此通常更经济的生产涂覆的罐盖的 方法。特别是对于由铝条制成的罐盖，重要的是促进漆涂层的粘附性，同 时防止腐蚀性分层，其中漆涂层一方面应该有良好的成形性和柔韧性，另 一方面，应具有高耐磨性，使得不会出现导致存储的食物污染的罐盖的脱 皮和磨损。
这些目的是通过由铝条生产涂覆的罐盖的方法实现的，其中首先将漆 配制物施加于铝条并且固化，然后从所述条上冲压(punched)得到盖材料 并由所述盖材料形成罐盖，其特征在于，使用水基漆作为施加到所述铝条 的漆配制物，除了水之外，所述水基漆还含有：
a)至少一种脂族非环状烯烃与至少一种α,β-不饱和羧酸的水分散形式 的共聚物或共聚物混合物，其中所述共聚物或共聚物混合物的酸值为至少 20mg KOH/g但不大于200mg KOH/g，并且所述水分散形式的共聚物或共 聚物混合物的至少20％，但不超过60％的酸基团被中和，以及
b)至少一种水溶性固化剂，
其中所述水基漆的分散的聚合物组分具有小于1μm的D50值。
根据本发明，铝条是指由铝或铝合金制成的扁平产品，其中扁平产品 可以片材的形式或作为从卷盘(coil)展开的准连续(quasi-continuous)的 条存在。
根据本发明，水基漆包含有机聚合物在连续水相中的分散体和/或乳液， 在本发明的范围内，水相被理解为是指水和水混溶性溶剂的均匀混合物。 因此，术语“水分散的形式”意指特定的聚合物作为固体或液体分散在连续水 相中。
根据本发明，至少一种脂族非环状烯烃与至少一种α,β-不饱和羧酸的化 学和/或结构不同的共聚物的混合物被认为是共聚物混合物。因此，例如， 含有不同的烯烃或不同的α,β-不饱和羧酸作为共聚单体的共聚物，或在共聚 物中具有不同数目的共聚单体而其他方面相同的共聚物，均可存在于根据 本发明的漆配制物的共聚物混合物中。
根据本发明，酸值是待实验测定的特性数值，它是共聚物或共聚物混 合物中的游离酸基团数的量度。所述酸值是通过将称量的共聚物或共聚物 聚合物溶解在体积比为3:1的甲醇和蒸馏水的溶剂混合物中，然后用在甲醇 中的0.05mol/L的KOH电位滴定而测得。使用复合电极(来自Metrohm的 参比电解液：0.4mol/L的四乙基溴化铵在乙二醇中)进行 电位测量。这里酸值对应在电位滴定曲线的拐点处向每克共聚物和/或共聚 物混合物所加入的KOH的毫克数量。
D50值表示50体积％的罐体内涂料的分散的聚合物组分具有低于规定 值的尺寸。
D50值可以由体积-加权累积粒径分布确定；本领域的技术人员熟悉可 用于测量粒度分布曲线的适宜的动态光散射方法。
在根据本发明的方法中，漆的固化剂必须具有下述性能，其仅在高于 玻璃化转变温度，优选仅在高于100℃的温度下与共聚物或共聚物混合物 经由缩合反应而交联，否则固化将在漆的分散的聚合物组分能够形成完整 的膜之前就已发生，从而在铝条上产生非常不均匀的漆膜。水溶性有机固 化剂以及水溶性无机固化剂都适合作为固化系统。在每种情况下，当其在 20℃在去离子水(κ<1μScm-1)中的溶解度为至少5g/L时，有机固化剂在 本发明的含义中是水溶性的。
基于三聚氰胺、脲、双氰胺、胍胺和胍的氨基塑料固化剂在根据本发 明方法的漆中是特别适合的水溶性有机固化剂。甲醛：三聚氰胺摩尔比优 选大于1.5的三聚氰胺-甲醛树脂作为氨基塑料固化剂是特别优选的。
替代地或者另外地，根据本发明方法中的漆的水溶性有机固化剂是碳 二亚胺。根据本发明，碳二亚胺具有至少一个-C＝N＝C-型的二酰亚胺结 构单元。然而，他们优选是多官能的，二酰亚胺当量为300-500克多官能 化合物每摩尔二酰亚胺基团。特别优选的是由具有至少两个异氰酸酯基团 的异氰酸酯通过脱羧获得的碳二亚胺，尤其是以下通式结构式(I)的那些：
其中n：1到20范围内的自然整数
R1：包含不超过16个碳原子的芳香族、脂肪族或脂环族基团。
异氰酸酯基团优选具有亲水性保护基团嵌段，因此提供具有改进的水 分散性或水溶性的碳二亚胺。使用这些优选的碳二亚胺导致的额外优势为 可以几乎完全不采用有机溶剂来配制漆，因为碳二亚胺具有良好的水溶性， 其在含水配制物中没有与共聚物或共聚物混合物已经发生交联。在至少部 分地含有碳二亚胺作为固化剂的根据本发明的罐内涂层的一个优选实施方 式中，有机溶剂的比例因此低于10重量％，特别优选低于4重量％，特别 是罐内涂层优选不含溶剂。具有亲水特征的合适保护基团的例子有羟基烷 基磺酸、羟基烷基膦酸、羟基烷基磷酸、聚亚烷基二醇、和叔胺基烷基醇 或季胺基烷基醇以及叔胺基烷基胺或季胺基烷基胺。在本发明的方法一个 特别优选的实施方式中，漆的固化剂选自根据通式结构式(II)的具有带嵌段 的异氰酸酯末端基团的碳二亚胺：
其中n：1到20范围内的自然整数
R1：包含不超过16个碳原子的芳香族、脂肪族或脂环族基团；
X：-NH-R1-N(R1)2、-O-R1-N(R1)2、-NH-R1-N(R1)3Y、-O-R1-N(R1)3Y、 -O-R1-SO3Z、-O-R1-O-PO3Z、-O-R1-PO3Z、-O-(C2H4)p-OH、-O-(C3H6)p-OH
其中Y：羟基、氯原子、硝酸酯基、硫酸酯基
其中Z：氢、铵、碱金属、或碱土金属
其中p：1至6范围内的自然整数。
通过脱羧能得到相应的碳二亚胺的二异氰酸酯的例子有六亚甲基二异 氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰 酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯和四甲基苯 二甲基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异 氰酸酯、2,4-亚甲苯基二异氰酸酯(2,4-toluenylenediisocyanate)、2,6-亚甲 苯基二异氰酸酯。
替代地或者另外地，在根据本发明的方法中的漆的水溶性有机固化剂 是具有羟基，但不基于芳香族环氧化物的有机聚合物或共聚物，优选地是 乙烯醇的聚合物和/或共聚物，有机聚合物或共聚物的羟值优选地至少为 100mg KOH/g。这种聚合物可以在漆的燃烧(burn-in)温度下进入与组分a) 的共聚物或共聚物混合物的羧基的醚化反应，从而带来粘结剂的交联。然 而，在一种优选的方法中，基于漆的组分a)的共聚物或共聚物混合物的重 量分数，这些聚合物和/或共聚物的重量分数不超过20％。
羟值是聚合物或聚合物混合物中的游离羟基数的量度，并通过电位滴 定实验测得。为此，将称量量的聚合物或聚合物混合物在130℃在0.1mol/L 的邻苯二甲酸酐在吡啶中的反应溶液中加热45分钟，并首先与1.5倍于反 应溶液体积的吡啶混合，然后与1.5倍于反应溶液体积的去离子水(κ<1 μScm-1)混合。在该混合物中通过1M的氢氧化钠溶液滴定所释放的邻苯二 甲酸的量。使用复合电极(来自Metrohm的参比电解液：0.4mol/L的四乙基溴化铵在乙二醇中)进行电位测量。羟值对应在电位滴定 曲线的拐点处向每克聚合物和/或聚合物混合物所加入的NaOH的量。
原则上，为了确保与共聚物或共聚物混合物足够的交联，当水溶性有 机固化剂的重均分子量Mw不大于2500u，特别优选地不大于1500u时， 该水溶性有机固化剂是优选的。
在根据本发明的方法中，作为有机固化剂的替代物，漆的固化体系是 基于元素Zr和/或Ti的水溶性无机化合物的。在每种情况下，基于特定元 素Zr和/或Ti，当无机化合物在20℃在去离子水(κ<1μScm-1)中的溶解度为 1g/L升时，此类无机化合物在本发明的含义内为水溶性的。这些水溶性无 机固化剂的优选代表选自醇盐和/或碳酸盐，特别优选四丁氧基锆 (tetrabutoxy zirconate)、四丙氧基锆(tetrapropoxy zirconate)、四丁氧基钛(tetrabutoxy titanate)、四丙氧基钛(tetrapropoxy titanate)、碳酸锆铵、和/或碳 酸钛铵，碳酸锆铵是特别优选的。
一方面为了漆的组分a)的共聚物或共聚物混合物的充分交联，另一方 面为了良好的漆粘附性，在施加漆之前不再需要额外的铝条预处理以改善 漆的粘附力，当无机固化剂的重量分数除以组分a)的共聚物或共聚物混合 物的无量纲酸值大于0.04·XZr+0.02·XTi时，是优选的，其中无机固化剂的 重量分数基于元素Zr和/或Ti的水溶性无机化合物，作为元素Zr和/或Ti 的重量分数确定，并且基于组分a)的共聚物或共聚物混合物的固体分数， 所述无量纲酸值以g KOH/g计。相反地，优选该重量比除以组分a)的共聚 物或共聚物混合物的无量纲酸值优选小于0.12·XZr+0.06·XTi，所述酸值的 单位是g KOH/g，以获得稳定的漆配制物。XZr和XTi分别是组分b)的固化 剂的元素Zr或Ti的质量分数，基于固化剂的元素Zr和Ti的总量。
基于元素Zr和/或Ti的水溶性无机化合物的无机固化剂的此类漆的一 个优势是完全可以省去以下有机固化剂：所述有机固化剂具有胺基基团、 亚胺基团、或碳二亚胺基团，并且为了良好的交联，所述有机固化剂的含 量通常为高于20％的重量分数(基于漆的组分a)计)。因此，在根据本发 明方法的一个优选实施方式中，含有小于1重量％，特别优选小于0.1重量 ％，更特别优选小于0.01重量％的具有胺基基团、亚胺基团或碳二亚胺基 团的水溶性和水分散性有机固化剂。
脂族非环状烯烃与具有指定酸值的α,β-不饱和羧酸的共聚物或共聚物 混合物，作为薄膜熔融到金属表面，已经显示了良好的漆粘附性和高柔韧 性，特别是在铝表面上。此外，酸基团给共聚物或共聚物混合物赋予了自 乳化固有特性，因此在根据本发明的方法中，用于提供具有良好成膜性的 漆的乳化剂或溶剂在很大程度上可以被省去。
如果根据组分a)的烯烃和α,β-不饱和羧酸的共聚物或共聚物混合物的 酸值低于20mg KOH/g，则固化在铝表面上的漆配制物不会具有足够的粘 附性，并且因此不适合在根据本发明的方法中作为用于涂覆铝条的漆的成 膜组分。相反，如果烯烃和α,β-不饱和羧酸的共聚物或共聚物混合物的酸值 高于200mg KOH/g，作为漆中的成膜组分，会导致对含水介质中具有腐蚀 作用的离子的阻挡作用不充分，并还导致在温度高于60℃时漆涂层对水的 耐性相对较少。
共聚物或共聚物混合物中脂族非环状烯烃的重量分数优选为至少40重 量％，特别优选至少60重量％，但优选不超过95重量％。这确保可以最大 程度地减少固化漆在铝条上的离子渗透性以及接触含水介质时漆的溶胀， 与此同时具有足够的润湿性和漆对罐材料的粘附力。特别是当铝条两侧涂 覆有漆时，这是有利的，因此，在罐生产后，根据本发明由铝条制备的罐 盖在其内侧接触填充入罐内的液体。
根据本发明含有的共聚物或共聚物混合物的优选的脂族非环状烯烃选 自乙烯，丙烯，1-丁烯，2-丁烯，异丁烯，1,3-丁二烯和/或2-甲基-1,3-丁二 烯，特别优选乙烯。
根据本发明含有的共聚物或共聚物混合物的优选的α,β-不饱和羧酸选 自肉桂酸、巴豆酸、富马酸、衣康酸、马来酸、丙烯酸、和/或甲基丙烯酸， 特别优选的是丙烯酸和/或甲基丙烯酸，特别是丙烯酸。
额外的共聚单体可以是根据本发明的罐体内涂料中的共聚物或共聚物 混合物的额外组分，其选自α,β-不饱和羧酸的酯，优选为丙烯酸和/或甲基 丙烯酸的在脂族基团上含有不大于12个碳原子的线性或支化烷基酯。由于 聚合物的基础结构的移动性被提高，这些共聚单体改善了经固化的漆对金 属表面的粘附性和柔韧性，进而有利于酸基团的定位，所述酸基团对铝表 面具有表面亲和力。尤其是当共聚物具有小于100mg KOH/g的低酸值时该 效果产生作用。通常已经显示，当暴露至含水介质时，共聚物或共聚物混 合物的低酸值通常改善了固化的漆配制物的阻隔性质。因此，共聚物或共 聚物混合物额外包含上述共聚单体，并且酸值小于100mg KOH/g，尤其小 于60mg KOH/g，在根据本发明的方法中这是优选的。
漆的共聚物或共聚物混合物优选包含小于0.05重量％，特别优选小于 0.01重量％的与环氧基连接的氧。
当固化漆时，为了获得良好的成膜结果，在蒸发掉水相后，漆的水分 散共聚物或水分散共聚物混合物必需进入熔融状态。为了满足该要求，玻 璃化转变温度不大于80℃，特别优选不大于60℃的共聚物或共聚物混合物 是优选的。由烯烃和α,β-不饱和羧酸构成的并且重均分子量Mw不大于 20,000u的共聚物或共聚物混合物，通常其玻璃化转变温度明显小于100℃， 使得重均分子量Mw不大于20,000u，尤其是不大于15,000u的共聚物或共 聚物混合物在根据本发明的漆中是优选的。
在根据本发明的方法的优选漆配制物中，分散在水中的组分a)的分散 在水中的共聚物或共聚物混合物的酸基团至少部分是被中和的。该措施可 提高共聚物在水相中的自乳化能力，从而产生具有更小粒径的分散共聚物 的更稳定的漆配制物。因此，根据本发明的方法中的漆优选还包含中和剂。
氨、胺、金属铝和/锌，它们优选为粉末形式，以及元素Li、Na、K、 Mg、Ca、Fe(II)和Sn(II)的水溶性氧化物和氢氧化物是优选适合作为中和剂 的，所述中和剂被额外地包含于优选的漆配制物中。本领域技术人员知晓 所述中和剂根据其功能与漆的组分进行中和反应，因此在这些优选的配制 物中，仅任选地可以它们的反应产物的形式间接原样检测到中和剂。例如， 金属铝或锌粉在漆的水相中会反应，释放出氢气以形成相应的氢氧化物，其进而中和共聚物或共聚物混合物的酸基团，使得在漆配制物中最终仅可 检测到元素铝或锌的阳离子。因此中和剂应被理解为仅仅是根据本发明的 方法的漆的配制物助剂。
特别优选的中和剂包括氨和胺类，因为当在升温下固化漆时它们进入 气相，并因此没有残留在经固化的漆中。在根据本发明方法的漆中，优选 胺类可被用作中和剂，其包括吗啉、肼、羟胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三 乙醇胺、二甲基乙醇胺和/或二乙基乙醇胺。
根据本发明方法的漆中的共聚物或共聚物混合物的酸基团优选被中和 至以下程度：至少20％，特别优选至少30％的酸基团被中和。在根据本发 明方法的漆的一个优选实施方式中，应避免高于50％的高中和度，优选高 于40％，因为几乎全部被中和的共聚物已经大量溶于水中并因此是未分散 的，这产生高粘度的漆，使得该配制物由于流变性质而较不适合。
在这一点上，优选在配制物中以这样的量向漆中加入中和剂：基于1g 共聚物或共聚物混合物，中和剂包含至少4/zμmol，优选至少6/zμmol， 在每种情况下乘以共聚物或共聚物混合物的酸值，但优选不大于10/z μmol，特别优选不大于8/zμmol，乘以共聚物或共聚物混合物的酸值。除 数z是自然数并且对应中和反应的当量数。当量数表示有多少摩尔的共聚 物或共聚物混合物的酸基团可被1摩尔中和剂中和。
水基漆的分散的聚合物组分的D50值小于1μm，因此在根据本发明方 法的漆的湿膜的干燥和固化期间，在根据组分b)的固化剂的存在下可进行 最佳交联。聚合物组分、尤其是根据本发明的组分a)的共聚物或共聚物混 合物的非常粗糙的分散体更难以均匀交联，这是因为根据组分a)的水分散 的聚合物组分仅可在非常有限的程度下渗透水溶性固化剂。这特别适用于 基于元素Zr和/或Ti的水溶性化合物的无机固化剂。在这一点上，优选获 得D50值小于0.5μm的聚合物组分的分散体。相反地，对于聚合物组分的 越来越细的颗粒分散体，漆的粘度增加，因此，为了仍然确保漆的简单施 用，D50值优选不小于0.1μm。
在根据本发明的方法中，特别优选的漆含有至少40重量％的水，和
a)4-30重量％，优选10-20重量％的分散形式的上述共聚物或上述共 聚物混合物，
b)0.05-4重量％，优选0.1-2重量％的至少一种基于元素Zr和/或Ti的 无机化合物的固化剂，
c)不超过0.1重量％的水溶性有机固化剂，所述水溶性有机固化剂含 有胺基、亚胺基或碳二亚胺基；
d)不超过5重量％的乳化剂，所述乳化剂选自HLB值至少为8的非离 子性两亲物；
e)不超过10重量％，优选不超过5重量％的水混溶性有机溶剂；
f)不超过10重量％，优选至少1重量％的助剂物质(auxiliary substances)，其选自润湿剂、流平剂、消沫剂、催化剂、成膜剂、稳定剂和 /或中和剂。
在根据本发明的由铝条制备涂覆的罐盖的方法中，任选首先将所述条 进行清洁，然后将所述漆施加到铝条上，在上述两个步骤之间可以进行或 不进行漂洗步骤。所述漆优选被施加到两面上，从而将涂覆的条材料冲压 并且形成罐盖之后不需要再用漆涂覆。固化的漆具有优异的柔韧性和漆粘 附性，从而在根据本发明的方法中，在使被冲压的铝条部分形成罐盖期间 不产生漆剥落或者破坏所述漆，否则其可以导致涂层的分层，并且当所制造的罐的内表面暴露于罐中所填充的液体中时，漆组分将不期望地渗入到 填充材料中。当使用基于元素Zr和/或Ti的水溶性化合物的无机固化剂时， 漆的粘附性是这样的，在根据本发明的一个优选方法中，在施用漆之前， 经清洁的铝条不会经过湿化学处理步骤，所述湿化学处理步骤产生涂层重 量为至少5mg/m2的转化涂层，所述转化涂层基于金属元素，所述金属元素 不是罐体材料的组分。特别地，没有采用无铬含水组合物的湿化学处理步 骤，所述无铬含水组合物包含元素Zr、Ti和/或Si的水溶性化合物以及优 选小于0.1重量％的有机聚合物。根据本发明，在施用漆之前清洁铝条，从 而提供已经在很大程度上不含有机组分的金属表面，并且优选使用已知用 于对铝进行表面处理的碱性至中性的含水清洁剂。
在根据本发明的方法中，优选将漆以至少2g/m2的干涂层，但优选以 不大于20g/m2的干涂层施加至铝条的表面。在根据本发明的方法中，采用 常规的施加方法施加漆的湿膜的进行，例如通过辊施加或通过喷雾方法。 在120℃-200℃的温度下(物体温度)在干燥箱中将铝条上的漆的湿膜固化以 形成漆膜。固化过程包括水相的蒸发和聚合物组分的成膜与交联。

Claims (13)

1.由铝条生产涂覆的罐盖的方法，其中首先将漆配制物施加于铝条并且固化，然后从所述条上冲压得到盖材料并由所述盖材料形成罐盖，其特征在于，使用水基漆作为施加到所述铝条的漆配制物，除了水之外，所述水基漆还含有：
a)至少一种脂族非环状烯烃与至少一种α,β-不饱和羧酸的水分散形式的共聚物或共聚物混合物，其中所述共聚物或共聚物混合物的酸值为至少20mg KOH/g但不大于200mgKOH/g，并且所述水分散形式的共聚物或共聚物混合物的至少20％，但不超过60％的酸基团被中和，以及
b)至少一种水溶性固化剂，所述水溶性固化剂选自元素Zr和/或Ti的无机化合物，
其中所述水基漆的分散的聚合物组分具有小于1μm的D50值。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶性固化剂选自四丁氧基锆、四丙氧基锆、四丁氧基钛、四丙氧基钛、碳酸锆铵和/或碳酸钛铵。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述水分散形式的共聚物或共聚物混合物的至少30％，不超过50％的酸基团被中和。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，用于中和所述水分散形式的共聚物或共聚物混合物的酸基团的水基漆含有以下物质作为中和剂：氨、胺、金属Al或Zn，和/或元素Li、Na、K、Mg、Ca、Fe(II)或Sn(II)的水溶性氧化物或氢氧化物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述中和剂选自氨和/或胺。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述胺选自吗啉、肼、羟胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺和/或二乙基乙醇胺。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水基漆的共聚物或共聚物混合物的玻璃化转变温度不大于80℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脂族非环状烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1,3-丁二烯和/或2-甲基-1,3-丁二烯。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述α,β-不饱和羧酸选自肉桂酸、巴豆酸、富马酸、衣康酸、马来酸、丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脂族非环状烯烃在所述共聚物或在所述共聚物混合物中的重量分数为至少40重量％，但不大于95重量％。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水基漆包含至少40重量％的水以及
a)4-30重量％的分散形式的共聚物或共聚物混合物，
b)2-20重量％的至少一种水溶性固化剂，
c)不大于5重量％的乳化剂，其选自HLB值为至少8的非离子性两亲物，
d)不大于40重量％的水混溶性有机溶剂，
e)不大于10重量％的助剂，其选自润湿剂、流平剂、消泡剂、催化剂、成膜剂、稳定剂和/或中和剂。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将所述水基漆以至少2g/m2的干涂层，但以不大于20g/m2的干涂层施加至所述铝条。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，用所述水基漆在两侧涂布所述铝条。
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