CN104844441B - 一种长链混合二元酸的提纯方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种长链混合二元酸的提取方法，包括(1)在水中加入混合二元酸固体，加热，并加碱调节pH，溶解后降温析出沉淀，分离得到固体I；(2)将固体I投入水中，加热升温使固体I溶解后，加入氧化剂进行氧化，以改善溶液的颜色并降低溶液中高碳数二元酸的含量；(3)将氧化得到的溶液加酸调节其pH值，使混合二元酸析出，分离固体，干燥后得到所述长链混合二元酸成品。本发明通过水相中二次沉淀和氧化工艺联合使用，得到高质量的混合二元酸成品，其颜色白，质量好，高碳数二元酸(C16以上二元酸)含量低，特别适合于防锈领域的应用；该提取工艺简单有效的解决长链二元酸生产中副产品的排放问题，既保护了环境，又增加了企业的收益。
Description
技术领域
本发明涉及对混合长链二元酸进行处理的方法，具体涉及一种对混合长链二元酸进行脱色氧化的提纯方法。
背景技术
长链二元酸(Long chain dicarboxylic acids)是指碳链中含有10个以上碳原子的脂肪族二羧酸(简称DCn)，包括饱和及不饱和二羧酸，是一类有着重要和广泛工业用途的精细化工产品，是化学工业中合成高级香料、高性能尼龙工程塑料、高档尼龙热熔胶、高温电介质、高级油漆和涂料、高级润滑油、耐寒性增塑剂、树脂、医药和农药等的重要基础原料。由于长链二元酸的下游产品的开发潜力广阔，国内外对长链二元酸的需求量将不断增加，其市场潜力极大。
生物法(发酵法)生产长链二元酸是上世纪70年代兴起的微生物技术在石油化工领域的应用。其特点是以丰富的石油资源为原料，利用微生物特有的氧化能力和微生物胞内酶的作用，在常温常压下分别氧化长链正烷烃两端的两个甲基，一步加上四个氧原子，生成相应链长的各种长链二元酸；生物法生产长链二元酸克服了单纯的化学合成方法以及植物油裂解制取方法的各种不足，为长链二元酸的大量生产开辟了新的途径。与化学合成方法相比，生物法生产长碳链二元酸拥有不容置疑的优点，在国内外受到普遍重视。生物法不仅可以提供从C9到C18甚至C22的系列长碳链二元酸单体，而且可以生产出化学合成法所不能生产的长链二元酸(如C13以上的长链二元酸)，极大地拓展了二元酸在工业领域的应用。
长碳链混合二元酸是指C9-C22的二元酸中的两种及以上混合物，主要来源于生物法制备C11～C16二元酸的副产物以及混合烷烃、混合脂肪酸生物法的制备。
一般而言，这些长碳链混合二元酸在生产单一二元酸的精制过程中常被废弃或堆放起来，不仅污染环境，还造成资源浪费。近年来，随着二元酸的下游产品开发的不断拓展，长碳链混合二元酸的用途及其在合成某些精细化工产品的优势也逐步为人们所认识，由长碳链混合二元酸合成的香料，防锈剂等产品在某些性能上优于用单一长链二元酸合成的同类产品，长碳链混合二元酸可用作高性能防锈剂，为金属加工业提供具有出色的防锈效果的防锈剂；与使用单一品种二元酸生产的防锈剂相比，长碳链混合二元酸具有不可替代的优异性能。因此，研究开发资源化利用技术将副产物回收再利用，既能解决环境污染和资源浪费问题，又符合绿色化学的要求，具有重要的社会和经济意义。
在对长链二元酸重组分的处理过程中，中国专利申请CN102010318A公开了使用两次或多次脱色然后酸化的方法，可得到纯度较高的混合二元酸。其缺点是：该工艺需要两次或多次活性炭脱色，导致二元酸的大量损失收率偏低。同时，这一混合长链二元酸因含有过多的高碳数的二元酸(十六碳以上)，导致产品在防锈剂配方中溶解性差，影响防锈效果和客户的使用。中国专利申请CN102795984A以乙醇精制十二烷二元酸的重组分为原料与过量的液碱反应生成长碳链二元酸，该工艺存在乙醇工艺导致的二元酸与乙醇酯化的缺陷，而且仅用活性炭脱色不能有效去除色素与杂质，产品外观差，且溶剂的回收也比较繁复。同样，这一产品也有高碳数二元酸含量过高的问题，影响了产品的最终应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对长链二元酸生产中的废弃物-长链混合二元酸(也简称为混合二元酸)进行提取的方法，以解决现有技术中存在的问题。该提取方法通过水相中二次沉淀和氧化工艺联合使用，得到高质量的混合二元酸成品，该产品颜色白，质量好，高碳数二元酸(C16以上二元酸)含量低，特别适合用于防锈领域；该提取艺简单有效的解决长链二元酸生产中副产品的排放问题，既保护了环境，又增加了企业的收益。
为了实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种长链混合二元酸的提取方法，包括以下步骤：
(1)在水中加入混合二元酸固体，加热，并加碱调节溶液pH值，使混合二元酸溶解，然后降温析出沉淀，分离得到固体I；
(2)将固体I投入水中，加热升温，固体I溶解后，加入氧化剂进行氧化；
(3)向氧化得到的溶液中加酸调节其pH值，使混合二元酸析出，分离固体，水洗干燥后得到所述长链混合二元酸成品。
本发明所述的长链二元酸可为羧基在碳链的两端、具有9至18个碳原子的饱和或不饱和直链二元酸。所述长链二元酸可选自壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸和9-烯-十八碳二酸。
本发明所述混合二元酸，指在长链二元酸发酵、提取过程中得到的副产品，其主要组成为C7～C18的二元酸。混合二元酸的组成比较复杂，因发酵的具体菌株，生产的长链二元酸种类和提取长链二元酸工艺的不同，混合二元酸的成分也发生相应的变化。
较佳的，步骤(1)中，混合二元酸投入到水中，加热到温度在60℃以上，优选温度在80℃以上，沸点以下。
优选的，步骤(1)中，加碱并控制溶液的pH值在5.6～7.2之间，优选pH值在5.8～6.7。
优选的，步骤(1)中，控制加碱后混合二元酸溶解后，混合二元酸溶液中混合二元酸的重量百分比浓度为5％～40％，优选为10％～30％(气相色谱内标法)。
较佳的，步骤(1)中所使用的碱，可以是一般常用的无机碱，包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾等，也可以是无机碱溶液，如重量百分比为30％氢氧化钠水溶液等。
根据需要，步骤(1)中混合二元酸溶解后降温析出沉淀前还可以对混合二元酸溶液进行除杂、脱色处理，例如，对混合二元酸溶液进行过滤，或者加入活性碳脱色过滤，以除去不溶的杂质和部分有色物质。本领域技术人员知道如何选择活性炭的类型和使用量。如果混合二元酸来源比较纯净，也可以不过滤直接进入下一个操作工序。优选的，过滤时采用大孔粉末糖碳进行过滤。
步骤(1)中，混合二元酸溶液降温，析出沉淀，沉淀的主要组成是二元酸钠盐，还有少量的二元酸本身。本发明人意外的发现，在一定的条件下，在混合二元酸降温析出过程中，在初始阶段混合二元酸不是以晶体形式析出，而是以油滴的形式聚集在溶液中，随着温度的降低，油滴逐渐固化而形成沉淀，能得到颜色浅白，杂质含量低，容易过滤的混合二元酸固体沉淀I。
步骤(1)中，混合二元酸溶液进行降温沉淀，降温终点在50℃以下，为5～50℃；优选40℃以下，为5～40℃。降温得到产品的收率主要与溶液中混合二元酸的初始浓度和降温终点有关。混合二元酸溶液降温后优选为维持0.5～2小时。
这里容易理解的是，当溶液的初始浓度低时，可以在降温之前进一步的浓缩，以提高降温沉淀过程的收率。
作为对比的实验结果表明，当实验条件不在本发明上述的优化实验条件范围内操作，降温得到的混合二元酸溶液呈糊状，基本没有晶体形成，该糊状物也无法过滤，没有任何工业化的价值。
在得到混合二元酸及其盐的沉淀(固体I)后，分离得到固体I。分离的方式包括但不限于离心、过滤等常规分离工艺。对分离后的固体I，可以进行适当的洗涤，以得到质量更好的固体；优选为采用冷水进行洗涤，该冷水的温度优选为10～40℃。
得到的固体I，可以进行烘干，也可以不必干燥直接进入下一步操作工序。
优选的，步骤(2)中固体I投入水中加热升温至60～80℃。
较佳的，步骤(2)中，将得到的固体I投入到水中，加热使固体溶解，控制溶解后的溶液中混合二元酸的重量百分比浓度在40％以下，优选为5～40％，进一步优选浓度在20％以下，更优选为5～20％(气相色谱内标法)。
步骤(2)中，在固体I投入水中加热溶解的过程中，经常会出现固体I无法溶解的情况。这时，需要加入适量的碱，促进固体的溶解。碱的添加量可以根据固体I溶解情况而定。
如果固体I溶解后，得到浅黄色或黄色溶液，为了进步提高溶解后混合二元酸溶液的品质，还可以对混合二元酸溶液进行活性炭脱色或树脂脱色，然后再进行氧化步骤。这里对活性炭脱色或树脂脱色处理没有特别的要求，本领域技术人员知道如何确定具体的活性炭，树脂的类型和使用量。
步骤(2)中，加入氧化剂进行氧化，所述的氧化剂优选为臭氧和/或双氧水。在一个实施例中通入臭氧进行氧化，在另外一个实施例中加入双氧水进行氧化，在另外一个实施例中加入臭氧和双氧水进行联合氧化。
本发明意外的发现，在使用氧化剂氧化后，一方面溶液的颜色有进一步的改善，另一方面溶液中高碳数二元酸(指C16以上二元酸)的含量大幅度的下降，随着氧化剂加入量的增加，高碳数二元酸基本全部分解。根据客户试用的情况，氧化所得的混合二元酸产品在防锈配方中的溶解性大幅度改善，防锈效果明显增强。
步骤(2)中，固体I溶解后的溶液或溶解并脱色后的溶液用臭氧氧化，一般而言，只要确保二元酸基本溶解。同时，溶液中适度的偏碱性的pH值，更有助于氧化过程。
在本发明中，氧化剂氧化的温度优选为30℃以上，溶液的起始pH值优选不低于8.0。氧化剂加入量不低于固体I绝干重量的1％。更优选的，氧化剂氧化的温度为30℃～95℃，溶液的起始pH值为8.0～9.0；氧化剂加入量为混合二元酸重量的1％～5％。
在一些实施例中，臭氧氧化的温度优选为30℃以上，溶液的起始pH值优选不低于8.0。臭氧加入量不低于固体I绝干重量的1％。更优选的，臭氧氧化的温度为30℃～95℃，溶液的起始pH值为8.0～9.0；臭氧加入量为混合二元酸重量的1％～5％。
在一些实施例中，固体I溶解后的溶液或溶解并脱色后的溶液，也可以加入双氧水氧化。双氧水氧化条件与臭氧接近。在本发明中，双氧水氧化的温度优选为30℃以上，溶液的起始pH值优选不低于8.0。双氧水加入量不低于固体I绝干重量的1％。更优选的，双氧水氧化的温度为30℃～80℃，溶液的起始pH值为8.0～9.0；双氧水加入量为混合二元酸重量的1％～5％。
在一些实施例中，固体I溶解后的溶液或溶解并脱色后的溶液，臭氧也可以与双氧水联合使用，用于溶液的氧化脱色。其联合使用的温度、pH值与单个氧化剂的分别使用条件一致。
氧化后的溶液，如果必要，还可以进行进一步的活性炭脱色，也可以不脱色直接进入下一步操作工序。
步骤(3)中，氧化后的溶液，加入无机酸，调节溶液的pH值，使混合二元酸沉淀析出。
这里使用的无机酸，指盐酸、硫酸、硝酸等常用的无机酸。
步骤(3)中，酸化调节溶液的pH值，需要控制终点pH值至4.5以下，为2～4.5；优选终点pH值在4以下，为2～4，以使二元酸酸化沉出。
步骤(3)中，将析出的混合二元酸与水溶液分离，分离的方式包括但不限于离心、过滤等常规分离工艺，分离的温度需要降温至50℃以下最好，但高于20℃。
步骤(3)中，分离获得的混合二元酸固体，进一步干燥，即得到混合二元酸成品。
经上述步骤得到的混合二元酸固体，外观为白色或淡黄色，且质量好，高碳数二元酸(C16以上二元酸)含量低，完全可以满足合成的香料、防锈剂等领域对混合二元酸的产品质量要求。当然，根据不同的应用领域，本发明得到的混合二元酸成品，也可以通过进一步的加工，如醋酸溶液结晶、乙醇溶液结晶等方式，进一步提高其品质，最终达到不同客户的要求。
本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
本发明的优越性在于，通过水相中二次沉淀和氧化工艺联合使用，得到高质量的混合二元酸成品，该产品颜色白，质量好，高碳数二元酸(C16以上二元酸)含量低，特别适合于防锈领域的应用。本发明提取工艺简单有效的解决长链二元酸生产中副产品的排放问题，既保护了环境，又增加了企业的收益。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行详细说明，以使本发明的特征和优点更清楚，但本发明不局限于本文中列出的实施例。
下面对比实施例和实施例中使用的发酵液的制备方法可参考专利ZL200410018255.7。
其中，在本发明中对比实施例和实施例中所使用的测试方法如下：
1、二元酸气相色谱检测：
采用标准二元酸样品作为对照，参考GB5413.27-2010婴幼儿食品和乳品中脂肪酸的测定。
2、总氮测定：
采用凯氏定氮法。
3、透光率测定：
将二元酸样品溶解成重量浓度5％的钠盐水溶液，然后UV检测430nm下的透光率。
对比实施例1
取十二碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入1000克水，升温到70℃，加入烧碱，调节pH大于8.0，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入10克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将滤液再加入10克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在得到的滤液中，加入98％质量百分比浓度的硫酸，调节pH小于3，降温到45℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，烘干得到对比产品。
测定产品的含量、总氮、透光等指标。
实施例1
取十二碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入1800克水，升温到90℃，加入烧碱，调节pH为5.7，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到40℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到1000克水中，加热到80℃，搅拌，补加7克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。
在溶液中通入臭氧进行氧化，通入臭氧量控制在固体I绝干重量的2％，氧化温度为70℃。
在氧化完成的滤液中，加入30％质量百分比浓度的硫酸，调节pH为3.0，降温到50℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克50℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的含量、总氮、透光等指标。
实施例2
取十二碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入400克水，升温到90℃，加入烧碱，调节pH为6.7，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到30℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到1200克水中，加热到80℃，搅拌，补加2克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。在得到的溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在溶液中通入臭氧进行氧化，通入臭氧量控制在固体I绝干重量的5％，氧化温度为90℃。
在氧化完成的滤液中，加入95％质量百分比浓度的硫酸，调节pH为3.5，降温到40℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克50℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的总氮、透光等指标。
实施例3
取十二碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入200克水，升温到95℃，加入烧碱，调节pH为6.2，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入1克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到40℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到1000克水中，加热到80℃，搅拌，补加5克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。
在溶液中通入臭氧进行氧化，通入臭氧量控制在固体I绝干重量的8％，氧化温度为85℃，在氧化完成的溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在得到的滤液中，加入98％质量百分比浓度的硫酸，调节pH为3.2，降温到50℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克50℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的总氮、透光等指标。
实施例4
取十三碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入200克水，升温到95℃，加入烧碱，调节pH为7.0，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入1克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到40℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到1000克水中，加热到80℃，搅拌，补加2克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。
在溶液中通入臭氧进行氧化，通入臭氧量控制在固体I绝干重量的1％，氧化温度为60℃，在氧化完成的溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在得到的滤液中，加入98％质量百分比浓度的硫酸，调节pH为3.2，降温到50℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克50℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的总氮、透光等指标。
实施例5
取十四碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入400克水，升温到95℃，加入烧碱，调节pH为6.6，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入1克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到40℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到1000克水中，加热到80℃，搅拌，补加4克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。
在溶液中加入双氧水进行氧化，加入双氧水的量控制在固体I绝干重量的5％，搅拌，溶液温度维持在30℃，保持一小时，然后升温到90℃，维持半小时，氧化完成。
在氧化完成在得到的溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在得到的滤液中，加入98％质量百分比浓度的硫酸，调节pH为3.2，降温到50℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克50℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的总氮、透光等指标。
实施例6
取十一碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入150克水，升温到97℃，加入烧碱，调节pH为7.1，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入1克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到30℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到800克水中，加热到80℃，搅拌，补加2克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。在得到的溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在溶液中加入双氧水进行氧化，加入双氧水的量控制在固体I绝干重量的2％，搅拌，溶液温度维持在80℃，保持一小时，氧化完成。
在得到的氧化液中，加入98％质量百分比浓度的硫酸，调节pH为2.5，降温到30℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克30℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的总氮、透光等指标。
实施例7
取十三碳二元酸提取过程中得到的副产品混合二元酸100克，加入500克水，升温到95℃，加入烧碱，调节pH为6.3，搅拌，混合二元酸几乎全部溶解。
上述溶液中加入1克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
将得到的滤液，搅拌，室温下降温沉淀。当温度降到40℃以后，维持一小时，然后过滤，得到大颗粒的沉淀。用50克冷水洗涤。
将得到的沉淀，加入到1000克水中，加热到80℃，搅拌，补加6克氢氧化钠后，沉淀全部溶解。
在溶液中加入双氧水进行氧化，加入双氧水的量控制在固体I绝干重量的3％，搅拌，溶液温度维持在90℃，保持一小时，氧化完成。
在得到的溶液中加入3克大孔粉末糖碳，搅拌1小时，趁热过滤，得到滤液。
在得到的滤液中，加入盐酸，调节pH为3.4，降温到50℃，过滤，得到混合二元酸湿固体，用100克50℃水洗涤，烘干固体得到成品。
测定产品的总氮、透光等指标。
表1对比实施例和实施例中产品的质量
从表1可知，本发明通过水相中二次沉淀和氧化工艺联合使用，得到高质量的混合二元酸成品，该产品颜色白，总氮含量低(不高于70ppm)，透光率高(高于78％)，质量好，高碳数二元酸(C16以上二元酸)含量低(低于5.5％)，特别适合于防锈领域的应用。本发明提取工艺简单有效的解决长链二元酸生产中副产品的排放问题，既保护了环境，又增加了企业的收益。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (18)
1.一种长链混合二元酸的提取方法，包括以下步骤：
(1)在水中加入混合二元酸固体，加热，并加碱调节溶液pH值，使混合二元酸溶解，然后降温析出沉淀，分离得到固体I；
(2)将固体I投入水中，加热升温，固体I溶解后，加入氧化剂进行氧化；
(3)向氧化得到的溶液中加酸调节其pH值，使长链混合二元酸析出，分离固体，水洗干燥后得到所述长链混合二元酸成品；
其中，步骤(1)中，加碱并控制溶液的pH值在5.6～7.2之间；
步骤(1)中混合二元酸溶液进行降温析出，降温终点在40℃以下；步骤(1)中，混合二元酸溶液降温后维持0.5～2小时；
所述长链混合二元酸是指C9-C22的二元酸中的两种及以上混合物。
2.如权利要求1所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(1)中，混合二元酸固体投入到水中，加热到温度在60℃以上。
3.如权利要求2所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(1)中，混合二元酸固体投入到水中，加热到温度在80℃以上，且在混合二元酸溶液的沸点以下。
4.如权利要求1-3中任一项所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(1)中，混合二元酸溶解后，溶液中混合二元酸的重量百分比浓度为5％～40％。
5.如权利要求4所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(1)中混合二元酸溶解后，溶液中混合二元酸的重量百分比浓度为10～30％。
6.如权利要求1-3中任一所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(1)中混合二元酸溶解后降温前还进一步对混合二元酸溶液进行除杂、脱色和/或浓缩处理。
7.如权利要求1所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中，固体I投入水中加热升温至60～80℃。
8.如权利要求1所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中，溶解后的溶液中长链混合二元酸的重量百分比浓度在40％以下。
9.如权利要求8所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中溶解后的溶液中长链混合二元酸的重量百分比浓度在5～20％。
10.如权利要求1所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中，加入氧化剂进行氧化，所述的氧化剂为臭氧和/或双氧水。
11.如权利要求10所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中，所述氧化的温度为30℃以上。
12.如权利要求11所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中所述氧化的温度为30～95℃。
13.如权利要求1、2、3、7、8、9、10、11中任一项所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中，氧化时，溶液的起始pH值不低于8.0。
14.如权利要求13所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中氧化时，溶液的起始pH值为8.0～9.0。
15.如权利要求1、2、3、7、8、9、10、11中任一项所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(2)中，氧化剂的添加量为固体I绝干重量的1～5％。
16.如权利要求1、2、3、7、8、9、10、11中所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(3)中，酸化调节溶液的pH值，控制终点pH值至4.5以下。
17.如权利要求16所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，步骤(3)中酸化调节溶液的pH值，控制终点pH值至4以下，以使长链二元酸酸化析出；步骤(3)中，分离固体时降温至20～50℃。
18.如权利要求1、2、3、7、8、9、10、11中任一项所述的长链混合二元酸的提取方法，其特征在于，
步骤(2)中，当固体I全部溶解后，为了进一步提高溶解后长链混合二元酸溶液的品质，还进一步对长链混合二元酸溶液进行活性炭脱色或树脂脱色，然后再进行氧化步骤；
步骤(2)中，氧化后的溶液，还进一步对长链混合二元酸溶液进行活性炭脱色。
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