CN104854185A - 具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物 - Google Patents

具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104854185A
CN104854185A CN201380064758.5A CN201380064758A CN104854185A CN 104854185 A CN104854185 A CN 104854185A CN 201380064758 A CN201380064758 A CN 201380064758A CN 104854185 A CN104854185 A CN 104854185A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymerizable composition
ethylene
alpha
olefin
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380064758.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104854185B (zh
Inventor
L·付
P·J·卡罗尼亚
S·宋
T·J·珀森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN104854185A publication Critical patent/CN104854185A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104854185B publication Critical patent/CN104854185B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/02—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/28—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances natural or synthetic rubbers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B9/00—Power cables
    • H01B9/006—Constructional features relating to the conductors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及适用作电学应用中绝缘材料的聚合性组合物。此类聚合性组合物包含基于乙烯/α-烯烃的弹性体和填充剂，其中所述填充剂主要由无定形二氧化硅组成。此类聚合性组合物可以任选地进一步包含基于乙烯的热塑性聚合物。本发明还揭示包含此类聚合性组合物作为绝缘材料的经涂布导体。

Description

具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物
技术领域
本发明的各种实施例涉及包含无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物。本发明的其它方面关注包含此类基于弹性体的聚合性组合物作为电绝缘材料的制品，如在电线和电缆中。
背景技术
目前，用作电绝缘材料的基于弹性体的聚合性化合物采用大约每百份聚合物60份(60“phr”)的粘土来实现柔性电缆应用中的良好加工性能。粘土填充剂一般是聚合性组合物的所需组分，因为弹性体挤出物品质在过氧化物交联熔体温度下非常不良。粘土填充剂通过提供可接受的熔体挤出物品质以及提供足够的熔体强度以维持电缆同心度来解决此问题。不幸的是，粘土填充剂也增加化合物的电学损耗特性(例如，造成高tanδ)达到比纯净弹性体高得多的程度。因此，需要对此类打算用作电绝缘材料的基于弹性体的聚合性化合物进行填充剂材料方面的改进。
发明内容
一个实施例是一种用于经涂布导体中的聚合性组合物，所述聚合性组合物包含：
(a)基于乙烯/α-烯烃的弹性体；和
(b)填充剂，
其中所述填充剂主要由无定形二氧化硅组成。
具体实施方式
本发明的各种实施例关注基于弹性体的聚合性组合物。这些组合物包含弹性体和填充剂，其中所述填充剂主要由无定形二氧化硅组成。这些组合物也可以任选地包含基于乙烯的热塑性聚合物。此类聚合性组合物可以适用作电线或电缆应用中的电绝缘材料。
聚合性组合物
如上所述，本文所描述的聚合性组合物的一种组分是弹性体(即，弹性聚合物)。如本文所用，“弹性体”指示具有粘弹性的聚合物，并且可以是热固性塑胶或热塑性塑胶。“聚合物”意味着通过使相同或不同类型的单体反应(即，聚合)而制备的大分子化合物。“聚合物”包括均聚物和互聚物。“互聚物”意味着通过使至少两种不同单体类型聚合而制备的聚合物。此通用术语包括共聚物(通常用于指由两种不同单体类型制备的聚合物)和由超过两种不同单体类型制备的聚合物(例如，三元共聚物(三种不同单体类型)和四元共聚物(四中不同单体类型))。在一个实施例中，弹性体是热塑性弹性体。
适用于本文中的弹性体是乙烯/α-烯烃(“α-烯烃”)弹性体，其可以任选地还在其中聚合有一或多种类型的二烯单体(例如，“EPDM”弹性体)。因此，在各种实施例中，弹性体是其中聚合有乙烯和α-烯烃共聚单体的互聚物。在一个实施例中，弹性体是均匀分支的线性乙烯/α-烯烃共聚物或均匀分支的实质上线性乙烯/α-烯烃共聚物。适用于弹性体组分中的α-烯烃单体包括C3-20(即，具有3到20个碳原子)的直链、分支或环状α-烯烃。C3-20α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烃还可以具有环状结构，如环己烷或环戊烷，产生如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。说明性乙烯/α-烯烃弹性体包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯以及乙烯/丁烯/1-辛烯。在一或多个实施例中，弹性体可以选自由以下组成的群组：乙烯/丙烯共聚物、乙烯/α-丁烯共聚物、乙烯/α-己烯共聚物、乙烯/α-辛烯共聚物、EPDM、或其两者或更多者的组合。在各种实施例中，弹性体是乙烯/α-丁烯共聚物、乙烯/α-己烯共聚物、乙烯/α-辛烯共聚物、或其两者或更多者的组合。在一个实施例中，弹性体是EPDM。
适用于本文中的弹性体的密度可以在0.85到0.93g/cm3、0.86到0.91g/cm3、0.86到0.90g/cm3或0.86到0.89g/cm3范围内。根据ASTM国际(“ASTM”)方法D792或D1505测定本文提供的聚合物密度。适用于本文中的弹性体的熔融指数(I2)可以在0.1到30g/10min、0.1到15g/10min、0.2到10g/10min、0.3到5g/10min或0.5到2g/10min范围内。根据ASTM方法D1238测定本文提供的熔融指数。除非另外指出，否则在190℃和2.16Kg下测定熔融指数(也称为I2)。适用弹性体在121℃或125℃下的门尼粘度ML 1+4可以在10到90、15到70或15到30范围内。根据ASTM D1646测定门尼粘度，其中M表示门尼，L表示大转子，1表示1分钟预热时间，4表示在启动马达之后4分钟时的标记(在此时取得读数)，并且121℃或125℃表示测试温度。
用于制备上文所描述的弹性体的生产方法是广泛、变化并且所属领域中已知的。用于生产具有上文所描述特性的弹性体的任何常规或下文发现的生产方法都可以用于制备本文所描述的弹性体。
适用于本文中的弹性体商业实例包括ENGAGETM聚烯烃弹性体(例如，ENGAGETM8100、8003、8401、8411、8842、8200、7447或7467聚烯烃弹性体)；AFFINITYTM聚烯烃塑胶；和NORDELTM IP EPDM弹性体，其全部可购自美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司(The Dow Chemical Company，Midland，MI，USA)。其它可商购的弹性体包括EXACTTM塑胶和VISTALONTM EPDM橡胶，其全部可购自美国德克萨斯州休斯顿市埃克森美孚化学品(ExxonMobil Chemical，Houston，TX，USA)。
在一个实施例中，基于乙烯/α-烯烃的弹性体可以包含上文所描述的基于乙烯/α-烯烃的弹性体中的任何两者或更多者的组合。
如上所述，聚合性组合物包含填充剂，所述填充剂主要由无定形二氧化硅组成。换言之，聚合性组合物不含超过痕量(例如，按全部聚合性组合物的重量计百万分之10)的任何其它填充材料。在一个实施例中，填充剂由无定形二氧化硅组成。术语“填充剂”指示化学惰性的无机材料。“无定形二氧化硅”指示本身是无定形(即，非结晶或结晶度较低)二氧化硅(“SiO2”)的无机填充剂。无定形二氧化硅缺少长程有序性，并且与结晶二氧化硅(即，石英)有所区别。无定形二氧化硅包括“熔融石英”或“熔融二氧化硅”，其为无定形二氧化硅的二氧化硅玻璃。这些无定形二氧化硅通过使结晶二氧化硅(天然存在的石英)熔化为非结晶形式来制成。另外，合成性熔融二氧化硅可以经由四氯化硅或气化石英的热解来制造，以形成熔融为粒子铰接结构的无定形二氧化硅的微小液滴。合成性熔融二氧化硅的此类形式也称为烟雾状二氧化硅。无定形二氧化硅也可以从溶液中沉淀，以形成可以在一起熔融为链的较小多孔粒子。二氧化硅的此类形式称为硅胶，其可以用于形成二氧化硅气凝胶。调节溶液pH可以保持粒子分开，以形成较大个别粒子，其通常被称为沉淀二氧化硅或二氧化硅溶胶，其全部都是无定形二氧化硅的形式。在各种实施例中，无定形二氧化硅在22℃和标准大气压力下是固体。在一个实施例中，无定形二氧化硅选自由以下组成的群组：二氧化硅气凝胶、烟雾状二氧化硅和其组合。
在各种实施例中，尤其当烟雾状二氧化硅用作无定形二氧化硅填充剂时，可以用表面处理来处理无定形二氧化硅。此类表面处理包括(但不限于)聚二甲基硅氧烷涂层和乙烯基烷氧基硅烷。一般来说，此类表面处理将构成全部填充材料的不超过10重量％(“wt％”)，并且按全部填充剂重量计，一般可以小于5wt％。
如上所述，除无定形二氧化硅之外，聚合性组合物含有不超过痕量的任何填充剂(即，化学惰性的无机材料)。此类其它填充剂包括(但不限于)由金属阳离子和硅酸根构成的材料，尤其如粘土(其是硅酸铝或Al(SiO4 4-))、滑石(其是硅酸镁或Mg3(SiO3)4)、硅酸钠(Na2SiO2(OH)2)和硅酸钙(Ca2SiO4)。打算排除的其它填充剂类型包括金属水合物(如氢氧化镁和氢氧化铝)、金属碳酸(如碳酸钙)、某些惰性金属氧化物(如氧化镁和氧化铝)以及碳黑。
与其它填充剂类型相比，不特定将用于电绝缘材料的常规添加剂从用于本发明聚合性组合物中排除。此类常规添加剂包括例如抗氧化剂、偶合剂、紫外线吸收剂或稳定剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、聚合物添加剂、增滑剂(slip agent)、塑化剂、加工助剂、润滑剂(lubricant)、粘度控制剂、增粘剂、防结块剂、表面活性剂、增量油、金属去活化剂、电压稳定剂、交联剂、促进剂以及催化剂。添加剂可以每100重量份基质聚合物在小于约0.1重量份到超过约200重量份范围内的量添加。
抗氧化剂的实例如下(但不限于)：受阻酚类，如四[亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、双[(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-甲基羧基乙基)]硫化物、4，4′-硫双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯；亚磷酸酯和亚膦酸二酯，如三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和二-叔丁基苯基-亚膦酸二酯；硫代化合物，如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯和硫代二丙酸二硬脂基酯；各种硅氧烷；各种胺，如聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、N，N′-双(1，4-二甲基戊基-对苯二胺)、烷基化的二苯胺、4，4′-双(α，α-二甲基苯甲基)二苯胺、二苯基-对苯二胺、混合二芳基对苯二胺和其它受阻胺抗降解剂或稳定剂；双[(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-甲基羧基乙基)]砜；以及亚磷酸酯和亚膦酸二酯，如三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和二-叔丁基苯基-亚膦酸二酯。抗氧化剂可以按组合物的重量计约0.1wt％到约5wt％的量加以使用。
交联剂的实例如下：过氧化二异丙苯；双(α-叔丁基-过氧基异丙基)苯；异丙基异丙苯基叔丁基过氧化物；叔丁基异丙苯基过氧化物；过氧化二叔丁基；2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷；2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己-3-炔；1，1-双(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷；过氧化异丙基异丙苯基异丙苯；二(异丙基异丙苯基)过氧化物；或其混合物。过氧化物固化剂可以按聚合性组合物的全部重量计约0.1wt％到5wt％的量加以使用。可以使用各种其它已知固化助剂、促进剂和延迟剂，如三烯丙基异氰尿酸酯、乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯、α-甲基苯乙烯二聚物、以及描述于USP 5,346,961和4,018,852中的其它助剂。
加工助剂的实例包括(但不限于)羧酸的金属盐，如硬脂酸锌或硬脂酸钙；脂肪酸，如硬脂酸、油酸或芥子酸；脂肪酰胺，如硬脂酰胺、油酸酰胺、芥子酸酰胺或N，N′-亚乙基双硬脂酰胺；聚乙烯蜡；氧化的聚乙烯蜡；环氧乙烷的聚合物；环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；植物蜡；石油蜡；非离子表面活性剂；以及聚硅氧烷。加工助剂可以按聚合性组合物的全部重量计约0.05wt％到5wt％的量加以使用。
不视为填充剂的又其它添加剂包括聚乙二醇；具有一或多个Si(OR)3基团的烯系不饱和化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；二月桂酸二丁基锡；顺丁烯二酸二辛基锡；二乙酸二丁基锡；乙酸锡；环烷酸铅；辛酸锌；以及金属氧化物稳定剂，如氧化铅、氧化锌和二氧化钛。
如上所述，聚合性组合物还可以任选地含有基于乙烯的热塑性聚合物。如本文所用，“基于乙烯”的聚合物是由乙烯单体作为主要(即，大于50wt％)单体组分制备的聚合物，但也可以采用其它共聚单体。如所属领域中已知的，“热塑性”聚合物通常是在加热时变得更软的未交联聚合物。在各种实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以是乙烯均聚物。如本文所用，“均聚物”指示包含衍生自单个单体类型的重复单元的聚合物，但不排除残余量的用于制备所述均聚物的其它组分，如链转移剂。
在一个实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以是按全部互聚物的重量计，α-烯烃含量为至少1wt％、至少5wt％、至少10wt％、至少15wt％、至少20wt％或至少25wt％的乙烯/α-烯烃互聚物。按互聚物的重量计，这些互聚物的α-烯烃含量可以小于50wt％、小于45wt％、小于40wt％或小于35wt％。
当采用α-烯烃时，所述α-烯烃可以是C3-20(即，具有3到20个碳原子)直链、分支或环状α-烯烃。C3-20α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烃还可以具有环状结构，如环己烷或环戊烷，产生如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。说明性乙烯/α-烯烃互聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯以及乙烯/丁烯/1-辛烯。
在各种实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以单独或与一或多种其它类型的基于乙烯的热塑性聚合物(例如，单体组成和含量、催化制备方法等彼此不同的两种或更多种基于乙烯的热塑性聚合物的掺合物)组合使用。如果采用基于乙烯的热塑性聚合物的掺合物，那么所述聚合物可以通过任何反应器中或反应器后方法来掺合。
在各种实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以选自由以下组成的群组：低密度聚乙烯(“LDPE”)、线性低密度聚乙烯(“LLDPE”)、极低密度聚乙烯(“VLDPE”)以及其两者或更多者的组合。
在一个实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以是LDPE。LDPE一般是高度分支的乙烯均聚物，并且可以经由高压方法来制备。适用于本文中的LDPE的密度可以在0.910到0.930g/cm3、0.917到0.925g/cm3或0.919到0.924g/cm3范围内。适用于本文中的LDPE的熔融指数(I2)可以在0.1到8.0g/10min范围内。一般来说，LDPE具有较宽分子量分布(“MWD”)，产生高PDI。适用于本文中的LDPE的PDI可以在4.0到12.0范围内。通过凝胶渗透色谱法测定本文提供的PDI。
可以采用的可商购LDPE的实例包括DFDA-1253NT；DOWTM LDPE 132i；DOWTMLDPE 133A；DOWTM LDPE 501i；以及DOWTM LDPE 535i，其全部可购自美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司。
在一个实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以是LLDPE。LLDPE一般是具有共聚单体(例如，α-烯烃单体)不均匀分布的基于乙烯的聚合物，并且其特征在于短链分支。举例来说，LLDPE可以是乙烯和α-烯烃单体的共聚物，如上文所描述的那些。适用于本文中的LLDPE的密度可以在0.917到0.941g/cm3、0.918到0.930g/cm3或0.918到0.922g/cm3范围内。适用于本文中的LLDPE的熔融指数(I2)可以在0.2到1.5g/10min、0.3到1.0g/10min或0.5到0.8g/10min范围内。适用于本文中的LLDPE的PDI可以在2.5到16范围内。
可以采用的可商购LLDPE的实例包括DFDA-7530NT和DFDA-7540NT，两者都可购自美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司。
在一个实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以是VLDPE。VLDPE也可以在所属领域中已知为超低密度聚乙烯或ULDPE。VLDPE一般是具有共聚单体(例如，α-烯烃单体)不均匀分布的基于乙烯的聚合物，并且其特征在于短链分支。举例来说，VLDPE可以是乙烯和α-烯烃单体的共聚物，如上文所描述的那些α-烯烃单体中的一或多者。适用于本文中的VLDPE的密度可以在0.880到0.910g/cm3或0.883到0.886g/cm3范围内。适用于本文中的VLDPE的熔融指数(I2)可以在0.5到2.5g/10min、0.55到1.0g/10min或0.60到0.90g/10min范围内。适用于本文中的VLDPE的PDI可以在3到6或4到5范围内。
可以采用的可商购VLDPE的实例包括FLEXOMERTM VLDPE，如DFDB-1085NT、DFDA-1137 NT、ETS 9078 NT7和ETS 9066 NT7，各自都可购自美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司。
在一个实施例中，基于乙烯的热塑性聚合物可以包含上文所描述的基于乙烯的热塑性聚合物中的任何两者或更多者的组合。
用于制备基于乙烯的热塑性聚合物的生产方法是广泛、变化并且所属领域中已知的。用于生产具有上文所描述特性的基于乙烯的热塑性聚合物的任何常规或下文发现的生产方法都可以用于制备本文所描述的基于乙烯的热塑性聚合物。
聚合性组合物可以按全部聚合性组合物的重量计在40wt％到98wt％、45wt％到85wt％、50wt％到80wt％或53wt％到76wt％范围内的量包含上文所描述的弹性体组分。填充剂可以按全部聚合性组合物的重量计在1wt％到50wt％、5wt％到40wt％、10wt％到32wt％或15wt％到20wt％范围内的量存在于聚合性组合物中。另外，当采用时，基于乙烯的热塑性聚合物可以按全部聚合性组合物的重量计在1wt％到10wt％、1.5wt％到5wt％或2wt％到3wt％范围内的量存在。
包含弹性体和填充剂(即，无定形二氧化硅)以及任选地基于乙烯的热塑性聚合物的聚合性组合物可以通过任何常规或下文发现的方法来制备。举例来说，聚合性组合物的制备可以包含混配上文所描述的组分。聚合性组合物的混配可以通过所属领域的技术人员已知的标准设备来实现。混配设备的实例是内部分批混合器，如BrabenderTM、BanburyTM或BollingTM混合器。替代性地，可以使用连续单螺杆或双螺杆混合器，如FarrelTM连续混合器、Werner and PfleidererTM双螺杆混合器或BussTM捏合连续挤出机。混配可以在大于弹性体熔化温度或大于基于乙烯的热塑性聚合物(如果存在)的熔化温度两者中较高的那个温度下并且在弹性体开始降解的最高温度或基于乙烯的热塑性聚合物(如果存在)开始降解的最高温度两者中较低的那个温度下来进行。在各种实施例中，混配可以在处于100℃到230℃或110℃到180℃范围内的温度下进行。
在各种实施例中，聚合性组合物可以任选地交联。这可以通过首先在两个步骤中制备可交联的聚合性组合物来实现。在第一步骤中，将基于乙烯/α-烯烃的弹性体、填充剂和任选地基于乙烯的热塑性聚合物与除交联剂(通常是有机过氧化物)之外的添加剂组合并且如上文所描述混配。随后将此经过混配的混合物的温度降低到110℃到120℃。温度可以通过多种程序来降低，其中两种最常见的操作是将经过混配的材料从混合器中移出、冷却到小于100℃并且随后将所述经过混配的材料重新装载到混合器或双辊筒研磨机中，并且在110℃到120℃的温度范围中操作。另一种典型方法是将经过混配的材料在混合器中冷却到110℃到120℃温度范围。随后将交联添加剂混合到经过混配的材料中。随后移出材料并且冷却到室温，形成可交联的聚合性组合物。材料通过将可交联的聚合性组合物暴露于160℃以上的温度下以引发用于交联方法的过氧化物分解而交联。使用过氧化物的交联可以在压力下进行以防止空隙形成。
应注意，尽管仅描述交联程序，但上文所描述的聚合性组合物可以其热塑性塑胶状态(即，未交联)或其热固性状态(即，交联)加以采用。
经涂布导体
包含导体和绝缘层的电缆可以采用上文所描述的聚合性组合物来制备。“电缆”和“电力电缆”意味着护套(例如绝缘套或保护性外夹套)内的至少一个电线或光纤。电缆通常是束缚在一起的两个或更多个电线或光纤，其通常处于常见绝缘套和/或保护性夹套中。护套内的个别电线或纤维可以是裸露的、经覆盖的或被隔离的。组合电缆可以含有电线(electrical wire)和光纤两者。典型电缆设计说明于USP 5,246,783、6,496,629和6,714,707中。“导体”指示用于传导热量、光和/或电的一或多种电线或纤维。导体可以是单电线/纤维或多电线/纤维，并且可以呈股线形式或呈管状形式。合适导体的非限制性实例包括金属，如银、金、铜、碳和铝。导体也可以是由玻璃或塑料制成的光纤。
此类电缆可以用不同类型的挤出机(例如，单螺杆或双螺杆类型)通过将聚合性组合物挤出到导体上(直接或挤出到中间层(interceding layer)上)来制备。常规挤出机的描述可以见于USP 4,857,600中。共挤出和其挤出机的实例可以见于USP 5,575,965中。
任选地，在挤出之后，可以将挤出的电缆传送到挤出模具下游的加热固化区中以帮助使聚合性组合物交联并且由此产生交联的聚合性组合物。加热固化区可以维持在处于175℃到260℃范围内的温度下。在一个实施例中，加热固化区是连续硫化(“CV”)管。在各种实施例中，随后可以使交联的聚合性组合物冷却和脱气。
替代性地，如果聚合性组合物保持未交联，那么可以将挤出的电缆传送到冷却区(如水凹槽)中以使之冷却。
根据本发明制备的交流电缆可以低电压、中等电压、高电压或超高电压电缆。此外，根据本发明制备的直流电缆包括高电压或超高电压电缆。在一个实施例中，经涂布导体是中等电压电缆。另外，根据本发明制备的电缆的目标额定电压(voltage rating)可以在200V直到50kV、1kV直到50kV、1kV直到30kV或5kV直到45kV范围内。
测试方法
密度
根据ASTM D 792或1505测定密度。
熔融指数
根据ASTM D 1238，条件190℃/2.16kg测量熔融指数或I2，并且以每10分钟洗脱的克数为单位报告。
门尼粘度
根据ASTM D 1646使用大转子、1分钟试样预热时间并且在启动马达之后4分钟时取得读数来测量门尼粘度。对于EPDM弹性体，测试在125℃下进行。对于乙烯-丁烯和乙烯-辛烯弹性体，测试在121℃下进行。
流变性评估
在波林仪器(Bohlin Instruments)的罗桑德毛细管流变仪(Rosand CapillaryRheometer)(RH7)上在140℃的温度下用1mm直径20∶1L/D模具进行毛细管流变评估。使不含过氧化物的样品在腔室中在140℃下适应12分钟；随后开始测试，其中在1.0、2.0、3.9、7.7、14.9、29.0、56.4、109.8和213.6毫米/分钟的活塞速度下收集测量值。在每一活塞速度下收集挤出物样品，并且在10×放大率下以肉眼表征其熔体破裂。
使用TA仪器(TA Instruments)的流变仪SR200来在190℃的温度下使用25mm板片测量样品的蠕变和恢复时间。使用其流变性软件来由此数据计算零剪切粘度，所述软件识别稳定流动状态并此条件下计算零粘度。
弯曲模量
使用测试工作软件(Test Works Software)的英斯特朗测试仪(Instron Tester)用于测量弯曲模量。按ASTM D790使用三点弯曲在支撑点之间跨度为2英寸的情况下进行测试。加压固化(即，压缩模制)的薄片样品(1/2英寸宽，125密耳厚)用于测量。
损耗因子
按ASTM D150对50密耳厚的加压固化(即，压缩模制)薄片样本使用高联(Guildline)高电压电容电桥型号9910A。向薄片的每一侧涂覆硅酮喷雾以防止样品粘住仪器压板。在室温下将样品放置于测试单元中。开启单元的示波器(9430检测器)，并且使用1的敏感性设定。调节Cx/Cs(电容设定)以使示波器屏幕中的两个圆圈同相以获得一条笔直水平(平坦/封闭)线。随后选择敏感性为2，并且调节Cx/Cs(电容设定)以使示波器屏幕中的两个圆圈同相以获得一条笔直水平(平坦/封闭)线。对敏感性设定为3重复此相同程序。在敏感性为4时，遵循类似程序，并且从设备获得初始损耗因子。在敏感性为5时，使用类似程序，调节Cx/Cs(电容设定)以使示波器的圆圈同相，并且调节损耗因子控制器直到圆圈收缩为平坦线以获得准确的损耗因子读取。记录样品的此准确损耗因子。
压缩模制
对加压固化样品的样品制备涉及在电动沃巴什捷尼斯(Wabash Gensis)压机中使用50密耳或125密耳的压缩模厚度来压缩模制可交联材料。压机通过以下来操作：
-在125℃下3分钟低压(500psi)；
-在125℃下5分钟高压(2500psi)；
-淬灭冷却；
-从薄片处移出并且将其切成四片；
-放回薄片模中并且再压；
-在125℃下3分钟低压(500psi)并且逐步上升到在125℃下高压(2500psi)；
-在190℃下20分钟高压(2500psi)以交联；
-淬灭冷却；
-制备测试样本。
实例
实例1-挤出物表面品质比较
根据提供于以下表1中的配方制备三个比较样品(CS A-C)和七个样品(S1-7)。在布拉班德混合桶中，在140℃的温度下，在使用20RPM转子的情况下通过添加大约2/3的弹性体、所有DXM-446和ERD-90并且使材料熔解来制备样品。添加粘土或二氧化硅填充剂、Agerite MA、Kadox 920、PAC-473和Antilux 654，并且混合小于两分钟。添加剩余弹性体聚合物，并且使聚合物熔解。以转子速度30RPM混合5分钟。从混合器中移出材料。
在此实例中采用的弹性体是EPDM，并且可以商标名NORDELTM IP 3722从美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司商购。NORDELTM IP 3722的密度范围是0.86到0.88g/cm3，并且门尼粘度(250℃下ML 1+4)是10到30。DXM-446是LDPE，其由陶氏化学公司制备。DXM-446的密度在0.920到0.93g/cm3范围内，并且熔融指数在1.8到2.6范围内。Agerite MA是聚合的1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉抗氧化剂，其可商购自美国康涅狄格州诺沃克市R.T.范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt Company，Norwalk，CT，USA)。KADOXTM 920是氧化锌，其可商购自美国宾夕法尼亚州匹兹堡市豪斯海德公司(Horsehead Corporation，Pittsburgh，PA，USA)。BURGESSTM KE是可商购的粘土填充剂，描述为表面改性的煅烧硅酸铝。BURGESSTM KE可购自美国佐治亚州桑德斯维尔市柏杰士颜料公司(Burgess Pigment Company，Sandersville，GA，USA)。ENOVATM IC 3100是可购自美国马萨诸塞州波士顿市卡巴特公司(Cabot Corporation，Boston，MA，USA)的无定形二氧化硅气凝胶。CAB-O-SILTM 720是可购自美国马萨诸塞州波士顿市卡巴特公司的具有聚二甲基硅氧烷表面处理的烟雾状二氧化硅。FLOWSPERSETM PAC-473是蜡载体中的硅烷，其可商购自美国俄亥俄州克利夫兰市流动聚合物有限责任公司(FlowPolymers，LLC，Cleveland，OH，USA)。ANTILUXTM 654是石蜡，其可商购自德国曼海姆市莱茵化学莱脑有限公司(Rhein Chemie Rheinau GmbH，Mannheim，Germany)。Polydispersion ERD-90是EPDM橡胶载体中的氧化铅，其可商购自美国印第安纳州哈蒙德市哈蒙德铅产品(Hammond Lead Products，Hammond，IN，USA)。
表1-CS A-C和S1-7组合物
根据上文所描述的程序分析比较样品CS A-C和样品S1-7的流变特性。结果提供于以下表2中。
表2-A-C和S1-7的流变特性
S＝光滑
NS＝未收集样品
起始＝熔体破裂起始
MF＝熔体破裂
GMF＝大量熔体破裂
提供于以上表2中的数据指示，可以降低无定形二氧化硅填充剂的含量以使得能够在维持零剪切粘度水平与具有较高粘土填充剂负载量的配制品相当的同时改进熔体破裂。此结果表明含有无定形二氧化硅作为实质上唯一填充剂的配制品将允许挤出的调配物在挤出之后更好地维持其产品尺寸。另外，即使在相同填充剂负载量下，使用无定形二氧化硅填充剂的较晚熔体破裂起始将允许以较高速度加工所挤出的物品。
实例2-弯曲模量
在通过首先向每种样品中1.33wt％Perkadox BC-FF过氧化物，随后在模制压机中上文所描述的程序使测试样本固化来使样品交联之后，测量CS A以及样品S1和S5的弯曲模量。PERKADOXTM BC-FF是过氧化二异丙苯其可购自荷兰阿姆斯特丹阿克苏公司(AkzoNobelN.V.Amsterdam，Netherlands)。CS A的弯曲模量是4,975psi(34.30MPa)，S1的弯曲模量是6,146psi(42.38MPa)，并且S5的弯曲模量是6,622psi(45.66MPa)。
实例3-填充剂负载量对损耗因子和弯曲模量的影响
制备两个额外比较样品(CS D和CS E)。CS D不含有粘土填充剂而含有85.43重量％NORDELTM IP 3722，但在其它方面与在上文实例1中所描述的CS A-C相同。CS E含有10wt％粘土填充剂(BURGESSTM KE)和75.43wt％NORDELTM IP 3722，但在其它方面与在上文实例1中所描述的CS A-C相同。通过向样品中添加1.33wt％过氧化物并且根据上文在实例2和测试方法部分中所描述的相同程序使样品固化来使比较样品CS A、CS D和CS E交联。根据上文提供的方法评估比较样品CS A、CS D和CS E的损耗因子(“DF”)和弯曲模量。不具有粘土填充剂的CS D的DF是0.002594并且弯曲模量是28.165MPa；具有10wt％粘土填充剂的CS E的DF是0.003706并且弯曲模量是34.42MPA；而具有32.03wt％粘土填充剂的CS A的DF是0.010494并且弯曲模量是59.317MPa。此结果指示较高填充剂负载量增加组合物的损耗因子以及其弯曲模量。
实例4-用于挤出物表面品质分析的额外样品
根据提供于以下表3的配方制备一个额外比较样品(CSF)和12个额外样品(S8-S19)。在这些样品中，弹性体是ENGAGETM 7447或ENGAGETM 8200。ENGAGETM7447是可购自美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司的乙烯-丁烯弹性体。ENGAGETM7447的密度在0.862到0.868g/cm3范围内，I2是4.0到6.0g/10min，总结晶度是13％，肖氏A硬度是64，DSC熔融峰是25℃(速率10℃/min)，并且Tg是-53℃(DSC偏转点)。ENGAGETM 8200是可购自美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司的乙烯-辛烯弹性体。ENGAGETM 8200的密度在0.867到0.873g/cm3范围内，I2是4.0到6.0g/10min，总结晶度是19％，肖氏A硬度是66，DSC熔融峰是59℃(速率10℃/min)，并且Tg是-53℃(DSC偏转点)。剩余组分与上文在实例1中所描述的相同。
表3-CS F和S8-19组合物
根据上文所描述的程序分析比较样品CS F和样品S8-19的流变特性。结果提供于以下表4中。
表4-CS F和S8-19的流变特性
S＝光滑
R＝粗糙，但无典型的熔体破裂外观
NS＝未收集样品
起始＝熔体破裂起始
MF＝熔体破裂
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种用于经涂布导体中的聚合性组合物，所述聚合性组合物包含：
(a)基于乙烯/α-烯烃的弹性体；和
(b)填充剂，
其中所述填充剂主要由无定形二氧化硅组成，并且其中所述填充剂以按全部聚合性组合物的重量计在5重量％到40重量％范围内的量存在，其中所述无定形二氧化硅在22℃和标准大气压力下是固体。
2.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述无定形二氧化硅选自由以下组成的群组：二氧化硅凝胶、二氧化硅气凝胶、烟雾状二氧化硅和其组合。
3.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述基于乙烯/α-烯烃的弹性体选自由以下组成的群组：乙烯/丙烯共聚物、乙烯/α-丁烯共聚物、乙烯/α-已烯共聚物、乙烯/α-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯单体(“EPDM”)、或其两者或更多者的组合。
4.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述基于乙烯/α-烯烃的弹性体是EPDM聚合物。
5.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述基于乙烯/α-烯烃的弹性体以按全部聚合性组合物的重量计在40重量％到98重量％范围内的量存在。
6.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述填充剂由所述无定形二氧化硅组成。
7.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其进一步包含(c)基于乙烯的热塑性聚合物，其中所述基于乙烯的热塑性聚合物以按全部聚合性组合物的重量计在1重量％到10重量％范围内的量存在。
8.一种经涂布导体，其包含：
(a)导电芯；和
(b)至少部分地环绕所述导电芯的绝缘层，其中所述绝缘层的至少一部分由根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物组成。
9.根据权利要求8所述的经涂布导体，其中所述经涂布导体额定在200伏特到50,000伏特的电压下使用。

Claims (10)

1.一种用于经涂布导体中的聚合性组合物，所述聚合性组合物包含：
(a)基于乙烯/α-烯烃的弹性体；和
(b)填充剂，
其中所述填充剂主要由无定形二氧化硅组成。
2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中所述填充剂以按全部聚合性组合物的重量计在1重量％到50重量％范围内的量存在，其中所述无定形二氧化硅在22℃和标准大气压力下是固体。
3.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述无定形二氧化硅选自由以下组成的群组：二氧化硅凝胶、二氧化硅气凝胶、烟雾状二氧化硅和其组合。
4.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述基于乙烯/α-烯烃的弹性体选自由以下组成的群组：乙烯/丙烯共聚物、乙烯/α-丁烯共聚物、乙烯/α-已烯共聚物、乙烯/α-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯单体(“EPDM”)、或其两者或更多者的组合。
5.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述基于乙烯/α-烯烃的弹性体是EPDM聚合物。
6.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述基于乙烯/α-烯烃的弹性体以按全部聚合性组合物的重量计在40重量％到98重量％范围内的量存在。
7.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其中所述填充剂由所述无定形二氧化硅组成。
8.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物，其进一步包含(c)基于乙烯的热塑性聚合物，其中所述基于乙烯的热塑性聚合物以按全部聚合性组合物的重量计在1重量％到10重量％范围内的量存在。
9.一种经涂布导体，其包含：
(a)导电芯；和
(b)至少部分地环绕所述导电芯的绝缘层，其中所述绝缘层的至少一部分由根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合性组合物组成。
10.根据权利要求9所述的经涂布导体，其中所述经涂布导体额定在200伏特到50,000伏特的电压下使用。
CN201380064758.5A 2012-12-19 2013-12-11 具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物 Active CN104854185B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261739100P 2012-12-19 2012-12-19
US61/739,100 2012-12-19
PCT/US2013/074389 WO2014099543A1 (en) 2012-12-19 2013-12-11 Elastomer-based polymeric compositions having amorphous silica fillers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104854185A true CN104854185A (zh) 2015-08-19
CN104854185B CN104854185B (zh) 2017-10-17

Family

ID=49881110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380064758.5A Active CN104854185B (zh) 2012-12-19 2013-12-11 具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9631110B2 (zh)
EP (1) EP2935452B1 (zh)
JP (3) JP2016503095A (zh)
KR (3) KR20210054070A (zh)
CN (1) CN104854185B (zh)
BR (1) BR112015013522B1 (zh)
CA (1) CA2894526C (zh)
MX (2) MX2015008126A (zh)
WO (1) WO2014099543A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106854334A (zh) * 2016-12-30 2017-06-16 慈溪市山今高分子塑料有限公司 一种用于光纤尾套阻燃tpe材料及其制备工艺
CN107993764A (zh) * 2016-10-26 2018-05-04 上海鸿辉光通科技股份有限公司 一种电缆用轻密度高绝缘冷应用电缆填充膏及其制备方法
CN108137876A (zh) * 2015-10-29 2018-06-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于柔性交联电缆绝缘材料的可交联聚合物组合物和制造柔性交联电缆绝缘材料的方法
CN111032300A (zh) * 2017-08-30 2020-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于制造用于电缆绝缘层的流变改性的聚烯烃的连续挤出机方法和相关产物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101844815B1 (ko) * 2009-11-11 2018-04-03 보레알리스 아게 고압 공정에서 제조된 폴리올레핀을 포함하는 중합체 조성물, 고압 공정 및 제품
CN107001728A (zh) * 2014-10-27 2017-08-01 北欧化工股份公司 具有优越电性能的用于电缆应用的聚合物组合物
EP3212709B1 (en) 2014-10-27 2022-04-13 Borealis AG Polymer composition and cable with advantageous electrical properties
WO2017040088A1 (en) * 2015-09-02 2017-03-09 Dow Global Technologies Llc Flexible crosslinked cable insulation and methods for making flexible crosslinked cable insulation
KR102194940B1 (ko) 2016-05-24 2020-12-24 도레이 카부시키가이샤 탄소 섬유 다발 및 그 제조 방법
US20200190705A1 (en) 2017-07-10 2020-06-18 Toray Industries, Inc. Carbon fiber bundle and method of manufacturing same
WO2019087766A1 (ja) 2017-10-31 2019-05-09 東レ株式会社 炭素繊維束およびその製造方法
US11753521B2 (en) * 2018-02-14 2023-09-12 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin interpolymer compositions with improved continuous high temperature resistance
MX2021003237A (es) * 2018-09-28 2021-05-31 Construction Research & Technology Gmbh Revestimento antideslizante, método para revestir un sustrato y un sustrato revestido.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100015404A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 World Properties, Inc. Circuit materials, circuits laminates, and method of manufacture thereof
CN102197441A (zh) * 2009-02-05 2011-09-21 昭和电线电缆系统株式会社 高压电子设备用电缆
CN102675754A (zh) * 2011-03-11 2012-09-19 中国科学院合肥物质科学研究院 无卤阻燃三元乙丙橡胶材料及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4018852A (en) 1974-11-27 1977-04-19 Union Carbide Corporation Composition with triallyl compounds and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
US4125509A (en) * 1977-10-17 1978-11-14 General Electric Company Flame and heat resistant ethylene-propylene rubber
JPS5813092B2 (ja) * 1980-02-21 1983-03-11 信越化学工業株式会社 ゴム組成物
JPS61209242A (ja) * 1985-03-13 1986-09-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 透明性ゴム組成物
JPH01108238A (ja) * 1987-10-20 1989-04-25 Mitsui Petrochem Ind Ltd 表面処理シリカ含有耐熱ゴム組成物
US4857600A (en) 1988-05-23 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for grafting diacid anhydrides
US5246783A (en) 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
US5346961A (en) 1993-04-07 1994-09-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for crosslinking
JPH0890716A (ja) * 1994-09-27 1996-04-09 Sekisui Chem Co Ltd 複合管
US5575965A (en) 1995-05-19 1996-11-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for extrusion
JP3766481B2 (ja) * 1996-10-11 2006-04-12 三井化学株式会社 無酸素雰囲気加硫用電線被覆用ゴム組成物
JP2000297119A (ja) * 1999-02-12 2000-10-24 Mitsui Chemicals Inc 不飽和性オレフィン系共重合体および成形体
US6496629B2 (en) 1999-05-28 2002-12-17 Tycom (Us) Inc. Undersea telecommunications cable
US6714707B2 (en) 2002-01-24 2004-03-30 Alcatel Optical cable housing an optical unit surrounded by a plurality of gel layers
EP1916673A1 (en) 2006-10-27 2008-04-30 Borealis Technology Oy Semiconductive polyolefin composition
CN101821329A (zh) 2007-08-06 2010-09-01 通用电缆技术公司 耐受树枝化的绝缘组合物
JP5765055B2 (ja) * 2010-06-02 2015-08-19 三井化学株式会社 架橋可能なゴム組成物
JP5754240B2 (ja) * 2010-06-02 2015-07-29 三井化学株式会社 架橋可能なゴム組成物
US20130269976A1 (en) * 2011-08-10 2013-10-17 General Cable Technologies Corporation Lead-free cable containing bismuth compound
BR112014007476A2 (pt) 2011-09-30 2017-04-04 Adeka Corp composição de resina retardadora de chama e fio elétrico utilizando a mesma

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100015404A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 World Properties, Inc. Circuit materials, circuits laminates, and method of manufacture thereof
CN102197441A (zh) * 2009-02-05 2011-09-21 昭和电线电缆系统株式会社 高压电子设备用电缆
CN102675754A (zh) * 2011-03-11 2012-09-19 中国科学院合肥物质科学研究院 无卤阻燃三元乙丙橡胶材料及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108137876A (zh) * 2015-10-29 2018-06-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于柔性交联电缆绝缘材料的可交联聚合物组合物和制造柔性交联电缆绝缘材料的方法
CN108137876B (zh) * 2015-10-29 2021-01-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于柔性交联电缆绝缘材料的可交联聚合物组合物和制造柔性交联电缆绝缘材料的方法
CN107993764A (zh) * 2016-10-26 2018-05-04 上海鸿辉光通科技股份有限公司 一种电缆用轻密度高绝缘冷应用电缆填充膏及其制备方法
CN106854334A (zh) * 2016-12-30 2017-06-16 慈溪市山今高分子塑料有限公司 一种用于光纤尾套阻燃tpe材料及其制备工艺
CN111032300A (zh) * 2017-08-30 2020-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于制造用于电缆绝缘层的流变改性的聚烯烃的连续挤出机方法和相关产物

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015013522A2 (pt) 2017-07-11
EP2935452B1 (en) 2018-10-10
EP2935452A1 (en) 2015-10-28
CA2894526C (en) 2021-06-01
JP2019070128A (ja) 2019-05-09
CN104854185B (zh) 2017-10-17
US9631110B2 (en) 2017-04-25
US10032539B2 (en) 2018-07-24
MX2015008126A (es) 2015-09-23
CA2894526A1 (en) 2014-06-26
JP2021101018A (ja) 2021-07-08
MX2019010985A (es) 2019-10-17
BR112015013522B1 (pt) 2021-06-22
WO2014099543A1 (en) 2014-06-26
KR20210054070A (ko) 2021-05-12
KR20220091610A (ko) 2022-06-30
US20170186509A1 (en) 2017-06-29
US20150291823A1 (en) 2015-10-15
KR20150096664A (ko) 2015-08-25
JP2016503095A (ja) 2016-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104854185A (zh) 具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物
KR100665394B1 (ko) 절연전선
CN107406659A (zh) 电线包覆材料组合物、绝缘电线和线束
CN105122111B (zh) 具有聚硅氧和脂肪酸酰胺增滑剂的聚合性组合物
CA2811587C (en) Recyclable thermoplastic insulation with improved breakdown strength
US9972416B2 (en) Modified ethylene-based polymer compositions and methods of their production
CA2914928C (en) Polyolefin elastomer and polysiloxane blends
KR101933255B1 (ko) 폴리부타디엔 가교 조제를 사용하여 제조한 에틸렌 중합체 전도체 코팅
JP2008031354A (ja) 非ハロゲン難燃性熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法並びにこれを用いた電線・ケーブル
CA3001160C (en) Semiconductive shield composition
JP2014005373A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた鉄道車両用特別高圧ケーブル
EP0520474B1 (en) Non-tarnishing flame retardant insulation composition
KR102593181B1 (ko) 폴리에틸렌 배합 조성물
EP0472035A2 (en) Flame retardant crosslinkable polymeric compositions
JP2004010864A (ja) 耐トラッキング性水架橋性樹脂組成物、及びそれからなる絶縁被覆層を持つ電力ケーブル
KR20220051049A (ko) 전자선 조사가교를 통한 전기 자동차용 고내열, 고유연성 고무복합소재 케이블 및 그 제조 방법
JP2021500418A (ja) トリーイング遅延剤を含むポリエチレン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant