CN104591998B - 一种纯化长链二元酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种纯化长链二元酸方法。该方法包括：将长链二元酸终止发酵液进行预处理，酸化后，经有机溶剂萃取，吸附处理后加入乳化剂和碱性溶液进行处理，得到的水相中加入醋酸再降温结晶，得到长链二元酸产品。与现有技术相比，本发明方法所用物料量少，损耗低，成本低，所得到的长链二元酸的纯度高，总氮含量达到了聚合级要求，适宜于工业化生产。

Description

一种纯化长链二元酸的方法
技术领域
本发明涉及一种纯化长链二元酸的方法，特别是从发酵液中获得高纯度长链二元酸的方法。
背景技术
本发明所指的长链二元酸分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-18，是微生物利用液蜡等发酵而得到的代谢产物。其发酵液是复杂的多相体系，其中含有未反应的碳源、微生物细胞及碎片、未利用的培养基和代谢产物以及微生物的分泌物等，尤其是其中含有大量蛋白质、色素等杂质，严重影响产品的纯度和应用，并给该种类长链二元酸的提取与精制带来了困难。
目前，市场上对该种类长链二元酸纯度要求很高，特别是聚合级的纯度要求更高，一般要求二元酸的单酸纯度在98.5wt%以上，总氮＜30µg/g，目前只有用有机溶剂法提纯才能获得符合此要求的聚合级产品，而且一般情况下，即使纯度达到要求，其总氮及蛋白质含量仍较难达到要求，如果二元酸中总氮含量高于指标，会对聚合产品的色度和力学性能造成很大的影响。
长链二元酸是一类有着重要和广泛工业用途的精细化工产品。目前发酵法生产长碳链二元酸产品的精制工艺主要有水相法和溶剂法。
水相法精制长链二元酸是指整个处理过程在水相中进行，此法对色素的去除效果不如溶剂法，加上发酵液中所含蛋白多为水溶性，因此与溶剂法相比水相法制得的产品纯度较低，外观色泽及结晶粒度较差。水相法的优点是不需要使用有机溶剂，设备投资相对少，操作过程简单、安全，对操作人员及环境污染小，适用于质量要求较低的产品的生产。
溶剂法制得的产品纯度高、色泽好、晶体粒度均匀，可直接用来合成中下游产品。虽然溶剂法存在设备投资较大，溶剂需要回收处理等问题，但依然是目前唯一能够生产符合聚合级产品的提纯技术。
CN201010564316.5公开的长链二元酸精制方法中，包括以下步骤：将长链二元酸发酵后的滤液与萃取剂在温度40~100℃混合，并加无机酸酸化，调节pH值为2~6，萃取剂和滤液经充分混合、静置后进行液-液分离，取萃取相冷却结晶，除去溶剂后干燥，得到提纯的产品。其萃取剂选择的是C4以上的醇溶剂，萃取的pH为2~6。其存在的缺点是在此酸性pH条件下，选用醇类溶剂萃取长链二元酸，易发生酯化反应，产生的长链二元酸酯使得长链二元酸的单酸的纯度降低，影响了作为聚合原料的应用，而且其方法仅是为了获得粗产品。
CN201210027749.6公开的长链二元酸精制方法中，包括以下步骤：先用无机酸将长链二元酸盐完全转化为长链二元酸，再用有机溶剂进行萃取，再通过冷却结晶或加热蒸发的方式获得长链二元酸产品。该方法获得的长链二元酸的总氮含量普遍大于30µg/g，达不到聚合级产品标准，进而影响其应用。并且无论使用何种溶剂，在过滤得到的产品中都会含有大量的溶剂，这部分溶剂在干燥产品时全部挥发，即使增加溶剂回收装置，也会有部分溶剂损失，必然会对环境造成污染。
CN99113296.3公开的长链二元酸精制方法中，包括以下步骤：用萃取溶剂处理发酵液后，再用反萃取方法将二羧酸产品从有机相转移到水相中，然后经过酸析、过滤、干燥等步骤得到二羧酸产品。其缺点是：反萃时的pH值为9-12，这会使溶剂相中的酯类溶剂更易于水解，而且碱类用量大，相应地酸析时所用酸量也大，所产生的污水中盐含量更高，增加了污水的处理成本。
CN 201010160266.4 公开的长链二元酸精制方法中，以浓度为90％以上的醋酸为溶剂，将长链二元酸粗品溶解于热醋酸溶液中，经过活性炭脱色、冷却结晶、分离得到长链二元酸结晶中间体，为了脱除中间体中残留的醋酸，再将中间体投入热水中保温一段时间后冷却、分离，干燥后得到长链二元酸精品。该方法是采用高浓度醋酸作为溶剂，而且所用溶剂量非常大，这样在冷却结晶时，会使产品中残留部分醋酸，限制了该产品的应用范围，同时由于室温时长链二元酸在醋酸中仍有一定的溶解度，会降低长链二元酸的收率。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种纯化长链二元酸的方法。与现有技术相比，本发明方法所用物料量少，损耗低，成本低，所得到的长链二元酸的纯度高，总氮含量达到了聚合级要求，适宜于工业化生产。
本发明的纯化长链二元酸方法，包括：
I、将长链二元酸终止发酵液进行预处理以除去固体菌体和液蜡；
II、酸化使长链二元酸结晶析出，获得长链二元酸结晶水溶液；
III、将长链二元酸结晶水溶液过滤，得到的长链二元酸滤饼或者长链二元酸结晶水溶液与有机溶剂混合使长链二元酸溶解；
IV、分离后的有机相经水洗涤后，加入吸附剂，过滤脱除固形物；
V、向步骤IV得到的有机相中加入乳化剂和碱性溶液，体系温度为75℃~100℃，pH为值为5.8~7.0，反应时间为15~30min，然后提高体系的反应温度至105℃~135℃，静置时间为15~60min，经分离得到含长链二元酸单盐的水相；所述的碱性溶液选自碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钾中的一种或多种的溶液，优选为氢氧化钠，碱性溶液的质量浓度为10%~40%，加入的碱量与长链二元酸干基摩尔比为0.9~1.1；乳化剂为非离子型乳化剂，乳化剂的用量使其在体系中的浓度为30~500µg/g，优选110~200µg/g ；
VI、向步骤V所得的水相中加入质量浓度为30.0%~99.8%醋酸，使体系的pH值为3.0~4.5，体系的温度为85℃~100℃，得到长链二元酸溶液；
VII、将步骤VI所得的长链二元酸澄清滤液降温至12℃~25℃，得到长链二元酸结晶液；
VIII、分离长链二元酸结晶液，并干燥得到长链二元酸产品。
本发明方法中，步骤I所述终止发酵液为微生物利用液蜡发酵而得到的代谢产物，其中含有的长链二元酸分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-18，有机酸可以是单一一种长链二元酸，也可以是混合长链二元酸。终止发酵液加热灭活后，可以进行过滤脱除菌体等杂质，过滤可以采用膜过滤等常规方法和设备。加热灭活温度一般为75℃～100℃。
本发明方法中，步骤II所述的酸化采用常规方法进行。酸化所用的酸可以是任意浓度的无机酸比如H2SO4、HNO3、HCl或H3PO4。所述酸化的pH值为2.0~4.0。
步骤III中，通常采用热过滤的方式分离长链二元酸结晶液，温度为40℃~100℃，优选为40℃~60℃。
步骤III所用的有机溶剂优选为醚类，为丙醚、丁醚、异丁醚、戊醚、异戊醚、己醚的一种或几种。优选为正丁醚、异丁醚、异戊醚等的一种或几种。本发明方法中，有机溶剂与长链二元酸干基的重量比为2:1~7:1。长链二元酸与有机溶剂优选在加热条件下溶解，加热温度一般为80℃~150℃，优选85~120℃，具体根据选用溶剂的沸点确定，一般低于所使用溶剂的沸点温度。
本发明方法中，步骤IV中可以加入去离子水洗涤有机相一次或一次以上，并分离出水相。
本发明方法中，步骤VI得到的溶液中可选择性的加入吸附剂并过滤得到澄清的滤液，或使该溶液通过微滤等精密过滤器脱除可见的杂质，得到澄清的滤液，然后再进行步骤VII。所用的吸附剂为活性炭、活性白土等中的一种或多种，优选为活性炭，加入量为长链二元酸干基重量的0.01wt%~2.0wt%，优选为0.01wt%~1.0wt%，吸附时间为30min ~60min。
本发明方法中，步骤IV中的吸附剂为活性炭、活性白土等中的一种或多种，优选为活性炭，加入量为长链二元酸干基重量的0.01wt%~2.0wt%，优选为0.01wt%~1.0wt%，吸附时间为30min ~60min。
在步骤V中，所用的非离子型乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚和失水山梨醇脂肪酸酯，其中辛基酚聚氧乙烯醚优选为辛基酚聚氧乙烯（4）醚，失水山梨醇脂肪酸酯优选为S-40、S-60和S-80型，加入量使其在体系中的浓度为30~500µg/g，优选110~200µg/g。
本发明方法中，步骤V中分离得到的有机相，可以循环使用。
本发明方法可以获得高纯度的单一种类的长链二元酸产品，也可以获得混合长链二元酸产品。
与现有技术相比，本发明方法具有如下优势：
（1）本发明步骤V中，体系中加入一定量的非离子乳化剂，能够使有机溶剂中的长链二元酸与水相中的碱充分的反应生成长链二元酸单盐，这样与现有技术相比，可以在节省近一半的碱量和酸量的情况下，达到纯化长链二元酸的目的，而且长链二元酸的收率高，损失少，还减轻了对环境的污染。
（2）本发明采用醚类作为有机溶剂，与目前行业内采用醋酸溶剂相比，醚类溶剂对设备无腐蚀性，设备投资成本更低；与采用醇类或酯类溶剂精制长链二元酸的技术相比，醚类溶剂在酸碱环境下化学稳定性更好，且不与长链二元酸发生副反应，使得产品更适合于作为聚合反应的原料。
（3）本发明中的单盐转化为长链二元酸的体系中的pH为3.0~4.5，虽然体系中醋酸的浓度及用量远远少于公开文献中的作为溶剂用的醋酸用量，但结合醚类溶剂精制和反萃取工艺过程，使得长链二元酸的单酸纯度提高较大，达到了99.5%以上，而且总氮含量在10µg/g以下，这对后续合成工程塑料等聚合产品的质量影响也是非常明显的。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明的精制方法。本发明中，wt%为质量分数。
本发明方法中，发酵液中含有液蜡、菌体、未利用的培养基、代谢产物以及微生物分泌物等，尤其是其中含有大量蛋白质等杂质。长链二元酸发酵液预处理可以采用本领域通常的方法，如可以采用下列至少一种方案：
（1）将终止发酵液加热并静置，分去上层的液蜡，然后降温并过滤除菌，得到澄清的含有长链二元酸盐的滤液。
具体条件为：将终止发酵液加热85℃~100℃，静置约2h，然后分去上层残留的液蜡，再降温至60℃~80℃，经过微滤和、或超滤设备，过滤除去菌体等杂质得到过滤清液。
（2）将终止发酵液加热到75℃~90℃，进入微滤或超滤装置，脱除菌体和液蜡等，得到澄清的含有长链二元酸盐的滤液。
实施例1
取2000ml由热带假丝酵母菌发酵得到C12H22O4发酵液，浓度为160g/L的发酵液。将终止发酵液加热85℃，静置约2h，然后分去上层残留的液蜡，再降温至70℃，经过微滤过滤除去菌体等杂质得到过滤清液。于滤液中加H2SO4调节pH值至2.5，并加热至90℃，得到C12H22O4结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
把C12H22O4滤饼与异丁醚（异丁醚与C12H22O4重量比为7：1）混合，并加热至90℃，静止30min，分去下层水相；再向溶剂相中加入300mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；随后向有机相中加入0.3g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入辛基酚聚氧乙烯（4）醚110µg/g和3800mL去离子水，在反应温度90℃下，用30wt%NaOH调节pH为6.3，搅拌混合15min后，升温至110℃静置30min分层，回收上层溶剂。在搅拌下，向下层水溶液中滴加乙酸，调节pH至3.0左右，加热至95℃使长链二元酸完全溶解，随后向其中加入0.3g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，得到澄清的结晶水溶液。将C12H22O4水溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
实施例2
取2000ml由热带假丝酵母菌发酵得到C12H22O4发酵液，浓度为160g/L的发酵液。将发酵液加热到85℃，进入微滤装置，脱除菌体和液蜡等，得到澄清的含有长链二元酸盐的滤液。于滤液中加H2SO4调节pH值至3.0，并加热至95℃，得到C12H22O4结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
将C12H22O4滤饼与正丁醚（正丁醚与C12H22O4重量比为6：1）混合，并加热至95℃，静止30min，分去下层水相；向溶剂相中加入280mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；向有机相中加入0.2g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入120µg/g的S-60型失水山梨醇脂肪酸酯和4000mL去离子水，在反应温度95℃下，用10wt%KOH调节pH为6.5，搅拌混合20min后，升温至115℃静置30min分层，回收上层溶剂。向水相中加入0.2g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，得到二元酸单钾盐滤液。在搅拌下，向单钾盐水溶液中滴加乙酸，调节pH至3.5左右，加热至92℃，使C12H22O4完全溶解于水中。随后向其中加入0.3g活性炭保温脱色25min，而后过滤除去活性炭，得到澄清的结晶水溶液。将C12H22O4水溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
实施例3
取2000ml由热带假丝酵母菌发酵得到C13H24O4发酵液，浓度为154g/L的发酵液。加热至70℃，经陶瓷微滤膜过滤，脱除菌体及残余的液蜡得到滤液。于滤液中加H2SO4调节pH值至2.4，并加热至95℃，得到C13H24O4结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
把得到的C13H24O4滤饼与正丁醚（正丁醚与C13H22O4重量比为4：1）混合，混合并加热至105℃，静止45min，分去下层水相；再向溶剂相中加入310mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；向有机相加入0.15g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入辛基酚聚氧乙烯（4）醚130µg/g和3200mL去离子水，在反应温度95℃下， 15wt%Na2CO3调节pH至6.4，搅拌混合20min后，升温至125℃静置20min分层，回收上层溶剂。在搅拌下，向下层水溶液中滴加乙酸，调节pH至3.5左右，加热至90℃，使C13H24O4完全溶解于水中。随后向其中加入0.3g活性炭保温脱色25min，而后过滤除去活性炭，得到澄清的结晶水溶液。将C13H24O4水溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
实施例4
取2000ml浓度为145g/l的C14H26O4发酵液，加热至70℃，经陶瓷微滤膜过滤，脱除菌体及残余的液蜡得到滤液。于滤液中加H2SO4调节pH值至2.4，并加热至95℃，得到C14H26O4结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
把得到的C14H26O4滤饼与异戊醚（异戊醚与C14H22O4重量比为6：1）混合，并加热至104℃，静止30min，分去下层水相；再向溶剂相中加入280mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；向有机相中加入0.20g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入150µg/g S-40型失水山梨醇脂肪酸酯和3000mL去离子水，在反应温度98℃下，用5wt%NaHCO3调节pH至6.3，搅拌混合20min后，升温至130℃，静置25min分层，分去上层溶剂相。在搅拌下，向下层水溶液中滴加乙酸，调节pH至3.3左右，加热至98℃，使C14H26O4完全溶解于水中。随后向其中加入0.1g活性炭保温脱色20min，而后过滤除去活性炭，得到澄清的结晶水溶液。将C14H26O4水溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
实施例5
取2000ml浓度为135g/l的混合长链二元酸发酵液，加热至70℃，经陶瓷微滤膜过滤，脱除菌体及残余的液蜡得到滤液。于滤液中加H2SO4调节pH值至2.4，并加热至95℃，得到混合二元酸结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
把得到的混合二元酸滤饼与异戊醚（异戊醚与二元酸重量比为7：1）混合加热至101℃，待完全溶解后，静止60min，分去下层水相；再向溶剂相中加入80mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；向有机相中加入1.35g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入200µg/g S-80失水山梨醇脂肪酸酯和2000mL去离子水，在反应温度95℃下，用10wt%K2CO3水溶液调节pH至6.7，搅拌混合20min后，升温至130℃静置20min分层，回收上层溶剂。在搅拌下，向下层水溶液中滴加乙酸，调节PH至3.8左右，加热至85℃，使混合二元酸完全溶解于水中。随后向其中加入0.1g活性炭保温脱色20min，而后过滤除去活性炭，得到澄清的结晶水溶液。将溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
比较例1
取2000ml由热带假丝酵母菌发酵得到C12H22O4发酵液，浓度为160g/L的发酵液。将发酵液加热到85℃，进入微滤装置，脱除菌体和液蜡等，得到澄清的含有长链二元酸盐的滤液。于滤液中加H2SO4调节pH值至3.0，并加热至95℃，得到C12H22O4结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
将C12H22O4滤饼与正丁醚（正丁醚与C12H22O4重量比为6：1）混合，并加热至95℃，静止30min，分去下层水相；向溶剂相中加入280mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；向有机相中加入0.2g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入4000mL去离子水，搅拌下用10wt%NaOH调节pH为9.0，搅拌混合20min后，静置30min分层，回收上层溶剂。向水相中加入0.2g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，得到二元酸双钠盐滤液。在搅拌下，向双钠盐水溶液中滴加H2SO4，调节pH至3.5左右，加热至95℃。将C12H22O4水溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
比较例2
取2000ml由热带假丝酵母菌发酵得到C12H22O4发酵液，浓度为160g/L的发酵液。将终止发酵液加热85℃，静置约2h，然后分去上层残留的液蜡，再降温至70℃，经过微滤过滤除去菌体等杂质得到过滤清液。于滤液中加H2SO4调节pH值至2.5，并加热至90℃，得到C12H22O4结晶水溶液，冷却至室温过滤得到滤饼。
把C12H22O4滤饼与异丁醚（正丁醚与C12H22O4重量比为7：1）混合，并加热至90℃，静止30min，分去下层水相；再向溶剂相中加入300mL去离子水洗涤有机相，再次分去水相；随后向有机相中加入0.3g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭。
向脱色后的有机相中加入3800mL去离子水，在搅拌下，用30wt%NaOH调节pH为6.3，搅拌混合25min后，静置30min分层，回收上层溶剂。在搅拌下，向下层水溶液中滴加乙酸，调节pH至3.0左右，加热至95℃使长链二元酸完全溶解，随后向其中加入0.3g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，得到澄清的结晶水溶液。将C12H22O4水溶液缓慢降温至15℃，过滤结晶液得到滤饼，滤饼用去离子水洗涤至中性，再经过干燥步骤得到产品。实验结果表1。
表1 长链二元酸产品质量
实施例5中的单酸为所有长链二元酸之和。

Claims (14)

1.一种纯化长链二元酸方法，包括：
I、将长链二元酸终止发酵液进行预处理以除去固体菌体和液蜡；
II、酸化使长链二元酸结晶析出，获得长链二元酸结晶水溶液；
III、将长链二元酸结晶水溶液过滤，得到的长链二元酸滤饼或者长链二元酸结晶水溶液与有机溶剂混合使长链二元酸溶解；
IV、分离后的有机相经水洗涤后，加入吸附剂，过滤脱除固形物；
V、向步骤IV得到的有机相中加入乳化剂和碱性溶液，体系温度为75℃~100℃，pH值为5.8~7.0，反应时间为15~30min，然后提高体系的反应温度至105℃~135℃，静置时间为15~60min，经分离得到含长链二元酸单盐的水相；所述的碱性溶液选自碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钾中的一种或多种的溶液，碱性溶液的质量浓度为10%~40%，加入的碱量与长链二元酸干基摩尔比为0.9~1.1；乳化剂为非离子型乳化剂，乳化剂的用量使其在体系中的浓度为30~500µg/g；
VI、向步骤V所得的水相中加入质量浓度为30.0%~99.8%醋酸，使体系的pH值为3.0~4.5，体系的温度为85℃~100℃，得到长链二元酸溶液；
VII、将步骤VI所得的长链二元酸澄清滤液降温至12℃~25℃，得到长链二元酸结晶液；
VIII、分离长链二元酸结晶液，并干燥得到长链二元酸产品。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤V中，所用的非离子型乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚或失水山梨醇脂肪酸酯。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于步骤V中，所用的辛基酚聚氧乙烯醚为辛基酚聚氧乙烯（4）醚，失水山梨醇脂肪酸酯为S-40、S-60和S-80。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤V所述的碱性溶液为氢氧化钠。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤V中，乳化剂的用量使其在体系中的浓度为110~200µg/g 。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤VI得到的溶液中加入吸附剂并过滤得到澄清的滤液，或使该溶液通过过滤脱除杂质，得到澄清的滤液，然后再进行步骤VII。
7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于步骤VI得到的溶液中加入的吸附剂为活性炭、活性白土中的一种或多种，加入量为长链二元酸干基重量的0.01wt%~2.0wt%，吸附时间为30min ~60min。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤I所述终止发酵液为微生物利用液蜡发酵而得到的代谢产物，其中含有的长链二元酸分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-18，长链二元酸是单一一种长链二元酸，或者为混合长链二元酸。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤II所述的酸化采用H2SO4、HNO3、HCl、H3PO4中的一种或多种，所述酸化的pH值为2.0~4.0。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III中，采用热过滤的方式分离长链二元酸结晶液，温度为40℃~100℃。
11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III所用的有机溶剂为丙醚、丁醚、异丁醚、戊醚、异戊醚、己醚的一种或几种。
12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III所用的有机溶剂为正丁醚、异丁醚、异戊醚的一种或几种。
13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III所用的有机溶剂与长链二元酸干基的重量比为2:1~7:1。
14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤IV中的吸附剂为活性炭、活性白土中的一种或多种，加入量为长链二元酸干基重量的0.01wt%~2.0wt%，吸附时间为30min ~60min。
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