CN104743514A - 高纯度次氯酸钠五水合物和次氯酸钠水溶液的制造方法 - Google Patents

高纯度次氯酸钠五水合物和次氯酸钠水溶液的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种以高收率且高效地制造高纯度次氯酸钠水溶液的方法，其特征在于，包括：氯化工序，其向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应；分离工序(1)，其将氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液分离得到滤液(1)；析晶工序(1)，其将滤液(1)冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(1)析出；分离工序(2)，其从经过析晶工序(1)的反应液中将结晶(1)分离回收，并得到滤液(2)；析晶工序(2)，其将滤液(2)在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(2)析出；和分离工序(3)，其从经过析晶工序(2)的反应液中将结晶(2)分离回收，并且得到滤液(3)。

Description

高纯度次氯酸钠五水合物和次氯酸钠水溶液的制造方法
技术领域
本发明涉及高纯度次氯酸钠五水合物(NaClO·5H2O)的制造方法和次氯酸钠水溶液的制造方法，特别是涉及以高收率、工业上效率良好地制造作为杂质所含的氯化钠和其它杂质的浓度低的高纯度次氯酸钠水溶液的方法。
背景技术
在次氯酸钠水溶液中，被称为一般品的次氯酸钠水溶液，有效氯浓度为10质量％以上时，氯化钠浓度超过4质量％。与此相对，低盐次氯酸钠水溶液，一般而言氯化钠浓度为4质量％以下，具有削减运输成本、抑制由盐析出导致的堵塞、低分解性这样的优点。并且近年来，需求运输、保存时具有优异的低分解性，且在使用于自来水管道的杀菌、消毒等时杂质浓度低的高品质的高纯度次氯酸钠水溶液。特别是在自来水管道的杀菌、消毒等用途上，大多需求在有效氯浓度为12质量％以上的水溶液中，氯化钠浓度低于2质量％的高纯度次氯酸钠水溶液。
并且，作为制造这样杂质浓度极低、具有规定的有效氯浓度的高纯度次氯酸钠水溶液的方法，已知以次氯酸钠五水合物的形态作为结晶析出，将所得到的次氯酸钠五水合物的结晶溶解于水的方法。
作为高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，已知一些方法，在工业上，一般是向氢氧化钠的高浓度水溶液导入氯气，进行由下述式表示的氯化反应的方法。
2NaOH+Cl2→NaClO+NaCl+H2O
副生成的氯化钠，如果NaClO-NaCl-H2O的三组分体系超过一定区域则开始从反应液析出。反应结束后，如果将析出的NaCl进行固液分离并除去，则能够得到高浓度的次氯酸钠水溶液。接着，如果将所得到的次氯酸钠水溶液冷却，则次氯酸钠五水合物的结晶析出，因此能够将该析出结晶进行固液分离并取出。
另外，在专利文献1中，作为得到次氯酸钠五水合物的方法，记载了「一种次氯酸钠五水合物的制造方法，其特征在于，在氯化工序中向38～60重量％的氢氧化钠水溶液导入氯而在25～30℃的反应温度下进行氯化，将析出的副产氯化钠的结晶分离除去并回收次氯酸钠浓度为30～38重量％的高浓度次氯酸钠水溶液，在析晶工序中，在冷却器与结晶器成为一体的析晶槽中，将上述高浓度次氯酸钠水溶液在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下冷却至10～22℃的冷却温度为止而使次氯酸钠五水合物析出，接着进行固液分离而得到次氯酸钠五水合物」。
但是，在专利文献1所述的方法、和一直以来所实行的将氯化钠从进行了氯化工序的反应液中除去了的滤液进行冷却而使次氯酸钠五水合物的结晶析出的方法中，存在根据析晶前的次氯酸钠浓度和冷却温度，确定所得到的结晶的收率和产量这样的课题。另外，如果将对次氯酸钠五水合物进行固液分离并回收的滤液在氯化工序中循环，则杂质浓缩，因此通过使滤液循环来增加结晶的产量是不现实的。另一方面，如果为了增加次氯酸钠五水合物的结晶产量而增加原料量，则存在通过析晶而同时生成的滤液的产量也增加这样的课题。
作为增加次氯酸钠五水合物的结晶的产量的另一方法，一般而言，可以采取进一步提高冷却前的次氯酸钠浓度、或进一步降低冷却温度这样的方法。在此，为了提高冷却前的次氯酸钠水溶液浓度，需要提高氯化工序中的氢氧化钠的浓度。但是，在制造高浓度的次氯酸钠的情况下，一般使用30～48％的氢氧化钠水溶液，因此为了形成其以上的氢氧化钠浓度需要使用固体的氢氧化钠等，其结果，运转变得复杂。另外，如果降低冷却温度，则浆液浓度增大而容易发生结垢(scale)等的问题，因此操作变得困难，并且需要大的冷冻器，不经济。
在先技术文献
专利文献1：日本特开2000-290003号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种能够以高收率且效率良好地工业化制造高纯度次氯酸钠水溶液的方法。
本发明人认真研讨的结果，发现通过向氢氧化钠水溶液导入氯气而进行氯化反应，将析出的副产氯化钠从反应液中分离后，组合2个从所得到的滤液中使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶析出并进行回收的工序，并使用回收的高纯度次氯酸钠五水合物的结晶，能够解决上述课题，以至于完成了本发明。本发明涉及例如以下的事项。
[1]一种高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，其特征在于，包括：氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应；分离工序(1)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离得到滤液1；析晶工序(1)，该工序将所述滤液1冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶1析出；分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(1)的反应液中将所述结晶1分离回收，并且得到滤液2；析晶工序(2)，该工序将所述滤液2在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶2析出；和分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶2分离回收，并且得到滤液3。
[2]根据事项[1]所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，将所述氯气用惰性气体稀释并导入。
[3]根据事项[1]或[2]所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述氯化反应在18～50℃的范围进行。
[4]根据事项[1]～[3]的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述析晶工序(1)中的冷却温度为5～25℃的范围。
[5]根据事项[1]～[4]的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述析晶工序(2)中的冷却温度为0～15℃的范围。
[6]根据事项[1]～[5]的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，还包括将所述滤液3用水稀释而得到次氯酸钠水溶液的工序。
[7]一种高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括将采用事项[1]～[6]的任一项所述的制造方法得到的高纯度次氯酸钠五水合物的结晶1和结晶2溶解于水的工序。
[8]根据事项[7]所述的高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，所述高纯度次氯酸钠水溶液的有效氯浓度为5～20质量％。
[9]根据事项[7]或[8]所述的高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，所述高纯度次氯酸钠水溶液的氯化钠浓度低于2质量％。
[10]一种次氯酸钠水溶液的制造方法，所述次氯酸钠水溶液的有效氯浓度为5～20质量％，且氯化钠浓度为2～20质量％，所述制造方法的特征在于，包括：氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气而进行氯化反应；分离工序(1)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离而得到滤液1；析晶工序(1)，该工序将所述滤液1冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶1析出；分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(1)的反应液中将所述结晶1分离回收，并且得到滤液2；析晶工序(2)，该工序将所述滤液2在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶2析出；分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶2分离回收，并且得到滤液3；和将所述滤液3用水稀释的工序。
根据本发明，能够效率良好地以高收率得到杂质浓度低的高品质的次氯酸钠水溶液，因此能够提供一种工业上有利的次氯酸钠水溶液的制造方法。
附图说明
图1是表示氯化钠相对于次氯酸钠浓度的饱和溶解度曲线的图。
图2是表示NaClO-NaCl-H2O的三组分体系的共晶线的图。
图3是表示本发明的制造工艺的一例的制造工序图。
附图标记说明
A1：低盐次氯酸钠水溶液
A2：低盐次氯酸钠水溶液
A3：次氯酸钠水溶液(一般品)
B1：高纯度次氯酸钠水溶液
具体实施方式
以下，对本发明涉及的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法、高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法、以及次氯酸钠水溶液(一般品)的制造方法进行详细说明。
[高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法]
如图3所示，本发明的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，其特征在于，包括：氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气而进行氯化反应；分离工序(1)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离而得到滤液1；析晶工序(1)，该工序将所述滤液1冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶1析出；分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(1)的反应液中将所述结晶1分离、回收，并且得到滤液2；析晶工序(2)，该工序在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下将所述滤液2进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶2析出；和分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶2分离、回收，并且得到滤液3。
＜氯化工序＞
在氯化工序中，通过向氢氧化钠水溶液导入氯气，进行下述式的反应，得到次氯酸钠的水溶液。
2NaOH+Cl2→NaClO+NaCl+H2O
在向氢氧化钠水溶液导入氯气时，从抑制在高温产生的副反应、抑制在低温产生的次氯酸钠五水合物的析出的观点出发，将氢氧化钠水溶液的温度维持在优选为18～50℃、更优选为20～35℃、进一步优选为25～32℃。另外，氢氧化钠水溶液的浓度，从是否可得到期望的盐浓度和次氯酸钠浓度、调整的难易度的观点出发，优选为30～60质量％，更优选为30～48质量％，进一步优选为40～48质量％。
所述氯气也可以用氮等的惰性气体稀释。本发明中的惰性气体，是难以与氯、氧发生化学反应的气体。具体而言，可以举出氦、氖、氩等的稀有气体元素的气体、氮气等，并且，在本发明中，空气、二氧化碳也视为惰性气体。如果将氯气稀释，则可得到抑制次氯酸钠的分解、杂质的生成的效果，因此优选。氯气的浓度优选为10～75体积％，更优选为25～60体积％。
如果上述反应进行则副生成的氯化钠的结晶析出。例如图1的溶解度曲线(NaClO-NaCl-H2O)所示，在次氯酸钠的浓度高的区域，氯化钠的溶解度下降，因此在超过饱和溶解度的区域(区域1)中氯化钠成分结晶化而在反应液中析出。
＜分离工序(1)＞
在分离工序(1)中，通过将在上述氯化工序中析出的氯化钠从反应液中分离，来得到次氯酸钠水溶液(滤液1)。所得到的滤液1的次氯酸钠浓度优选为25～45质量％，更优选为30～40质量％，进一步优选为30～36质量％。
作为分离方法，可以不特别限定地采用公知的方法，例如使用离心分离机或过滤装置等的固液分离装置的方法等。
＜析晶工序(1)＞
在析晶工序(1)中，通过将所述滤液1冷却，使次氯酸钠的溶解度降低而析出高纯度次氯酸钠五水合物的结晶1。
冷却温度在杂质不共晶的范围内，或可以由期望的滤液组成确定。例如图2的共晶线(NaClO-NaCl-H2O)所示，通过在次氯酸钠析出但氯化钠不析出的区域(粗实线的左侧的区域2之中，例如15℃时比15℃的曲线靠上侧的区域)中进行析晶操作，能够仅使次氯酸钠五水合物析出。实际上，除了氯化钠以外还包含氯酸根离子这样的杂质，共晶浓度也取决于氯化钠以外的杂质浓度。作为具体的冷却温度，优选为5～25℃，更优选为10～20℃，进一步优选为4～18℃。
作为将滤液1冷却的方法，可以不特别限定地采用公知的方法。例如日本特开昭56-22604号公报所记载的，将次氯酸钠水溶液(滤液1)导入冷却机，冷却到次氯酸钠饱和温度以下、且氯化钠的饱和温度以上的温度范围，将该冷却了的溶液输送到析晶槽。事先将次氯酸钠五水合物浆液加入析晶槽中，并向其中添加冷却了的次氯酸钠(滤液1)，由此能够使结晶析出。或者，如专利文献1所记载的，也可以使用冷却器与析晶器成为一体的析晶槽冷却滤液1。
使结晶1析出时，优选在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行。作为用作晶种的次氯酸钠五水合物的结晶，优选使用包含长度为500～5000μm的范围、宽度为100～2000μm的范围的结晶。结晶的大小可以用光学显微镜测定。
晶种的添加量，相对于次氯酸钠五水合物的理论产量，优选为0.005～20质量％，更优选为0.01～10质量％，进一步优选为0.1～5质量％的范围即可。如果晶种的添加量过少，则有时杂质的混入量增加而看不到添加效果，另外如果添加量过多则不经济。
＜分离工序(2)＞
在分离工序(2)中，使用例如离心分离器、过滤机等的固液分离装置，从经过所述析晶工序(1)的反应液(含有所述结晶1的浆液)中将所述结晶1分离、回收，并且得到次氯酸钠水溶液(滤液2)。被回收的结晶1是次氯酸钠浓度优选为35～46质量％、更优选为40～46质量％、进一步优选为42～46质量％的高纯度次氯酸钠五水合物。如果换言之作为次氯酸钠五水合物的浓度，则是优选为77～100质量％、更优选为88～100质量％、进一步优选为93～100质量％的高纯度次氯酸钠五水合物。
所得到的滤液2的次氯酸钠浓度，根据析晶温度而不同，优选为20～40质量％，更优选为23～35质量％，进一步优选为25～33质量％。
＜析晶工序(2)＞
在析晶工序(2)中，通过在次氯酸钠五水合物的晶种存在下将所述滤液2进行冷却，使次氯酸钠的溶解度下降而析出高纯度次氯酸钠五水合物的结晶2。
冷却温度在图2的共晶线的氯化钠不析出的区域(区域2)的范围内，优选为0～15℃，更优选为0～10℃，进一步优选为4～8℃。
作为冷却滤液2的方法，可以不特别限定地采用公知的方法。例如，可以与上述的冷却滤液1的方法同样地进行，也可以如日本特开2000-290003号公报(专利文献1)所记载的那样，使用冷却器和析晶器成为一体的析晶槽。
作为用作晶种的次氯酸钠五水合物的结晶，优选使用包含长度为1000～5000μm范围、宽度为300～2000μm的范围的结晶。如果使晶种的长度和宽度低于该范围，则有时滤液向次氯酸钠结晶的卷入、附着量增多而使品质下降。
晶种的添加量，相对于次氯酸钠五水合物的理论产量，优选为0.005～20质量％，更优选为0.01～10质量％，进一步优选为0.1～5质量％。如果晶种的添加量过少，则有时氯化钠的析出量增加而看不到添加效果，另外如果晶种的添加量过多则不经济。
＜分离工序(3)＞
在分离工序(3)中，使用例如离心分离器、过滤机等的固液分离装置从经过所述析晶工序(2)的反应液(含有所述结晶2的浆液)中将所述结晶2分离、回收，并且得到次氯酸钠水溶液(滤液3)。被回收的结晶2是次氯酸钠浓度优选为35～46质量％、更优选为40～46质量％、进一步优选为42～46质量％的高纯度次氯酸钠五水合物。
所得到的滤液3的次氯酸钠浓度，根据析晶温度而不同，优选为10～35质量％，更优选为15～30质量％，进一步优选为20～25质量％。
＜其它工序＞
在不损害本发明的效果的范围，本发明的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法可以包括上述以外的其它工序。以下表示其它工序的例子。
所述滤液1，将其一部分提取，根据需要用水稀释，可以形成具有规定的有效氯浓度的氯化钠浓度为4％以下的低盐次氯酸钠水溶液(A1)。
同样地，所述滤液2，将其一部分提取，根据需要用水稀释，可以形成具有规定的有效氯浓度的氯化钠浓度为4％以下的低盐次氯酸钠水溶液(A2)。
所述滤液3，根据需要用水稀释，可以形成具有规定的有效氯浓度的次氯酸钠水溶液(A3)。
所述结晶1和所述结晶2，由于杂质的含量少，因此适合于制造例如自来水管的杀菌、消毒等用途所使用的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)。
[高纯度次氯酸钠水溶液(B1)的制造方法]
本发明的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)的制造方法，其特征在于包括将所述高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1+结晶2)溶解于水的工序。
采用本发明的方法得到的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)的有效氯浓度优选为5～20质量％，更优选为10～17质量％，进一步优选为12～15质量％，氯化钠浓度优选低于2质量％，更优选为0.01～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。
[次氯酸钠水溶液(A3)]
如上所述，本发明的次氯酸钠水溶液(A3)的制造方法，其特征在于包括将所述滤液3根据需要在水中稀释的工序。采用所述方法得到的次氯酸钠水溶液(A3)，相当于所谓的一般品，其有效氯浓度优选为5～20质量％，更优选为10～17质量％，进一步优选为12～15质量％，氯化钠浓度优选为2～20质量％，更优选为4～15质量％，进一步优选为5～10质量％。
这样，根据本发明，即使对于相当于一般品的次氯酸钠水溶液，也能够有效地一并制造高纯度次氯酸钠五水合物和使用该高纯度次氯酸钠五水合物制造的高纯度次氯酸钠水溶液。
以下，基于实施例对本发明进行更加具体地说明，但本发明丝毫不限定于这些实施例。
[实施例1]
在氯化工序中，向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环型冷却器的反应槽(容量为11m3)，以1520kg/Hr投入48质量％的氢氧化钠水溶液作为原料，并且在调整供给量的同时导入氯气，使得残留碱浓度成为1质量％，一边进行冷却使得温度成为32℃一边进行了氯化。此时，在反应槽内的滞留时间约为100分钟。
在分离工序(1)中，将从氯化工序的反应槽中以2270kg/Hr提取的反应物浆液用离心分离器进行固液分离，由此得到570kg/Hr析出的氯化钠、和1700kg/Hr次氯酸钠浓度为32.9质量％、且氯化钠浓度为5.4质量％的次氯酸钠水溶液(滤液1)。
在析晶工序(1)中，向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环冷却器的析晶槽(容量为25m3)，以1700kg/Hr投入所述滤液1，在10kg作为晶种包含长度为500～5000μm的范围、宽度为100～2000μm的范围的次氯酸钠五水合物的存在下，冷却至15℃进行了析晶。此时，在析晶槽内的滞留时间约为5小时。
在分离工序(2)中，将从析晶工序1的析晶槽中利用溢流(overflow)提取的浆液用离心分离器进行固液分离，由此得到560kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1)、和1140kg/Hr次氯酸钠浓度为27.7质量％、且氯化钠浓度为7.6质量％的次氯酸钠水溶液(滤液2)。
在析晶工序(2)中，向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环冷却器的析晶槽(容量为17m3)，以1140kg/Hr投入所述滤液2，在5kg作为晶种包含长度为1000～5000μm的范围、宽度为300～2000μm的范围的次氯酸钠五水合物的存在下，冷却至5℃进行了析晶。此时，在析晶槽内的滞留时间约为5小时。
在分离工序(3)中，将从析晶工序2的析晶槽中利用溢流提取的浆液用离心分离器进行固液分离，由此得到360kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶2)、和780kg/Hr次氯酸钠浓度为22.0质量％、且氯化钠浓度为11.0质量％的次氯酸钠水溶液(滤液3)。
将在分离工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液(滤液3)用水稀释，得到1430kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为6.0质量％的次氯酸钠水溶液(A3)。
另外，将在分离工序(2)中得到的高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1)和在分离工序(3)中得到的高纯度次氯酸钠五水合物(结晶2)用水稀释，得到3030kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为0.5质量％的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)。所得到的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)的生产收率约为70％。所述生产收率，是向第一段析晶槽导入的次氯酸钠之中，作为高纯度次氯酸钠水溶液而得到的物质中所含的次氯酸钠量的比例。对于实施例1，如以下那样算出。
向第1段析晶槽导入的次氯酸钠水溶液，浓度为32.9质量％，供给量为1700kg/Hr，因此次氯酸钠(NaClO)为1700×0.329＝559.3kg/Hr。接着，所得到的高纯度次氯酸钠水溶液，浓度为13质量％，产量为3030kg/Hr，因此次氯酸钠(NaClO)为3030×0.13＝393.9kg/Hr。因此，收率算出为393.9/559.3＝70％。在以下也同样地算出。
[实施例2]
在氯化工序中的氯气供给时，除了通过针对氯气混合同体积的氮气来稀释氯气以外，与实施例1同样地制造了高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1、结晶2)、高纯度次氯酸钠水溶液(B1)以及次氯酸钠水溶液(A3)。
在氯化工序中，得到2280kg/Hr的浆液，在分离工序(1)中，得到560kg/Hr氯化钠、和1720kg/Hr次氯酸钠浓度为34.3质量％、且氯化钠浓度为4.8质量％的次氯酸钠水溶液(滤液1)。在析晶工序(1)和分离工序(2)中，得到680kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1)、和1040kg/Hr次氯酸钠浓度为27.8质量％、且氯化钠浓度为7.5质量％的次氯酸钠水溶液(滤液2)。在析晶工序(2)和分离工序(3)中，得到320kg高纯度次氯酸钠五水合物(结晶2)、和710kg/Hr次氯酸钠浓度为22.0质量％、且氯化钠浓度为10.9质量％的次氯酸钠水溶液(滤液3)。
将所得到的滤液3用水稀释，得到1300kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为5.9质量％的次氯酸钠水溶液(A3)。
另外，将所得到的结晶1和结晶2用水稀释，得到3360kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为0.5质量％的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)。所得到的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)的生产收率约为72％。
在氯化工序中通过用氮气稀释氯气，抑制次氯酸钠的分解，提高反应收率，由此高纯度次氯酸钠五水合物的收率也提高。
[比较例1]
除了不进行析晶工序(2)及其以后的工序以外，与实施例1同样地制造了高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1)、高纯度次氯酸钠水溶液(B1)以及次氯酸钠水溶液(A2)。
在析晶工序(1)和分离工序(2)中，得到560kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1)、和1140kg/Hr次氯酸钠浓度为27.7质量％、且氯化钠浓度为7.6质量％的次氯酸钠水溶液(滤液2)。
将所得到的滤液2用水稀释，得到2574kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为3.4质量％的次氯酸钠水溶液(A2)。
另外，将所得到的结晶1用水稀释，得到2050kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为0.4质量％的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)。所得到的高纯度次氯酸钠水溶液(B1)的生产收率为47％，与实施例1相比收率明显低。

Claims (10)

1.一种高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，其特征在于，包括：
氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应；
分离工序(1)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离得到滤液(1)；
析晶工序(1)，该工序将所述滤液(1)冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(1)析出；
分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(1)的反应液中将所述结晶(1)分离回收，并且得到滤液(2)；
析晶工序(2)，该工序将所述滤液(2)在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(2)析出；和
分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶(2)分离回收，并且得到滤液(3)。
2.根据权利要求1所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，将所述氯气用惰性气体稀释并导入。
3.根据权利要求1或2所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述氯化反应在18～50℃的范围进行。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述析晶工序(1)中的冷却温度为5～25℃的范围。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述析晶工序(2)中的冷却温度为0～15℃的范围。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，还包括将所述滤液(3)用水稀释而得到次氯酸钠水溶液的工序。
7.一种高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括将采用权利要求1～6的任一项所述的制造方法得到的高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(1)和结晶(2)溶解于水的工序。
8.根据权利要求7所述的高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，所述高纯度次氯酸钠水溶液的有效氯浓度为5～20质量％。
9.根据权利要求7或8所述的高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，所述高纯度次氯酸钠水溶液的氯化钠浓度低于2质量％。
10.一种次氯酸钠水溶液的制造方法，所述次氯酸钠水溶液的有效氯浓度为5～20质量％，且氯化钠浓度为2～20质量％，所述制造方法的特征在于，包括：
氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应；
分离工序(1)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离而得到滤液(1)；
析晶工序(1)，该工序将所述滤液(1)冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(1)析出；
分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(1)的反应液中将所述结晶(1)分离回收，并且得到滤液(2)；
析晶工序(2)，该工序将所述滤液(2)在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(2)析出；
分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶(2)分离回收，并且得到滤液(3)；和
将所述滤液(3)用水稀释的工序。
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