CN104730610A - 光学层叠体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光学层叠体的制造方法。提供外观优异的偏光膜的制造方法。本发明的实施方式的光学层叠体的制造方法包括以下工序：对具有树脂基材和形成于该树脂基材的单侧的聚乙烯醇系树脂层的层叠体进行拉伸和染色，从而在该树脂基材上制作偏光膜的工序；使前述层叠体浸渍于包含碘化物的清洗液进行清洗的第1清洗工序；仅清洗前述层叠体的树脂基材侧表面的第2清洗工序；以及对前述层叠体进行干燥的工序。

Description

光学层叠体的制造方法
技术领域
本发明涉及具有偏光膜的光学层叠体的制造方法。
背景技术
对于作为代表性的图像显示装置的液晶显示装置，因其图像形成方式而在液晶单元的两侧配置有偏光膜。作为偏光膜的制造方法，例如提出了以下方法：将具有树脂基材和聚乙烯醇(PVA)系树脂层的层叠体进行拉伸，接着实施染色处理，在树脂基材上得到偏光膜的方法(例如日本特开2000-338329号公报)。利用这样的方法，可以得到厚度薄的偏光膜，因此能够有利于近年来的图像显示装置的薄型化而受到关注。
然而，使用上述树脂基材制作的偏光膜有时会产生凹凸坏点等外观上的问题。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述问题而作出的，其主要目的在于，提供凹凸坏点等外观上的问题得到改善的偏光膜的制造方法。
用于解决问题的方案
关于上述凹凸坏点，本发明人等进行了研究，结果其发生机制如以下推测。即，上述偏光膜如下制造：将具有树脂基材和PVA系树脂层的层叠体进行拉伸和染色，然后代表性地用包含碘化物的清洗液进行清洗，最后进行干燥，从而制造。此处，在层叠体表面上残留有包含碘化物的清洗液的状态下进行干燥时，与PVA系树脂层(偏光膜)侧表面相比，在疏水性程度高的树脂基材侧表面上碘化物以较大的粒径析出。接着，将这样状态的层叠体卷绕成卷状而进行回收时，由于偏光膜的厚度较薄，所以推测该析出物的形状容易被转印至偏光膜从而产生凹凸坏点。
本发明人等基于上述推测进行了研究，结果发现：通过对利用包含碘化物的清洗液进行清洗后的上述层叠体的树脂基材侧表面进一步进行清洗而去除碘化物，从而可以改善凹凸坏点等外观上的问题，由此完成了本发明。
本发明的在树脂基材上层叠有偏光膜的光学层叠体的制造方法包括以下工序：对具有树脂基材和形成于该树脂基材的单侧的聚乙烯醇系树脂层的层叠体进行拉伸和染色，从而在该树脂基材上制作偏光膜的工序；使上述层叠体浸渍于包含碘化物的清洗液进行清洗的第1清洗工序；仅清洗上述层叠体的树脂基材侧表面的第2清洗工序；以及对上述层叠体进行干燥的工序。
在1个实施方式中，上述第2清洗工序中的清洗通过上述层叠体的树脂基材侧表面与清洗液接触来进行。
在1个实施方式中，上述第2清洗工序中的清洗通过以边将上述层叠体沿长度方向输送边将该树脂基材侧表面依次与清洗液接触的方式设置用于保持清洗液的液体堤来进行。
在1个实施方式中，上述液体堤由沿长度方向输送的上述层叠体、以前端与该树脂基材侧表面滑动接触的方式配置的刮板、以及自该刮板以面对层叠体的方式立起的挡水壁规定，所述液体堤的宽度方向的两端是开放的。
在1个实施方式中，上述刮板的宽度比上述层叠体的宽度宽。
在1个实施方式中，上述第2清洗工序中的清洗通过边将上述层叠体沿长度方向输送边在该树脂基材侧表面散布清洗液来进行。
在1个实施方式中，上述拉伸包括水中拉伸。
在1个实施方式中，在上述第2清洗工序后，进行附着于上述层叠体表面的液体的除液。
根据本发明的另一个技术方案，提供一种光学层叠体。本发明的光学层叠体是通过上述制造方法而得到的。
根据本发明的另一个技术方案，提供一种装置，其具备：以前端与沿长度方向输送的长条片的一个面滑动接触的方式配置的刮板；自刮板以面对长条片的方式立起的挡水壁；以及向由长条片、刮板和挡水壁规定的液体堤供给液体的给液构件。
发明的效果
根据本发明，通过对在树脂基材上层叠有偏光膜的层叠体用包含碘化物的清洗液进行清洗，然后对该层叠体的树脂基材侧表面进一步进行清洗，从而可以抑制碘化物的析出，作为其结果，可以改善凹凸坏点等外观上的问题。
附图说明
图1为本发明的优选实施方式的层叠体的局部截面图。
图2为说明第2清洗工序的一例的示意图。
图3A为说明第2清洗工序另一个例子的示意图。
图3B为图3A所示的实施方式的要部侧视示意图。
图4为示出实施例1和比较例1中的凹凸坏点数的曲线图。
附图标记说明
10      层叠体
11      树脂基材
12      聚乙烯醇系树脂层(偏光膜)
20      清洗浴
30      散布构件
40      液体堤
50      刮板
60      挡水壁
70      给液构件
80      回收槽
90      除液构件
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
本发明的光学层叠体的制造方法包括以下工序：对具有树脂基材和形成于该树脂基材的单侧的聚乙烯醇系树脂层的层叠体进行拉伸和染色，从而在该树脂基材上制作偏光膜的工序；使上述层叠体浸渍于包含碘化物的清洗液进行清洗的第1清洗工序；仅清洗上述层叠体的树脂基材侧表面的第2清洗工序；以及对上述层叠体进行干燥的工序。以下，对各工序进行说明。
A.偏光膜的制作工序
A-1.层叠体
图1为本发明的优选实施方式的层叠体的局部截面图。层叠体10具有树脂基材11和聚乙烯醇系树脂层12。层叠体10是通过在长条状的树脂基材11上形成聚乙烯醇系树脂层12而制作的。作为聚乙烯醇系树脂层12的形成方法，可以采用任意适当的方法。优选的是，在树脂基材11上涂布包含聚乙烯醇系树脂(以下称为“PVA系树脂”)的涂布液，进行干燥，从而形成PVA系树脂层12。
作为上述树脂基材的形成材料，可以采用任意适当的热塑性树脂。作为热塑性树脂，例如可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。其中，优选为降冰片烯系树脂、非晶质的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
在1个实施方式中，优选使用非晶质的(未结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。其中，特别优选使用非晶性的(难以结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。作为非晶性的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的具体例，可以举出：进一步包含间苯二甲酸作为二羧酸的共聚物、进一步包含环己烷二甲醇作为二醇的共聚物。
后述拉伸中采用水中拉伸方式时，上述树脂基材吸收水，水发挥增塑剂的作用，可以进行增塑化。其结果，可以使拉伸应力大幅度地降低，可以以高倍率进行拉伸，与空中拉伸时相比，拉伸性可以更优异。其结果，可以制作具有优异的光学特性的偏光膜。在1个实施方式中，树脂基材的吸水率优选为0.2％以上、进一步优选为0.3％以上。另一方面，树脂基材的吸水率优选为3.0％以下、进一步优选为1.0％以下。通过使用这样的树脂基材，可以防止制造时尺寸稳定性明显降低而所得偏光膜的外观恶化等不良情况。另外，可以防止水中拉伸时基材断裂、或PVA系树脂层自树脂基材剥离。需要说明的是，树脂基材的吸水率例如通过在形成材料中导入改性基团来调整。吸水率是依据JIS K 7209而求出的值。
树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选为170℃以下。通过使用这样的树脂基材，可以抑制PVA系树脂层的结晶化，且可以充分地确保层叠体的拉伸性。进而，若考虑利用水的树脂基材的增塑化、和良好地进行水中拉伸，则更优选为120℃以下。在1个实施方式中，树脂基材的玻璃化转变温度优选为60℃以上。通过使用这样的树脂基材，将包含上述PVA系树脂的涂布液进行涂布并干燥时，能够防止树脂基材变形(例如凹凸、松弛、褶皱等的发生)等不良情况，可以良好地制作层叠体。另外，可以在合适的温度(例如60℃左右)下良好地进行PVA系树脂层的拉伸。在其他实施方式中，将包含PVA系树脂的涂布液进行涂布并干燥时，只要树脂基材不变形，则也可以为低于60℃的玻璃化转变温度。需要说明的是，树脂基材的玻璃化转变温度例如可以通过使用在形成材料中导入改性基团的、结晶化材料并进行加热从而调整。玻璃化转变温度(Tg)是依据JIS K 7121求出的值。
树脂基材的拉伸前的厚度优选为20μm～300μm、更优选为50μm～200μm。小于20μm时，有PVA系树脂层的形成变困难的担心。超过300μm时，例如在水中拉伸中，有树脂基材吸收水需要较长时间，而且拉伸需要过大的负荷的担心。
作为形成上述PVA系树脂层的PVA系树脂，可以采用任意适当的树脂。例如可以举出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇是通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到的。乙烯-乙烯醇共聚物是通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到的。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％，进一步优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度可以依据JIS K 6726-1994而求出。通过使用这样的皂化度的PVA系树脂，可以得到耐久性优异的偏光膜。皂化度过高时，有发生凝胶化的担心。
PVA系树脂的平均聚合度可以根据目的而适当选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～5000，进一步优选为1500～4500。需要说明的是，平均聚合度可以依据JIS K 6726-1994而求出。
上述涂布液代表性地为使上述PVA系树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为溶剂，例如可以举出：水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二亚乙基三胺等胺类。它们可以单独使用，或组合两种以上使用。其中，优选为水。溶液的PVA系树脂浓度相对于100重量份溶剂优选为3重量份～20重量份。如果为这样的树脂浓度，则可以形成与树脂基材密合的均匀的涂布膜。
在涂布液中可以配混添加剂。作为添加剂，例如可以举出增塑剂、表面活性剂等。作为增塑剂，例如可以举出乙二醇、甘油等多元醇。作为表面活性剂，例如可以举出非离子表面活性剂。这些添加剂可以是为了进一步提高所得PVA系树脂层的均匀性、染色性、拉伸性而使用的。另外，作为添加剂，例如可以举出易粘接成分。通过使用易粘接成分，可以提高树脂基材与PVA系树脂层的密合性。其结果，例如可以抑制PVA系树脂层自基材剥离等不良情况，可以良好地进行后述染色、水中拉伸。
作为上述易粘接成分，例如可以使用乙酰乙酰基改性PVA等改性PVA。作为乙酰乙酰基改性PVA，可以优选使用至少具有下述通式(I)所示的重复单元的聚合物。
上述式(I)中，n相对于l+m+n的比率(改性度)优选为1％～10％。
乙酰乙酰基改性PVA的皂化度优选为97摩尔％以上。另外，乙酰乙酰基改性PVA的4重量％水溶液的pH优选为3.5～5.5。
改性PVA优选以上述涂布液中所含的PVA系树脂整体的重量的3重量％以上来添加，进一步优选为5重量％以上。另一方面，该改性PVA的添加量优选为30重量％以下。
作为涂布液的涂布方法，可以采用任意适当的方法。例如可以举出：辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘涂法、喷涂法、刮刀涂布法(逗点涂布法等)等。
上述涂布液的涂布/干燥温度优选为50℃以上。
PVA系树脂层拉伸前的厚度优选为3μm～40μm、优选为5μm～20μm。
在形成PVA系树脂层前，可以对树脂基材实施表面处理(例如电晕处理等)，也可以在树脂基材上形成易粘接层。其中，优选形成易粘接层(涂布处理)。作为形成易粘接层的材料，例如可以使用丙烯酸类树脂、聚乙烯醇系树脂等，特别优选聚乙烯醇系树脂。作为聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚乙烯醇树脂及其改性物。作为聚乙烯醇树脂的改性物，可以举出上述乙酰乙酰基改性PVA。需要说明的是，易粘接层的厚度优选设为0.05～1μm左右。通过进行这样的处理，可以提高树脂基材与PVA系树脂层的密合性。其结果，例如可以抑制PVA系树脂层自基材剥离等不良情况，可以良好地进行后述染色、水中拉伸。
层叠体的树脂基材侧表面的水接触角通常为60°～80°，例如为65°～75°。水接触角利用液滴法测定。
A-2.层叠体的拉伸
作为层叠体的拉伸方法，可以采用任意适当的方法。具体而言，可以为固定端拉伸，也可以为自由端拉伸(例如将层叠体在圆周速度不同的辊间通过来进行单轴拉伸的方法)。优选为自由端拉伸。
层叠体的拉伸方向可以适当设定。在1个实施方式中，沿着长条状的层叠体的长度方向进行拉伸。上述情况下，代表性地采用将层叠体在圆周速度不同的辊间通过来进行拉伸的方法。在其他实施方式中，沿着长条状的层叠体的宽度方向进行拉伸。上述情况下，代表性地采用使用拉幅拉伸机进行拉伸的方法。
对拉伸方式没有特别限定，可以为空中拉伸方式，也可以为水中拉伸方式。优选为水中拉伸方式。利用水中拉伸方式，可以在低于上述树脂基材、PVA系树脂层的玻璃化转变温度(代表性地为80℃左右)的温度下进行拉伸，对于PVA系树脂层，可以抑制其结晶化，并且以高倍率进行拉伸。其结果，可以制作具有优异的光学特性的偏光膜。
层叠体的拉伸可以以一阶段进行，也可以以多阶段进行。以多阶段进行时，例如可以组合上述自由端拉伸和固定端拉伸，也可以组合上述水中拉伸方式和空中拉伸方式。另外，以多阶段进行时，后述层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)为各阶段的拉伸倍率的积。
层叠体的拉伸温度可以根据树脂基材的形成材料、拉伸方式等而设定为任意适当的值。采用空中拉伸方式时，拉伸温度优选为树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)以上，进一步优选为树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)+10℃以上，特别优选为Tg+15℃以上。另一方面，层叠体的拉伸温度优选为170℃以下。通过在这样的温度下进行拉伸，可以抑制PVA系树脂的结晶化快速推进，可以抑制由该结晶化导致的不良情况(例如妨碍利用拉伸进行的PVA系树脂层的取向)。
采用水中拉伸方式时，拉伸浴的液温优选为40℃～85℃、更优选为50℃～85℃。如果为这样的温度，则可以抑制PVA系树脂层的溶解，且以高倍率进行拉伸。具体而言，如上述那样，树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)与PVA系树脂层的形成有关系，优选为60℃以上。上述情况下，拉伸温度低于40℃时，即使考虑利用水的树脂基材的增塑化，也有无法良好地进行拉伸的担心。另一方面，拉伸浴的温度越高，PVA系树脂层的溶解性越高，有无法得到优异的光学特性的担心。层叠体在拉伸浴中的浸渍时间优选为15秒～5分钟。
采用水中拉伸方式时，优选使层叠体浸渍于硼酸水溶液中来进行拉伸(硼酸水中拉伸)。通过使用硼酸水溶液作为拉伸浴，可以对PVA系树脂层赋予耐受拉伸时所施加的张力的刚性、和不溶解于水的耐水性。具体而言，硼酸可以在水溶液中生成四羟基硼酸阴离子，与PVA系树脂通过氢键进行交联。其结果，可以对PVA系树脂层赋予刚性和耐水性，良好地进行拉伸，可以制作具有优异的光学特性的偏光膜。
上述硼酸水溶液优选通过使硼酸和/或硼酸盐溶解于作为溶剂的水而得到。硼酸浓度相对于100重量份水优选为1重量份～10重量份。通过将硼酸浓度设为1重量份以上，可以有效地抑制PVA系树脂层的溶解，可以制作更高特性的偏光膜。需要说明的是，还可以使用除了硼酸或硼酸盐之外还将硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等溶解于溶剂而得到的水溶液。
通过后述染色，预先在PVA系树脂层上吸附有二色性物质(代表性地为碘)时，优选在上述拉伸浴(硼酸水溶液)中配混碘化物。通过配混碘化物，可以抑制吸附于PVA系树脂层的碘的溶出。作为碘化物，例如可以举出：碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。其中，优选为碘化钾。碘化物的浓度相对于100重量份水优选为0.05重量份～15重量份、更优选为0.5重量份～8重量份。
层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)相对于层叠体的原长度优选为5.0倍以上。这样的高拉伸倍率例如可以通过采用水中拉伸方式(硼酸水中拉伸)来实现。需要说明的是，本说明书中，“最大拉伸倍率”是指层叠体即将断裂前的拉伸倍率，另外，是指确认层叠体断裂的拉伸倍率、比其值低0.2的值。
在优选的实施方式中，将上述层叠体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸，然后进行上述硼酸水中拉伸和后述染色。这样的空中拉伸可以定位为对于硼酸水中拉伸的预备拉伸或辅助拉伸，因此以下称为“空中辅助拉伸”。
通过组合空中辅助拉伸，有时可以以更高倍率拉伸层叠体。其结果，可以制作具有更优异的光学特性(例如偏光度)的偏光膜。例如，作为上述树脂基材使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂时，与仅通过硼酸水中拉伸进行拉伸相比，组合空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸时，可以抑制树脂基材取向地进行拉伸。该树脂基材随着其取向性提高而拉伸张力变大，稳定的拉伸变困难、或发生断裂。因此，通过抑制树脂基材取向地进行拉伸，可以以更高倍率拉伸层叠体。
另外，通过组合空中辅助拉伸，可以提高PVA系树脂的取向性，由此，在硼酸水中拉伸后也可以提高PVA系树脂的取向性。具体而言，推测如下：通过预先利用空中辅助拉伸提高PVA系树脂的取向性，在硼酸水中拉伸时PVA系树脂变得容易与硼酸交联，在硼酸成为连接点的状态下进行拉伸，从而在硼酸水中拉伸后PVA系树脂的取向性也高。其结果，可以制作具有优异的光学特性(例如偏光度)的偏光膜。
空中辅助拉伸中的拉伸倍率优选为3.5倍以下。空中辅助拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上。拉伸温度优选为95℃～150℃。需要说明的是，组合空中辅助拉伸和上述硼酸水中拉伸时的最大拉伸倍率相对于层叠体的原长度优选为5.0倍以上、更优选为5.5倍以上、进一步优选为6.0倍以上。
A-3.染色
上述层叠体的染色代表性地通过使二色性物质(优选为碘)吸附于PVA系树脂层来进行。作为该吸附方法，例如可以举出：使PVA系树脂层(层叠体)浸渍于包含碘的染色液的方法；在PVA系树脂层上涂覆该染色液的方法；将该染色液喷雾至PVA系树脂层的方法等。优选为使层叠体浸渍于染色液的方法。这是由于，碘可以良好地吸附。
上述染色液优选为碘水溶液。碘的配混量相对于100重量份水优选为0.1重量份～0.5重量份。为了提高碘在水中的溶解度，优选在碘水溶液中配混碘化物。碘化物的具体例如上所述。碘化物的配混量相对于100重量份水优选为0.02重量份～20重量份、更优选为0.1重量份～10重量份。对于染色液的染色时的液温，为了抑制PVA系树脂的溶解，优选为20℃～50℃。使PVA系树脂层浸渍于染色液时，对于浸渍时间，为了确保PVA系树脂层的透过率，优选为5秒～5分钟。另外，可以设定染色条件(浓度、液温、浸渍时间)，使得最终得到的偏光膜的偏光度或单体透过率为规定的范围。在1个实施方式中，设定浸渍时间，使所得偏光膜的偏光度为99.98％以上。在其他实施方式中，设定浸渍时间，使所得偏光膜的单体透过率为40％～44％。
染色处理可以在任意适当的时机下进行。进行上述水中拉伸时，优选在水中拉伸前进行。
A-4.其他处理
上述层叠体除了拉伸、染色之外，还可以适当实施用于将其PVA系树脂层制成偏光膜的处理。作为用于制成偏光膜的处理，例如可以举出不溶化处理、交联处理等。需要说明的是，对这些处理的次数、顺序等没有特别限定。
上述不溶化处理代表性地通过将PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液中来进行。通过实施不溶化处理，可以对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。不溶化处理优选在上述水中拉伸、上述染色处理前进行。
上述交联处理代表性地通过将PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理，可以对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选为1重量份～5重量份。另外，在上述染色处理后进行交联处理时，优选进一步配混碘化物。通过配混碘化物，可以抑制吸附于PVA系树脂层的碘的溶出。碘化物的配混量相对于100重量份水优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～60℃。交联处理优选在上述水中拉伸前进行。在优选的实施方式中，依次进行染色处理、交联处理和水中拉伸。
A-5.偏光膜
上述偏光膜实质上为吸附取向有二色性物质的PVA系树脂膜。偏光膜的厚度代表性地为25μm以下，优选为15μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为7μm以下，特别优选为5μm以下。另一方面，偏光膜的厚度优选为0.5μm以上、更优选为1.5μm以上。偏光膜优选在波长380nm～780nm中的任意波长下显示出吸收二色性。偏光膜的单体透过率优选为40.0％以上、更优选为41.0％以上、进一步优选为42.0％以上、特别优选为43.0％以上。偏光膜的偏光度优选为99.8％以上、更优选为99.9％以上、进一步优选为99.95％以上。
B.第1清洗工序
第1清洗工序中，使上述偏光膜的制作工序中得到的在树脂基材上层叠有偏光膜的层叠体浸渍于包含碘化物的清洗液进行清洗。碘化物的具体例如上所述，优选为碘化钾。在1个实施方式中，清洗液为碘化钾水溶液。清洗液中的碘化物浓度优选为0.5重量％～10重量％、优选为0.5重量％～5重量％、更优选为1重量％～4重量％。清洗液的温度通常为10℃～50℃、优选为20℃～35℃。浸渍时间通常为1秒～1分钟、优选为10秒～1分钟。清洗不充分时，有时自所得偏光膜析出硼酸。
C.第2清洗工序
第2清洗工序中，仅对上述第1清洗后的层叠体的树脂基材侧表面进一步进行清洗。清洗液(例如水)与偏光膜侧表面接触时，其色相发生变化，有时对偏光膜的光学特性造成影响。这样的色相变化在经过水中拉伸方式的拉伸处理而得到的偏光膜中有较大倾向。
第2清洗工序中的清洗可以通过任意适当的方法来进行。该清洗优选通过使上述层叠体的树脂基材侧表面与清洗液接触来进行。例如在1个实施方式中，该清洗通过边将上述层叠体沿长度方向输送边在该树脂基材侧表面散布清洗液来进行。图2为说明该实施方式的一例的示意图。
长条状的层叠体10自清洗浴20利用输送辊21沿其长度方向被输送。在如此被输送的层叠体10的树脂基材层11侧表面利用散布构件(图示例中为喷淋头)30散布清洗液。清洗液优选遍及树脂基材11侧表面的整个宽度地进行散布。清洗液的散布量例如相对于清洗对象的层叠体的每单位面积(m2)为0.3L～0.7L。散布构件可以仅设置1个，也可以设置多个。
在其他实施方式中，清洗通过以边将层叠体沿长度方向输送边将该树脂基材侧表面依次与清洗液接触的方式设置用于保持清洗液的液体堤来进行。该液体堤方式与上述散布方式相比，从能够进行更均匀的清洗的方面、或能够适宜地防止清洗液向偏光膜12侧绕行的方面出发，为更优选。图3A和图3B分别为说明该实施方式的一例的示意图及其要部侧视示意图。
长条状的层叠体10自清洗浴20利用输送辊21沿其长度方向被输送。输送方向是相对于水平方向优选为70°～90°、更优选为80°～90°的方向。液体堤40由如此被输送的层叠体10、以前端与层叠体10的树脂基材11侧表面滑动接触的方式配置的作为堤底的刮板50、以及自刮板50以面对层叠体10的方式立起的挡水壁60规定，液体堤40的宽度方向的两端是开放的。
清洗液利用给液构件(图示例中为喷嘴)70供给至由层叠体10、刮板50和挡水壁60规定的空间，形成液体堤40。清洗液可以直接供给至该空间，也可以以与层叠体10接触的方式供给。利用这样的液体堤40，沿长度方向输送的层叠体10的树脂基材11侧表面依次与被保持在液体堤内的清洗液接触，因此可以均匀地清洗该表面。清洗液的供给量例如相对于清洗对象的层叠体的每单位面积(m2)为0.1L～0.3L。
优选自给液构件70连续地供给清洗液。由此，剩余的清洗液自液体堤的宽度方向的开放的端部连续地溢出，因此清洗液可以适宜地更换，可以避免清洗液中的碘化物浓度增大。给液构件70可以仅设置1个，也可以设置多个。仅设置1个时，优选设置于宽度方向的大致中央。这是由于，可以适宜地进行清洗液的更换。
刮板50的长边的长度(以下，方便起见，将刮板的长边的长度记作刮板的宽度)为层叠体10的宽度以上，优选比层叠体10的宽度宽。刮板50的宽度比层叠体10的宽度宽时，自液体堤40的宽度方向的端部溢出的清洗液行进至沿液体堤40的宽度方向延伸出的刮板延伸部52后落下，因此可以防止向层叠体10的偏光膜12侧表面绕行。另一方面，挡水壁60的长边的长度(以下，方便起见，将挡水壁的长边的长度记作挡水壁的宽度)优选小于层叠体10的宽度，更优选比层叠体10的宽度窄5mm～15mm左右(上述情况下，挡水壁优选以其两端距离层叠体的端部为等距离的方式进行配置)。层叠体10、刮板50和挡水壁60的宽度满足这样的关系时，可以均匀地清洗层叠体的树脂基材11表面，而且可以防止自液体堤40的宽度方向的端部溢出的清洗液向层叠体10的偏光膜12侧表面绕行。
刮板50与层叠体10所成的角度(刮板50与层叠体10的行进方向所成的角度)α可以为任意适当的角度。该角度优选为30°～85°、更优选为45°～85°。如果为这样的角度，则可以适宜地形成液体堤40。另外，可以适宜地防止自液体堤40的宽度方向的端部溢出的清洗液向层叠体10的偏光膜12侧表面绕行。
刮板50的与层叠体10的树脂基材11侧表面接触的前端部优选实施曲线状的倒角(所谓R倒角)加工。通过实施R倒角加工，可以防止在树脂基材11侧表面产生划伤。R倒角的尺寸(曲率半径R)优选为0.5mm以上、更优选为0.5mm～1.5mm。
挡水壁60的高度、配置位置等根据刮板50与层叠体10所成的角度、清洗液的给液量等设定为任意适当的值。
对刮板50和挡水壁60的材质没有特别限定。它们例如为金属制或树脂制。
自液体堤溢出的清洗液优选由任意设置的回收构件80回收。通过设置回收构件80，可以防止包含碘化物的清洗液的碘化物浓度降低。
作为第2清洗工序中使用的清洗液，优选不含会在干燥后析出的杂质。具体而言，可以使用蒸馏水、去离子水、纯水等水、乙醇等醇或它们的混合物。
刮板50、给液构件70和回收构件80分别由任意适当的固定器具(未作图示)固定。
D.干燥工序
干燥工序中，对上述第2清洗后的层叠体进行干燥。层叠体的干燥可以通过自然干燥、送风干燥、加热干燥、热风干燥等任意适当的干燥方法来进行。优选为使用烘箱等加热构件的加热干燥。干燥温度例如为30℃～100℃、优选为50℃～80℃。干燥时间可以根据干燥温度而适当设定，例如为10秒～10分钟。
E.其他工序
本发明的制造方法可以进一步包括如下工序：在上述第2清洗工序后、干燥工序前，进行附着于层叠体表面的液体的除液的工序。即使在第2清洗后的层叠体的树脂基材侧表面残留少量碘化物时，通过进行除液，也可以更进一步减少其残留量。另外，可以提高之后进行的干燥效率。
图2以及图3A和图3B中，作为除液构件90，使用一对除液辊。作为除液辊，可以优选使用具有冠形状的橡胶辊。冠形量(辊端部与中央的外径差(mm))例如为2～10，优选为3～10，更优选为3～7。除液构件还可以为送风机、刮板等。
F.光学层叠体
经过上述干燥工序得到的本发明的光学层叠体具备树脂基材和形成于其单侧的偏光膜。本发明的光学层叠体代表性地利用卷取置卷取成卷状，供于保管或在层叠体的偏光膜侧层叠光学功能薄膜(例如保护膜)的工序等。本发明的光学层叠体如上所述那样，在减少了碘化物在树脂基材侧表面的附着的状态下进行干燥，因此树脂基材侧表面上的碘化物的析出可以被抑制。其结果，即使在将所得光学层叠体卷取成卷状的情况下，也可以抑制由析出物导致的偏光膜的变形(作为该变形的结果，导致凹凸坏点)。
层叠有光学功能薄膜的光学功能薄膜层叠体(具有[树脂基材/偏光膜/光学功能薄膜]的结构)可以直接作为偏光板使用。或者，自该光学功能薄膜层叠体剥离树脂基材，在该剥离面层叠其他光学功能薄膜(例如保护膜)得到具有[光学功能薄膜/偏光膜/光学功能薄膜]的结构的偏光板。
G.装置
根据本发明的另一个技术方案，提供一种装置，其具备：以前端与沿长度方向输送的长条片的一个面滑动接触的方式配置的刮板；自刮板以面对长条片的方式立起的挡水壁；以及向由长条片、刮板和挡水壁规定的液体堤供给液体的给液构件。利用该装置，能够边输送长条状的片边仅使该片的单面与期望的液体均匀地接触。由此，例如可以适宜地用于边输送长条薄膜边仅清洗该长条薄膜的单面(例如附着有异物、污垢等的面)的情况。关于本发明的装置的各构成构件及其配置，如上述C项所述。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，各特性的测定方法如以下所述。
1.厚度
使用数字测微计(ANRITSU株式会社制造、产品名“KC-351C”)进行测定。
2.玻璃化转变温度(Tg)
依据JIS K 7121进行测定。
3.凹凸坏点的评价
在操作台上配置黑色板(消光)，在其上配置光学层叠体。对该光学层叠体照射荧光灯的光，此时计数能视认的亮点数作为凹凸坏点(检查时操作台上的亮度设为1300～3000Lx)。
4.划痕的评价
在操作台上配置黑色板(消光)，在其上配置光学层叠体。对该光学层叠体照射荧光灯的光，此时计数能视认的划痕的数量(检查时操作台上的亮度设为1300～3000Lx)。
5.水接触角
使用协和界面科学株式会社制造自动接触角计DM500进行测定，使用FAMAS(接触角测定附加软件)进行分析。
[实施例1和比较例1]
作为树脂基材，使用长条状、且吸水率0.60％、Tg80℃、弹性模量2.5GPa的非晶质聚对苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)薄膜(三菱化学株式会社制造、商品名“NOVA CLEAR”、厚度：100μm、宽度：2650mm)。
对树脂基材的单面实施电晕处理(处理条件：55W·min/m2)，在60℃下，将包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)90重量份和乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6％、皂化度99.0摩尔％以上、日本合成化学工业株式会社制造、商品名“Gohsefimer Z200”)10重量份的水溶液涂布于该电晕处理面并干燥，形成厚度10μm的PVA系树脂层，制作层叠体。所得层叠体的树脂基材侧表面的水接触角为70°。
将所得层叠体在120℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间、沿着纵向(长度方向)自由端单轴拉伸(空中辅助拉伸)至1.8倍。
接着，使层叠体浸渍于液温30℃的不溶化浴(对于100重量份水配混4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)30秒(不溶化处理)。
接着，使其浸渍于液温30℃的染色浴(对于100重量份水配混0.2重量份的碘、配混1.0重量份的碘化钾而得到的碘水溶液)60秒(染色处理)。
接着，使其浸渍于液温30℃的交联浴(对于100重量份水配混3重量份的碘化钾、配混3重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)30秒(交联处理)。
然后，使层叠体一边浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(对于100重量份水配混4重量份的硼酸、配混5重量份的碘化钾而得到的水溶液)，一边在圆周速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)进行单轴拉伸(水中拉伸)。此处，进行拉伸直至层叠体即将断裂前为止(最大拉伸倍率为6.0倍)。
然后，使层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(对于100重量份水配混4重量份的碘化钾而得到的水溶液)(第1清洗处理)。
一边将层叠体(宽度：1610mm)自清洗浴向上方输送，一边如图3A和图3B所示那样配置将前端的角部以1mm的曲率半径(R)进行了R倒角的刮板(宽度：1800mm)50，使得该前端与层叠体10成50°的角度地滑动接触。在刮板50的表面设置有在距其前端8mm～10mm的距离的部位大致垂直地立起的高度20mm的挡水壁60(宽度：1600mm)。利用这样的配置，进行了直至10批量为止的层叠体10的树脂基材11侧表面的除水(比较例1)。自10批量的处理结束的时刻开始，向由层叠体10、刮板50和挡水壁60规定的空间自给水喷嘴70连续地供给作为清洗水的纯水，形成液体堤，通过液体堤中的清洗水与层叠体的接触，对11批以及11批以后的层叠体10的树脂基材11侧表面进行水洗(实施例1)。需要说明的是，自液体堤溢出的清洗水在回收槽80中回收。
仅利用上述刮板进行的除水或使用液体堤进行的水洗之后，使用冠形量为5的橡胶辊90进行除水。
之后，向维持为60℃的烘箱内输送层叠体，加热5分钟，制作具有厚度5μm的偏光膜的光学层叠体。接着，利用卷取装置将所得光学层叠体卷取成卷状。
[实施例2]
利用冠形量为2.3的橡胶辊90进行除水，除此之外，与实施例1同样地操作，制作光学层叠体。
[比较例2]
不对刮板50的前端的角部进行R倒角加工，除此之外，与比较例1同样地操作，制作光学层叠体。
[参考例1]
与实施例1同样地进行直至第1清洗处理，使层叠体浸渍于液温30℃的纯水浴进行水洗，结果偏光膜的形成成分溶出，发生色相的变化。
将由实施例1和比较例1的连续生产得到的光学层叠体中的凹凸坏点个数的推移示于图4。另外，将各实施例和比较例中得到的光学层叠体中的凹凸坏点和划痕的评价示于表1。
表1
对于凹凸坏点，层叠体的每单位长度(m)的坏点数不足3个的情况评价为良好，坏点数3个以上的情况评价为不良。
由表1和图4表明，通过选择性地清洗层叠体的树脂基材侧表面，从而可以明显降低凹凸坏点的发生，而不会对偏光膜造成影响。
产业上的可利用性
本发明的光学层叠体可以合适用作液晶电视、液晶显示器、手机、数码相机、数码摄像机、便携游戏机、自动导航系统、复印机、打印机、传真机、钟表、电灶等的液晶面板、有机EL装置的防反射膜。

Claims (10)

1.一种制造方法，其为在树脂基材上层叠有偏光膜的光学层叠体的制造方法，
所述制造方法包括以下工序：
对具有树脂基材和形成于该树脂基材的单侧的聚乙烯醇系树脂层的层叠体进行拉伸和染色，从而在该树脂基材上制作偏光膜的工序；
使所述层叠体浸渍于包含碘化物的清洗液进行清洗的第1清洗工序；
仅清洗所述层叠体的树脂基材侧表面的第2清洗工序；以及
对所述层叠体进行干燥的工序。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述第2清洗工序中的清洗通过所述层叠体的树脂基材侧表面与清洗液接触来进行。
3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，所述第2清洗工序中的清洗通过以边将所述层叠体沿长度方向输送边将该树脂基材侧表面依次与清洗液接触的方式设置用于保持清洗液的液体堤来进行。
4.根据权利要求3所述的制造方法，其中，所述液体堤由沿长度方向输送的所述层叠体、以前端与该树脂基材侧表面滑动接触的方式配置的刮板、以及自该刮板以面对层叠体的方式立起的挡水壁规定，所述液体堤的宽度方向的两端是开放的。
5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，所述刮板的宽度比所述层叠体的宽度宽。
6.根据权利要求2所述的制造方法，其中，所述第2清洗工序中的清洗通过边将所述层叠体沿长度方向输送边在该树脂基材侧表面散布清洗液来进行。
7.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述拉伸包括水中拉伸。
8.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在所述第2清洗工序后，进行附着于所述层叠体表面的液体的除液。
9.一种光学层叠体，其是通过权利要求1所述的制造方法而得到的。
10.一种装置，其具备：以前端与沿长度方向输送的长条片的一个面滑动接触的方式配置的刮板；自刮板以面对长条片的方式立起的挡水壁；以及向由长条片、刮板和挡水壁规定的液体堤供给液体的给液构件。
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