CN104752659B - 一种陶瓷隔膜及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种陶瓷隔膜、一种陶瓷隔膜的制备方法以及所述陶瓷隔膜作为电池隔膜的应用。所述陶瓷隔膜包括基体和附着于所述基体的至少一侧表面的涂层，其中，所述涂层中含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于120℃。所述陶瓷隔膜不仅具有较高的质量比容量，而且还具有高温自遮断性能。

Description

一种陶瓷隔膜及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种陶瓷隔膜、一种陶瓷隔膜的制备方法以及所述陶瓷隔膜作为电池隔膜的应用。

背景技术

锂离子电池由于具有电压高、比能量大、工作温度范围宽、比功率大、放电平稳、存储时间长等众多优点，目前被广泛应用于手机、电脑及电动汽车等众多领域。随着电池电压和容量的不断增加，其安全风险也逐步增大，其中隔膜对电池的安全性能起着非常大的影响。

由于传统的聚乙烯（PE）隔膜和聚丙烯（PP）隔膜的熔点较低，分别为125℃和158℃，因而在电池发生过热的情况下这两种隔膜容易发生变形甚至熔融，使得正负极发生短路，从而产生严重的安全事故。为了改善这一情况，人们开发出了PP/PE/PP三层隔膜。由于PE的熔点低于PP，在电池升温过程中首先发生熔融，从而闭塞微孔，遮断电流，使电池温度不再上升，同时PP赋予隔膜整体稳定性，避免了正负极的短路。所述遮断是指在较高温度下，电池隔膜中的部分物质熔融，使得其由原有的颗粒状熔融成连续状，从而起到阻隔离子转移并进而阻止充放电。但是由于PP和PE的应力应变特性不一样，在同轴拉伸制膜过程中容易产生内应力，从而会在一定程度使隔膜在电池的使用中产生褶皱形变等不良状况，三层隔膜也会使隔膜的厚度增加。此外，为了改善隔膜的热稳定性和抗氧化能力，人们又开发出了陶瓷隔膜，通过在隔膜表面涂覆一层陶瓷层来改善隔膜的热稳定性及抗氧化能力。但是目前的陶瓷隔膜的遮断功能仍依赖于隔膜本身，因此如果能够在陶瓷涂层中引入遮断功能，就能够使得陶瓷隔膜的遮断功能脱离隔膜本身，在保持陶瓷隔膜本身优越性的同时，使隔膜基体的选择更加广泛，比如能够采用本身不具有遮断功能的高热稳定性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）隔膜、聚酰亚胺隔膜等基体。

CN103247770A公开了通过使用粉状聚乙烯蜡添加于陶瓷涂层中而制备的具有热遮断功能的陶瓷涂层，其中，所述粉状聚乙烯蜡的熔点为85-120℃，陶瓷颗粒的粒径为500-300nm，聚乙烯蜡粉料的粒径为0.5-10μm。然而，包括该陶瓷涂层的电池的电化学性能仍然不够优异，并且其不能在相对苛刻的条件下使用。

综上，目前亟需开发一种制备工艺简单高效又能够同时兼具电化学性能和安全性能的电池隔膜。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种新的陶瓷隔膜、一种陶瓷隔膜的制备方法以及所述陶瓷隔膜作为电池隔膜的应用。

本发明提供了一种陶瓷隔膜，所述陶瓷隔膜包括基体和附着于所述基体的至少一侧表面的涂层，其中，所述涂层中含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于120℃。

本发明还提供了一种陶瓷隔膜的制备方法，其中，该方法包括将含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯的浆液涂覆在基体的至少一侧表面上并干燥，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于120℃。

此外，本发明还提供了所述陶瓷隔膜作为电池隔膜的应用。

本发明的发明人经过深入研究发现，包括CN103247770A中公开的陶瓷涂层的电池的电化学性能不够优异并且不能在相对苛刻的条件下使用，推测其原因，可能是由于：一方面，所述聚乙烯蜡的熔点仅为85-120℃，相对结晶度较低且耐溶剂性较差，而且聚乙烯蜡的熔融温度并不恒定，熔程较宽，其起始熔融温度要低于熔点，这就使得包括这种陶瓷隔膜的电池容易在未到警戒温度下就发生遮断，进而影响电池在一些相对严苛条件下继续使用；另一方面，所述陶瓷涂层中由于将粒径为0.5-10μm的聚乙烯蜡粉料直接使用，与陶瓷颗粒的粒径（500-3000nm）不是很匹配，较大的粒径容易造成涂膜不平且过厚，而且聚乙烯蜡颗粒的粒径大于陶瓷颗粒的粒径，将容易使聚乙烯蜡颗粒突起于陶瓷涂层上，减弱了陶瓷涂层的电化学性能和抗氧化性。此外，CN103247770A公开的陶瓷涂层通过球磨方式来制备涂层浆料，制备过程相对比较复杂、能耗大且效率也较低。

然而，本发明提供的陶瓷隔膜不仅具有较高的质量比容量，而且还具有高温自遮断性能。推测其原因，可能是由于：一方面，在陶瓷颗粒中添加熔点高于120℃的高密度聚乙烯，其相比于低熔点的聚乙烯蜡不仅具有更高的结晶度，而且还能够有效地避免在较低使用温度下发生部分或者全部熔融而引起的对电池的负面影响；另一方面，所述高密度聚乙烯的粒径小于或等于所述陶瓷颗粒的粒径，其能够与所述陶瓷颗粒进行良好地匹配，降低电池的极化并增加比容量；此外，粒径较小的高密度聚乙烯能够掩埋于陶瓷涂层内，不仅降低了由于高密度聚乙烯的加入对陶瓷涂层的抗氧化性能造成的影响，而且能够使得到的隔膜的厚度更薄、表面更平整且分布更为均匀，仅加入少量的高密度聚乙烯就能够起到自遮断作用，从而降低了高密度聚乙烯的用量并具有更好的安全性。此外，相比于传统的具有自遮断功能的隔膜，本发明提供的陶瓷隔膜的自遮断功能作用在陶瓷涂层上，高温发生作用，这样拓宽了基体的选择范围。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供的陶瓷隔膜包括基体和附着于所述基体的至少一侧表面的涂层，其中，所述涂层中含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于120℃。在本发明中，所述高密度聚乙烯的熔点是指其熔融峰所对应的温度。

本发明对所述涂层中的上述几种组分的含量没有特别地限定，例如，相对于100重量份的所述陶瓷颗粒和高密度聚乙烯，所述粘结剂的含量可以为5-40重量份，优选为10-30重量份。此外，所述陶瓷颗粒的含量与所述高密度聚乙烯的含量的重量比可以为0.5-5:1，优选为0.65-4:1。

根据本发明，如上所述，所述涂层中高密度聚乙烯的熔点应该高于120℃，这样才既能够保证隔膜的正常使用，又能够使得到的涂层具有自遮断性能，但是从原料易得性的角度出发，所述高密度聚乙烯的熔点特别优选为大于120℃且小于160℃，更优选为130-140℃。

根据本发明，尽管只要将所述陶瓷颗粒的粒径控制在不小于所述高密度聚乙烯的粒径就能够获得表面较为平整的涂层，但为了使得所述陶瓷颗粒与所述高密度聚乙烯匹配得更好，从而使得到的涂层中物相分布得更为均匀并进而获得比容量更高的电池，优选地，所述陶瓷颗粒的粒径为0.01-1μm，所述高密度聚乙烯的粒径为0.01-1μm；更优选地，所述陶瓷颗粒的粒径为100-500nm，所述高密度聚乙烯的粒径为50-400nm。

根据本发明，所述高密度聚乙烯可以为改性的高密度聚乙烯，也可以为未改性的高密度聚乙烯。所述改性的高密度聚乙烯优选为高密度氧化聚乙烯和/或马来酸酐改性的高密度聚乙烯，这样能够使得到的陶瓷隔膜厚度更为均一。其中，所述高密度氧化聚乙烯是指高密度聚乙烯经氧化剂氧化之后得到的产物。在此过程中，高密度聚乙烯在氧化剂作用下表面部分的C-H键被氧化生成羟基、羰基等极性基团。所述高密度氧化聚乙烯只要满足熔点高于120℃、优选大于120℃且小于160℃且适用于制备电池隔膜即可，其氧化程度可以为本领域的常规选择，在此不作赘述。此外，以所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯的总重量为基准，所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯中马来酸酐结构单元的含量可以为1-5重量%。所述高密度氧化聚乙烯和所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯可以通过商购得到，也可以按照本领域技术人员公知的各种方法制备得到，在此不作赘述。

所述陶瓷颗粒可以为现有的各种能够在充放电过程中保持稳定的无机颗粒，例如，三氧化二铝颗粒、二氧化钛颗粒、二氧化硅颗粒、氧化钙颗粒、氧化镁颗粒和氧化锆颗粒中的一种或多种。

所述粘结剂可以为现有的各种能够起到粘结作用的物质，例如，可以选自丁腈橡胶、丁苯橡胶和丙烯酸酯类共聚物中的一种或多种。其中，所述丙烯酸酯类共聚物可以为现有的各种由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一种或多种共聚得到的聚合物，或者为由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一种或多种与其他单体共聚得到的聚合物，其具体实例包括但不限于纯丙橡胶和/苯丙橡胶。

根据本发明，所述涂层中还含有分散剂。所述分散剂的含量可以根据所述陶瓷颗粒的含量进行选择，例如，在所述涂层中，相对于100重量份的陶瓷颗粒，所述分散剂的含量可以为0.1-5重量份，优选为2-4重量份。所述分散剂可以为现有的各种能够促进所述涂层中各组分均匀分散的物质，例如，可以选自聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯和聚乙烯醇中的一种或多种。

根据本发明，所述陶瓷隔膜可以仅在所述基体的一侧附着有涂层，也可以在所述基体的两侧均附着有涂层，优选在所述基体的两侧均附着有涂层，这样能够使包括该陶瓷隔膜的电池具有更为优异的电化学性能。而位于所述基体两侧的涂层的厚度可以相同，也可以不同，并且可以各自独立地为1-5μm，这样不仅能够很好地降低隔膜收缩和电池过充时切断锂离子的通道，而且不会影响正常使用时锂离子的通过效率。此外，所述基体的厚度可以为本领域的常规选择，在此不作赘述。

根据本发明，所述基体可以由现有的各种能够用于电池隔膜并起到支撑作用的物质形成，例如，可以为聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或多种。

本发明提供的所述陶瓷隔膜的制备方法包括将含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯的浆液涂覆在基体的至少一侧表面上并干燥，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于120℃。

其中，所述陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯的具体种类和含量已经在上文中有所描述，在此不作赘述。

所述粘结剂通常为高分子粘结剂，因此，为了保证其在所述浆液中的分散性，所述粘结剂优选以粘结剂乳液的形式使用，其固含量可以为30-60重量%。此外，为了保证在所述浆液中的分散性并保证其具有较小的粒径，所述高密度聚乙烯也通常以高密度聚乙烯乳液的形式使用，其固含量可以为20-50重量%。

根据本发明，所述浆液中还含有分散剂。所述分散剂的含量可以根据所述陶瓷颗粒的含量进行选择，例如，相对于100重量份的陶瓷颗粒，所述分散剂的含量可以为0.1-5重量份，优选为2-4重量份。所述分散剂可以为现有的各种能够促进所述浆液中各组分均分分散的物质，例如，可以选自聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯和聚乙烯醇中的一种或多种。

根据本发明，在所述浆液的制备过程中，所述陶瓷颗粒、粘结剂、高密度聚乙烯以及选择性含有的分散剂可以同时加入水中以获得所述浆液；也可以将先将其中的一种或几种加入水中，再加入剩余组分以获得所述浆液；还可以将上述几种组分依次加入水中以获得所述浆液。其中，对于同一组分如粘结剂，可以一次性加入，也可以分次加入。此外，所述浆液中水的用量可以根据实际情况进行选择，只要能够使得到的所述浆液适于涂覆即可，在此不作赘述。

根据本发明，可以将所述浆液涂覆在所述基体的一层，也可以将所述浆液涂覆在所述基体的两侧，优选将所述浆液涂覆在所述基体的两侧，这样能够使包括由该方法得到的陶瓷隔膜的电池具有更为优异的电化学性能。而所述浆液的用量可以使得位于所述基体两侧的涂层的厚度相同，也可以使得其不同，优选使得位于所述基体两侧的涂层的厚度各自独立地为1-5μm，这样不仅能够很好地降低隔膜收缩和电池过充时切断锂离子的通道，而且不会影响正常使用时锂离子的通过效率。此外，所述基体的厚度可以为本领域的常规选择，对此本领域技术人员公知，在此不作赘述。

根据本发明，所述基体可以由现有的各种能够用于电池隔膜并起到支撑作用的物质形成，例如，可以为聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或多种。

根据本发明，将所述浆液涂覆在所述基体上的方式可以按照现有的各种方式进行，例如，可以为刷涂、淋涂或者喷涂。此外，所述干燥的条件只要能够使得所述浆液中的溶剂（通常为水）充分挥发即可，具体地包括：干燥温度可以为60-80℃，干燥时间可以为4-24小时。

此外，本发明还提供了所述陶瓷隔膜作为电池隔膜的应用。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

在10mL水中加入0.045g聚丙烯酸钠（购自山东省泰和水处理有限公司，CAS号为9003-04-7，下同）和1.2g固含量为50重量%的粘结剂纯丙乳液（购自广东海顺新材料科技有限公司，牌号HMP-2610，下同），搅拌均匀后加入1.5g粒径为400-500nm的三氧化二铝颗粒，高速搅拌，再加入2.86g固含量为35重量%、粒径为50-100nm的高密度聚乙烯乳液（熔点为135℃，购自上海新诺化工有限公司），搅拌均匀，得到浆液。然后将所述浆液涂覆于PP隔膜（购自惠州市德维电子有限公司，型号为16-40，下同）的两侧表面上并干燥，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的陶瓷隔膜T1，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为4μm。

实施例2

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

在10mL水中加入0.045g聚氧化乙烯（购自广州力国贸易有限公司，CAS号25736-86-1）和1.2g固含量为50重量%的粘结剂苯丙乳液（购自生达化工有限公司，牌号为S-01），搅拌均匀后加入1.5g粒径为100-200nm的三氧化二铝颗粒，高速搅拌，再加入2.5g固含量为40重量%、粒径为30-60nm的高密度氧化聚乙烯（熔点为137℃，购自广州市旺高化工有限公司，牌号为A-C330），搅拌均匀，得到浆液。然后将所述浆液涂覆于PP隔膜的两侧表面上并干燥，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的陶瓷隔膜T2，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为4μm。

实施例3

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照实施例1的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，所述高密度聚乙烯的粒径为200-300nm，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的陶瓷隔膜T3，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为4μm。

实施例4

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照实施例1的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，所述三氧化二铝颗粒的用量为2g，聚丙烯酸钠的用量为0.05g，高密度聚乙烯乳液的用量为1.43g，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的陶瓷隔膜T4，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为5μm。

实施例5

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照实施例1的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，所述三氧化二铝颗粒的用量为1g，聚丙烯酸钠的用量为0.025g，高密度聚乙烯乳液的用量为4.29g，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的陶瓷隔膜T5，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为3μm。

实施例6

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照实施例1的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，所述高密度聚乙烯乳液用相同重量和相同固含量的粒径为300-400nm的马来酸酐改性的高密度聚乙烯乳液（熔点为135℃，以所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯为基准，其中马来酸酐结构单元的含量为2重量%，购自上海新诺化工股份有限公司）替代，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的陶瓷隔膜T6，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为4μm。

实施例7

该实施例用于说明本发明提供的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照实施例1的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，仅将所述浆液涂覆于PP隔膜的一侧表面上并干燥，得到包括基体和附着于所述基体一侧表面的涂层的陶瓷隔膜T7，其中，所述基体的厚度为25μm，所述涂层的厚度为4μm。

对比例1

该对比例用于说明参比的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照实施例4的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，所述高密度聚乙烯乳液用相同重量、相同固含量以及相同粒径的聚乙烯（熔点为100℃）替代，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的参比陶瓷隔膜DT1，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为4μm。

对比例2

该对比例用于说明参比的陶瓷隔膜及其制备方法。

按照对比例1的方法制备陶瓷隔膜，不同的是，所述聚乙烯的粒径为1-1.2μm，得到包括基体和附着于所述基体两侧表面的涂层的参比陶瓷隔膜DT2，其中，所述基体的厚度为25μm，所述基体两侧的涂层的厚度均为7μm。

测试例1-7

测试例1-7用于说明陶瓷隔膜性能的测试。

（1）高温稳定性：

分别将实施例1-7中制得的陶瓷隔膜T1-T7加热至140℃并观察其尺寸稳定性，所得结果如表1所示；

（2）30℃下的质量比容量、85℃热存1小时后的质量比容量和自遮断性能测试：

分别以实施例1-7中制得的陶瓷隔膜T1-T7为电池隔膜，以LiCoO2为正极材料，以锂为负极材料，制作成扣式电池C1-C7。

在室温30℃下，在电池测试柜上将上述扣式电池C1-C7以0.2mA恒流充电至4.2V，然后恒压充电至电流小于0.1mA，再以0.2mA放电至3V，所得放电容量除以正极材料LiCoO2的质量即为所述扣式电池C1-C7在室温30℃下的质量比容量，所得结果如表1所示。

将扣式电池C1-C7在85℃下存放1小时，然后在电池测试柜上以0.2mA恒流充电至4.2V，然后恒压充电至电流小于0.1mA，再以0.2mA放电至3V，所得放电容量除以正极材料LiCoO2的质量即为所述扣式电池C1-C7在85℃下热存1小时后的质量比容量，所得结果如表1所示。

分别将所述扣式电池C1-C7加热至140℃并恒定2小时，再进行充放电性能的测试，其中，如果扣式电池能够正常地充放电，则说明未发生自遮断，电池存在安全隐患；如果扣式电池不能充放电，则说明发生了自遮断，电池非常安全；如果扣式电池能够部分充放电，则说明发生了自遮断但并不完全，电池还存在一定的安全隐患，所得结果如表1所示。

对比测试例1

该对比测试例用于说明参比隔膜性能的测试。

按照测试例1的方法对隔膜的性能进行测试，不同的是，所述陶瓷隔膜T1用相同厚度的PP隔膜替代，所得结果如表1所示。

对比测试例2-3

对比测试例2-3用于说明参比隔膜性能的测试。

按照测试例1的方法对隔膜的性能进行测试，不同的是，所述陶瓷隔膜T1分别用对比例1和对比例2所述的陶瓷隔膜DT1-DT2替代，所得结果如表1所示。

表1

从以上结果可以看出，本发明提供的陶瓷隔膜不仅具有较高的质量比容量，而且还具有高温自遮断性能，极具工业应用前景。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (14)

1.一种陶瓷隔膜，所述陶瓷隔膜包括基体和附着于所述基体的至少一侧表面的涂层，其特征在于，所述涂层中含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于130℃且小于等于160℃，所述陶瓷颗粒的粒径为100-500nm，所述高密度聚乙烯的粒径为50-400nm；所述基体为聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的陶瓷隔膜，其中，在所述涂层中，相对于100重量份的所述陶瓷颗粒和高密度聚乙烯，所述粘结剂的含量为5-40重量份；所述陶瓷颗粒的含量与所述高密度聚乙烯的含量的重量比为0.5-5:1。

3.根据权利要求1或2所述的陶瓷隔膜，其中，所述高密度聚乙烯为改性的高密度聚乙烯和/或未改性的高密度聚乙烯，所述改性的高密度聚乙烯为高密度氧化聚乙烯和/或马来酸酐改性的高密度聚乙烯。

4.根据权利要求3所述的陶瓷隔膜，其中，以所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯的总重量为基准，所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯中马来酸酐结构单元的含量为1-5重量％。

5.根据权利要求1或2所述的陶瓷隔膜，其中，所述陶瓷颗粒为三氧化二铝颗粒、二氧化钛颗粒、二氧化硅颗粒、氧化钙颗粒、氧化镁颗粒和氧化锆颗粒中的一种或多种；所述粘结剂选自丁腈橡胶、丁苯橡胶和丙烯酸酯类共聚物中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的陶瓷隔膜，其中，所述涂层中还含有分散剂；以100重量份的所述陶瓷颗粒为基准，所述分散剂的含量为0.1-5重量份；所述分散剂选自聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯和聚乙烯醇中的一种或多种。

7.根据权利要求1或6所述的陶瓷隔膜，其中，所述基体的两侧均具有涂层，且位于所述基体两侧的涂层的厚度相同或不同，并各自独立地为1-5μm。

8.一种陶瓷隔膜的制备方法，其中，该方法包括将含有陶瓷颗粒、粘结剂和高密度聚乙烯的浆液涂覆在基体的至少一侧表面上并干燥，所述陶瓷颗粒的粒径不小于所述高密度聚乙烯的粒径，并且所述高密度聚乙烯的熔点高于130℃且小于等于160℃，所述陶瓷颗粒的粒径为100-500nm，所述高密度聚乙烯的粒径为50-400nm；所述基体为聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，在所述浆液中，相对于100重量份的所述陶瓷颗粒和高密度聚乙烯，所述粘结剂的含量为5-40重量份；所述陶瓷颗粒的含量与所述高密度聚乙烯的含量的重量比为0.5-5:1。

10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其中，所述高密度聚乙烯为改性的高密度聚乙烯和/或未改性的高密度聚乙烯，所述改性的高密度聚乙烯为高密度氧化聚乙烯和/或马来酸酐改性的高密度聚乙烯。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，以所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯的总重量为基准，所述马来酸酐改性的高密度聚乙烯中马来酸酐结构单元的含量为1-5重量％。

12.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述浆液中还含有分散剂；以100重量份的陶瓷颗粒为基准，所述分散剂的含量为0.1-5重量份；所述分散剂选自聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯和聚乙烯醇中的一种或多种。

13.根据权利要求8或12所述的制备方法，其中，将所述浆液涂覆在所述基体的两侧，且所述浆液的用量使得位于所述基体两侧的涂层的厚度相同或不同，并各自独立地为1-5μm。

14.权利要求1-7中任意一项所述的陶瓷隔膜作为电池隔膜的应用。