CN103823268B - 偏光板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及偏光板的制造方法。根据本发明实施方案的偏光板的制造方法包括：将具有树脂基材和形成于树脂基材至少一侧上的聚乙烯醇类树脂层的层压体拉伸和染色，从而在树脂基材上制作偏光膜；将光学功能薄膜层压在层压体的偏光膜侧上从而制作光学功能薄膜层压体；和将树脂基材从光学功能薄膜层压体剥离。进行剥离以致剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和树脂基材的剥离方向之间形成的角α小于剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和偏光膜的剥离方向之间形成的角β。

Description

偏光板的制造方法
本申请要求了在35U.S.C.Section119下的各自于2012年11月16日和2013年7月8日提交的日本专利申请2012-251784和2013-142375的优先权，将其在此引入以作参考。
技术领域
本发明涉及偏光板的制造方法。
背景技术
在作为典型的图像显示设备的液晶显示设备的液晶单元的两侧上配置偏光膜，该配置可归因于设备的图像形成模式。作为偏光膜的制造方法，例如提议以下方法(例如，日本专利申请特开2000-338329)。将具有树脂基材和聚乙烯醇(PVA)类树脂层的层压体拉伸，然后进行染色处理以致偏光膜可以形成于树脂基材上。根据该方法，形成厚度小的偏光膜。因此，近年来，该方法因为有助于图像显示设备的薄型化的潜在性而引起注意。
此外，偏光膜通常层压于另一光学功能薄膜(例如，保护薄膜)上进而用作偏光板。然而，使用通过利用树脂基材制作的偏光膜的偏光板涉及以下问题。易于发生起皱或异物等，因此偏光板的外观差。
发明内容
根据本发明的实施方案，提供外观优良的偏光板的制造方法。
根据本发明实施方案的偏光板的制造方法包括：将具有树脂基材和形成于树脂基材一侧上的聚乙烯醇类树脂层的层压体拉伸和染色，从而在树脂基材上制作偏光膜的工序；将光学功能薄膜层压在层压体的偏光膜侧上从而制作光学功能薄膜层压体的工序；和将树脂基材从光学功能薄膜层压体剥离的工序。进行剥离以致剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和树脂基材的剥离方向之间形成的角α小于剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和偏光膜的剥离方向之间形成的角β。
本发明的一个实施方案中，角α和角β之间的差为60°以上。本发明的一个实施方案中，角α和角β之间的差为90°至180°。
本发明的一个实施方案中，剥离需要的张力为3.0N/15mm以下。
本发明的一个实施方案中，在剥离时的树脂基材的弹性模量为2GPa至3GPa。
本发明的一个实施方案中，在剥离时的树脂基材的曲率半径为1mm至10mm。
本发明的一个实施方案中，在剥离时，在光学功能薄膜层压体的光学功能薄膜侧上配置剥离辊，并且借助于剥离辊进行剥离。本发明的一个实施方案中，剥离辊的直径为10mm至30mm。
本发明的一个实施方案中，在剥离时，在光学功能薄膜层压体的光学功能薄膜侧上配置剥离杆，并且借助于剥离杆进行剥离。本发明的一个实施方案中，剥离杆的顶端部的直径为5mm至30mm。
本发明的一个实施方案中，光学功能薄膜层压体的光学功能薄膜侧上的表面贴合有表面保护薄膜。
根据本发明的另一方面，提供偏光板。通过如上所述的制造方法获得偏光板。
根据本发明的实施方案，光学功能薄膜层压在形成于树脂基材上的偏光膜上从而制作光学功能薄膜层压体，在将树脂基材从光学功能薄膜层压体剥离时，剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和树脂基材的剥离方向之间形成的角α设定为小于剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和偏光膜的剥离方向之间形成的角β，由此抑制起皱或异物(如基材残渣)等发生的同时可以令人满意地剥离树脂基材。结果，可以获得外观极其优良的偏光板。
附图说明
附图中：
图1为根据本发明实施方案的层压体的局部截面图；
图2为曲率半径R的测量方法的说明图；
图3为说明本发明中剥离步骤实例的示意图；
图4为说明本发明中剥离步骤另一实例的示意图；
图5A为说明本发明中剥离步骤再一实例的示意图；和
图5B为说明本发明中剥离步骤又一实例的示意图。
具体实施方式
下文中，描述本发明的实施方案。然而，本发明不限于这些实施方案。
根据本发明实施方案的偏光板的制造方法包括：将具有树脂基材和形成于树脂基材一侧上的聚乙烯醇类树脂层的层压体拉伸和染色从而在树脂基材上制作偏光膜；将光学功能薄膜层压在层压体的偏光膜侧上从而制作光学功能薄膜层压体；和将树脂基材从光学功能薄膜层压体剥离。下文中，描述各步骤。
A.偏光膜的制作步骤
A-1.层压体
图1为根据本发明实施方案的层压体的局部截面图。层压体10具有树脂基材11和聚乙烯醇类树脂层12。通过在长条状的树脂基材11上形成聚乙烯醇类树脂层12来制作层压体10。作为聚乙烯醇类树脂层12的形成方法，可采用任何适当方法。聚乙烯醇类树脂(下文中称作″PVA类树脂″)层12优选通过将包含PVA类树脂的涂布液涂布至树脂基材11上并且干燥该液体而形成。
作为树脂基材用形成材料，可采用任何适当的热塑性树脂。热塑性树脂的实例包括：酯类树脂如聚对苯二甲酸乙二酯类树脂；环烯类树脂如降冰片烯类树脂；烯烃类树脂如聚丙烯；聚酰胺类树脂；聚碳酸脂类树脂；及其共聚物树脂。其中，优选降冰片烯类树脂和无定形聚对苯二甲酸乙二酯类树脂。
在一个实施方案中，优选使用无定形(非结晶化的)聚对苯二甲酸乙二酯类树脂。特别地，特别优选使用非晶性(难结晶化的)聚对苯二甲酸乙二酯类树脂。非晶性聚对苯二甲酸乙二酯类树脂的具体实例包括进一步包含间苯二甲酸作为二羧酸组分的共聚物和进一步包含环己烷二甲醇作为二醇组分的共聚物。
当在稍后所述的拉伸处理中采用水中拉伸模式时，树脂基材可吸收水并且水起到像增塑剂的功能从而可使基材塑化(plasticize)。结果，拉伸应力可显著降低。因此，可以高倍率地进行拉伸和树脂基材的拉伸性可比在空中拉伸时的拉伸性更优良。结果，可制作具有优良光学特性的偏光膜。在一个实施方案中，树脂基材的吸水率优选0.2%以上，更优选0.3%以上。同时，树脂基材的吸水率优选3.0%以下，更优选1.0%以下。该树脂基材的使用可防止例如以下不便之处：在制造时树脂基材的尺寸稳定性显著降低，进而要获得的偏光膜的外观劣化。此外，该树脂基材的使用可防止在水中拉伸时基材断裂和PVA类树脂层从树脂基材的剥离。应当注意，树脂基材的吸水率可通过例如将改性基团引入构成材料中来调整。吸水率为根据JIS K7209确定的值。
树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选170℃以下。该树脂基材的使用在抑制PVA类树脂层结晶的同时可足以确保层压体的拉伸性。此外，考虑到由于水引起的树脂基材的塑化和水中拉伸的有利性能，玻璃化转变温度更优选120℃以下。在一个实施方案中，树脂基材的玻璃化转变温度优选60℃以上。该树脂基材的使用防止在涂布和干燥包含PVA类树脂的涂布液期间的不便之处如树脂基材变形(例如，发生凹凸、松弛或起皱)，由此能够有利制作层压体。此外，该使用能够在适当温度(例如，约60℃)下使PVA类树脂层有利拉伸。在另一实施方案中，允许玻璃化转变温度低于60℃，只要在涂布和干燥包含PVA类树脂的涂布液期间树脂基材不变形即可。应当注意，树脂基材的玻璃化转变温度可通过例如将改性基团引入形成材料中或加热由结晶化材料构成的基材而调整。玻璃化转变温度(Tg)为根据JISK7121确定的值。
拉伸前的树脂基材厚度优选20μm至300μm，更优选50μm至200μm。当厚度小于20μm时，可能难以形成PVA类树脂层。当厚度超过300μm时，在例如水中拉伸时，对于树脂基材可能花费长时间吸收水，并且拉伸时可能需要过大负荷。
作为形成PVA类树脂层用PVA类树脂，可采用任何适当的树脂。树脂的实例包括聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物。通过使聚乙酸乙烯酯皂化获得聚乙烯醇。通过使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化获得乙烯-乙烯醇共聚物。PVA类树脂的皂化度通常为85mol%至100mol%，优选95.0mol%至99.95mol%，更优选99.0mol%至99.93mol%。皂化度可根据JIS K6726-1994确定。使用具有该皂化度的PVA类树脂可提供耐久性优良的偏光膜。当皂化度过高时，树脂可能凝胶化(gel)。
PVA类树脂的平均聚合度可取决于目的而适当选择。平均聚合度通常为1,000至10,000，优选1,200至5,000，更优选1,500至4,500。应当注意，平均聚合度可根据JISK6726-1994确定。
涂布液通常为通过将PVA类树脂溶解在溶剂中而制备的溶液。溶剂的实例包括水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、如三羟甲基丙烷等的多元醇类和如乙二胺和二亚乙基三胺等的胺类。溶剂可单独或组合使用。其中，优选水。溶液中的PVA类树脂浓度相对于100重量份溶剂优选为3重量份至20重量份。在该树脂浓度下，可形成与树脂基材密接(close contact)的均匀涂膜。
涂布液可以配混有添加剂。添加剂的实例包括增塑剂和表面活性剂。增塑剂的实例包括多元醇类如乙二醇和甘油。表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂。该添加剂可用于额外改进要获得的PVA类树脂层的均一性、染色性或拉伸性的目的。此外，添加剂的实例包括易粘合组分。使用易粘合组分可改进树脂基材和PVA类树脂层之间的密合性(adhesiveness)。结果，抑制不便之处如PVA类树脂层从基材的剥离，并且可令人满意地进行稍后所述的染色和水中拉伸。
易粘合组分的实例包括改性的PVA如乙酰乙酰基改性的PVA。作为乙酰乙酰基改性的PVA，优选使用至少具有由以下通式(I)表示的重复单元的聚合物。
式(I)中，″n″与″l+m+n″的比率(改性度)优选1%至10%。
乙酰乙酰基改性的PVA的皂化度优选97mol%以上。此外，乙酰乙酰基改性PVA的4重量%水溶液的pH优选3.5至5.5。
添加改性的PVA使得改性的PVA的量相对于涂布液中的PVA类树脂的总重量优选3重量%以上，更优选5重量%以上。另一方面，改性的PVA的添加量优选30重量%以下。
作为涂布液的涂布方法，可采用任何适当的方法。所述方法的实例包括辊涂法、旋涂法、线棒(wire bar)涂布法、浸涂法、模涂法、帘式涂布法、喷涂法和刮刀涂布法(逗点涂布法(comma coating method)等)。
涂布液优选在50℃以上的温度下施涂和干燥。
拉伸前的PVA类树脂层的厚度优选3μm至40μm，更优选5μm至20μm。
PVA类树脂层形成前，树脂基材可以进行表面处理(如电晕处理)。可选择地，可以在树脂基材上形成易粘合层。其中，优选进行易粘合层的形成(涂布处理)。例如，作为易粘合层形成用材料，使用丙烯酸类树脂或聚乙烯醇类树脂。其中，特别优选聚乙烯醇类树脂。聚乙烯醇类树脂的实例包括聚乙烯醇树脂及其改性产物。聚乙烯醇树脂的改性产物的实例包括乙酰乙酰基改性的PVA。应当注意，易粘合层的厚度优选约0.05μm至1μm。该处理可改进树脂基材和PVA类树脂层之间的密合性。结果，例如，抑制不便之处如PVA类树脂层从基材的剥离，并且可令人满意地进行稍后所述的染色和水中拉伸。
A-2.层压体的拉伸
作为拉伸层压体的方法，可采用任何适当的方法。具体地，可以采用固定端拉伸或可以采用自由端拉伸(如涉及层压体通过圆周速度不同的辊从而单轴拉伸层压体的方法)。其中，优选自由端拉伸。
可以适当设定层压体的拉伸方向。在一个实施方案中，将长条状层压体沿其长边方向拉伸。在这种情况下，通常可以采用涉及在圆周速度不同的辊之间使层压体通过从而拉伸层压体的方法。在另一实施方案中，将长条状层压体沿其宽度方向拉伸。在这种情况下，通常可以采用涉及使用拉幅(tenter)拉伸设备来拉伸层压体的方法。
拉伸模式不特别限制，可以为空中拉伸模式或者水中拉伸模式。其中，优选水中拉伸模式。根据水中拉伸模式，可在比树脂基材和PVA类树脂层各自的玻璃化转变温度(典型地约80℃)低的温度下进行拉伸，因此PVA类树脂层在抑制其结晶的同时可以高倍率地拉伸。结果，可制作具有优良光学特性的偏光膜。
层压体的拉伸可以在一个阶段中进行，或者可以在多个阶段中进行。当在多个阶段中进行拉伸时，例如，可以组合进行自由端拉伸和固定端拉伸，或者可以组合进行水中拉伸模式和空中拉伸模式。当在多个阶段中进行拉伸时，稍后所述的层压体的拉伸比(最大拉伸比)为在各阶段中拉伸比的乘积。
层压体的拉伸温度可取决于例如树脂基材的形成材料和拉伸模式而设定为任何适当值。当采用空中拉伸模式时，拉伸温度优选等于或高于树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)，更优选Tg+10℃以上，特别优选Tg+15℃以上。同时，层压体的拉伸温度优选170℃以下。在该温度下进行拉伸抑制PVA类树脂结晶的快速进行，由此能够抑制由于结晶引起的不便之处(如妨碍由于拉伸引起的PVA类树脂层取向)。
当采用水中拉伸模式作为拉伸模式时，拉伸浴的液温优选40℃至85℃，更优选50℃至85℃。在该温度下，PVA类树脂层在抑制其溶解的同时可以高倍率地拉伸。具体地，如上所述，与PVA类树脂层的形成有关，树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选60℃以上。在这种情况下，当拉伸温度不足40℃时，存在即使考虑到树脂基材由于水引起的塑化也不能令人满意地进行拉伸的可能性。另一方面，随着拉伸浴的温度升高，PVA类树脂层的溶解性提高，因此不可能获得优良的光学特性。拉伸浴中层压体的浸渍时间优选15秒至5分钟。
当采用水中拉伸模式时，层压体优选在硼酸水溶液中浸渍的同时来拉伸(硼酸水中拉伸)。使用硼酸水溶液作为拉伸浴，可赋予至PVA类树脂层以足够耐受拉伸时要施加的张力的刚性和PVA类树脂层在水中不溶解这样的耐水性。具体地，硼酸可在水溶液中产生四羟基硼酸根(tetrahydroxyborate)阴离子，从而通过氢键与PVA类树脂交联。结果，PVA类树脂层可借助于赋予的刚性和耐水性令人满意地进行拉伸，因此可制作具有优良光学特性的偏光膜。
硼酸水溶液优选通过将硼酸和/或硼酸盐溶解在作为溶剂的水中而获得。硼酸浓度相对于100重量份水优选为1重量份至10重量份。设定硼酸浓度为1重量份以上可有效抑制PVA类树脂层的溶解，由此能够制作具有额外高特性的偏光膜。应当注意，还可使用通过将如硼砂等的硼化合物、乙二醛或戊二醛(glutaric aldehyde)等以及硼酸或硼酸盐溶解在溶剂中而获得的水溶液。
当通过稍后所述的染色预先使PVA类树脂层吸收二色性物质(典型地碘)时，拉伸浴(硼酸水溶液)优选配混有碘化物。用碘化物配混浴可抑制PVA类树脂层已吸收的碘的溶出。碘化物的实例包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。其中，优选碘化钾。碘化物的浓度相对于100重量份水优选为0.05重量份至15重量份，更优选0.5重量份至8重量份。
层压体的拉伸比(最大拉伸比)相对于层压体原始长度优选为5.0倍以上。这样高的拉伸比可通过采用例如水中拉伸模式(硼酸水中拉伸)实现。应当注意，本说明书中使用的术语″最大拉伸比″是指层压体断裂前即刻的拉伸比。层压体断裂时的拉伸比单独确定，比该值低0.2的值为最大拉伸比。
在一个实施方案中，将层压体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸，然后进行硼酸水中拉伸和稍后所述的染色。因为该空中拉伸可以被评级为硼酸水中拉伸的预备或辅助的拉伸，所以空中拉伸在下文中称作″空中辅助拉伸″。
当空中辅助拉伸与硼酸水中拉伸组合时，层压体在一些情况下可以以额外高的倍率拉伸。结果，可制作具有额外优良光学特性(如偏光度)的偏光膜。例如，当使用聚对苯二甲酸乙二酯类树脂作为树脂基材时，通过空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸的组合比在单独硼酸水中拉伸的情况下，树脂基材在抑制其取向的同时可更令人满意地拉伸。随着树脂基材取向性提高，其拉伸张力增加，因此变得难以稳定地拉伸基材、或者树脂基材断裂。因此，通过在抑制树脂基材取向的同时将其拉伸，层压体可以以额外高的倍率拉伸。
此外，当空中辅助拉伸与硼酸水中拉伸组合时，改进PVA类树脂的取向性，因此甚至在硼酸水中拉伸后也可改进PVA类树脂的取向性。具体地，预先通过空中辅助拉伸改进PVA类树脂的取向性，以致在硼酸水中拉伸期间PVA类树脂可以容易地与硼酸交联。然后，在硼酸用作接合点(junction)的状态下进行拉伸，因此推定PVA类树脂的取向性甚至在硼酸水中拉伸后也是高的。结果，可制作具有优良光学特性(如偏光度)的偏光膜。
空中辅助拉伸时的拉伸比优选3.5倍以下。空中辅助拉伸时的拉伸温度优选等于或高于PVA类树脂的玻璃化转变温度。拉伸温度优选95℃至150℃。应当注意，当空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸彼此组合时的最大拉伸比相对于层压体的原始长度优选5.0倍以上，更优选5.5倍以上，还更优选6.0倍以上。
A-3.染色
层压体的染色通常通过使PVA类树脂层吸收二色性物质(优选碘)进行。该吸收方法例如为涉及在含碘染色液中浸渍PVA类树脂层(层压体)的方法，涉及将染色液涂布至PVA类树脂层的方法，或者涉及将染色液喷涂在PVA类树脂层上的方法。其中，优选涉及层压体在染色液中浸渍的方法。这是因为碘可令人满意地被所述层吸收。
染色液优选碘的水溶液。碘的配混量相对于100重量份水优选0.1重量份至0.5重量份。碘的水溶液优选配混有碘化物，以致可以增加碘在水中的溶解度。碘化物的具体实例为如上所述。碘化物的配混量相对于100重量份水优选0.02重量份至20重量份，更优选0.1重量份至10重量份。染色时染色液的液温优选20℃至50℃，以致可以抑制PVA类树脂的溶解。当在染色液中浸渍PVA类树脂层时，浸渍时间优选5秒至5分钟，以致可以确保PVA类树脂层的透过率。此外，可设定染色条件(浓度、液温和浸渍时间)，以致要最终获得的偏光膜的偏光度或单片(single axis)透过率可以落入预定范围内。在一个实施方案中，设定浸渍时间以致要获得的偏光膜的偏光度可以为99.98%以上。在另一实施方案中，设定浸渍时间以致要获得的偏光膜的单片透过率可以为40%至44%。
染色处理可在任何适当的时机进行。当进行水中拉伸时，染色处理优选在水中拉伸前进行。
A-4.任何其它处理
层压体除拉伸和染色以外，还可以适当进行将PVA类树脂层形成为偏光膜的处理。将PVA类树脂层形成为偏光膜的处理的实例包括不溶化处理、交联处理、洗涤处理和干燥处理。应当注意，这些处理的次数和顺序等不特别限制。
不溶化处理通常通过在硼酸水溶液中浸渍PVA类树脂层进行。通过使PVA类树脂层进行不溶化处理，可赋予耐水性至PVA类树脂层。硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选1重量份至4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选20℃至50℃。不溶化处理优选在水中拉伸处理或染色处理前进行。
交联处理通常通过在硼酸水溶液中浸渍PVA类树脂层而进行。通过使PVA类树脂层进行交联处理，可赋予耐水性至PVA类树脂层。硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选1重量份至5重量份。此外，当在染色处理后进行交联处理时，所述溶液优选进一步配混有碘化物。将所述溶液与碘化物配混可抑制PVA类树脂层已吸收的碘的溶出。碘化物的配混量相对于100重量份水优选1重量份至5重量份。碘化物的具体实例为如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选20℃至60℃。交联处理优选在水中拉伸处理前进行。在优选的实施方案中，依次进行染色处理、交联处理和水中拉伸处理。
洗涤处理通常通过在碘化钾的水溶液中浸渍PVA类树脂层进行。干燥处理时的干燥温度优选30℃至100℃。
A-5.偏光膜
偏光膜实质上为吸收二色性物质和使二色性物质取向的PVA类树脂层。偏光膜的厚度通常为25μm以下，优选15μm以下，更优选10μm以下，还更优选7μm以下，特别优选5μm以下。同时，偏光膜的厚度优选0.5μm以上，更优选1.5μm以上。偏光膜优选显示在380nm至780nm波长范围内的任何波长下的吸收二色性。偏光膜的单片透过率优选40.0%以上，更优选41.0%以上，还更优选42.0%以上，特别优选43.0%以上。偏光膜的偏光度优选99.8%以上，更优选99.9%以上，还更优选99.95%以上。
B.光学功能薄膜层压体的制作步骤
在层压体(PVA类树脂层)进行各处理后，在层压体的偏光膜(PVA类树脂层)侧上层压光学功能薄膜。在长条状层压体上通常使长条状光学功能薄膜以其长边方向对齐的方式层压。
光学功能薄膜可起到例如偏光膜用保护薄膜或相位差薄膜的作用。
作为光学功能薄膜，可以采用任何适当的树脂薄膜。作为光学功能薄膜的形成材料，给出例如：纤维素类树脂如三乙酰基纤维素(TAC)；环烯类树脂如降冰片烯类树脂；烯烃类树脂如聚乙烯或聚丙烯；聚酯类树脂；和(甲基)丙烯酸类树脂。应当注意，术语″(甲基)丙烯酸类树脂″是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。
光学功能薄膜的厚度通常为10μm至100μm，优选20μm至60μm。应当注意，光学功能薄膜可以进行各种表面处理。
光学功能薄膜的弹性模量优选2GPa以上，更优选2GPa至6GPa。如图2中所示，当将光学功能薄膜20的一个端部以光学功能薄膜20的另一端部接合至基板110的状态保持，然后将其沿着相对于接合面的180°方向弯曲时，弯曲部的曲率半径R优选3mm以上，更优选5mm以上。通过使用该光学功能薄膜可以更令人满意地进行稍后所述的剥离步骤。
光学功能薄膜的层压使用任何适当的粘合剂或压敏粘合剂进行。在一个实施方案中，在光学功能薄膜粘贴前将粘合剂涂布至偏光膜表面。粘合剂可以为水系粘合剂，或可以为溶剂类粘合剂。其中，优选使用水系粘合剂。
作为水系粘合剂，可采用任何适当的水系粘合剂。优选使用包含PVA类树脂的水系粘合剂。水系粘合剂中的PVA类树脂的平均聚合度从粘合性(adhesion)的观点优选约100至5,000，更优选1,000至4,000。其平均皂化度从粘合性的观点优选约85mol%至100mol%，更优选90mol%至100mol%。
水系粘合剂中的PVA类树脂优选包含乙酰乙酰基。这是因为该树脂在PVA类树脂层与光学功能薄膜之间的密合性和耐久性方面可是优良的。含乙酰乙酰基的PVA类树脂通过例如使PVA类树脂和双烯酮借助任何适当方法彼此反应而获得。含乙酰乙酰基的PVA类树脂的乙酰乙酰基改性度通常为0.1mol%以上，优选约0.1mol%至40mol%，更优选1mol%至20mol%，特别优选2mol%至7mol%。应当注意，乙酰乙酰基改性度为通过NMR测量的值。
水系粘合剂的树脂浓度优选0.1重量%至15重量%，更优选0.5重量%至10重量%。
粘合剂涂布时的厚度可设定为任何适当值。例如，以加热(干燥)后可以获得具有期望厚度的粘合剂层的方式设定厚度。粘合剂层的厚度优选10nm至300nm，更优选10nm至200nm，特别优选20nm至150nm。
优选在光学功能薄膜层压后进行加热。加热温度优选50℃以上，更优选55℃以上，还更优选60℃以上，特别优选80℃以上。应当注意，光学功能薄膜层压后进行的加热还可以用作层压体的干燥处理。此外，可以在稍后所述的剥离步骤前后进行加热，但优选在剥离步骤前进行加热。
C.剥离步骤
从光学功能薄膜层压体剥离树脂基材。此时，进行剥离以致剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和树脂基材的剥离方向之间形成的角α可以小于剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面和偏光膜的剥离方向之间形成的角β。根据该实施方案，在抑制起皱或异物(如基材残渣)等的发生的同时可以令人满意地剥离树脂基材。结果，可以获得外观极其优良的偏光板。此外，可减小剥离需要的张力，因此可以减轻设施上的负荷。
角β和角α之间的差优选60°以上，更优选90°至180°。角α优选30°以下，更优选0°至20°。角β优选60°以上，更优选90°至180°。
剥离需要的张力(剥离张力)优选3.0N/15mm以下，更优选1.0N/15mm以下，特别优选0.5N/15mm以下。
图3为说明剥离步骤的实例飞示意图。光学功能薄膜层压体100依次具有树脂基材11、偏光膜12′和光学功能薄膜20。所示的实例中，通过在光学功能薄膜层压体100沿着基本上水平的方向输送的同时将偏光膜12′和光学功能薄膜20的层压体(偏光板)50相对于光学功能薄膜层压体100的输送面向上拉起，从光学功能薄膜层压体100剥离树脂基材11。剥离时，树脂基材11的剥离方向基本上与剥离前即刻光学功能薄膜层压体100的输送方向相同，偏光膜12′的剥离方向为拉起方向。因此，所示的实例中，角α实质上为0°。
图4为说明剥离步骤的另一实例的示意图。该所示的实例中，通过在输送光学功能薄膜层压体100以致其树脂基材11侧可与辊120接触的同时将偏光膜12′和光学功能薄膜20的层压体(偏光板)50沿着相对于光学功能薄膜层压体100的输送面远离辊120的方向拉起，从光学功能薄膜层压体100剥离树脂基材11。该实例中，剥离前即刻的光学功能薄膜层压体的表面为包括偏光膜12′远离时的这一点处的切线的表面。剥离时，树脂基材11的剥离方向基本上与剥离前即刻的光学功能薄膜层压体100的输送方向相同，偏光膜12′的剥离方向为拉起方向。因此，所示的实例中，规定了如图4中所示的角α，角α小于角β。
剥离时的树脂基材的弹性模量通常为2GPa至3GPa。拉伸前的树脂基材的弹性模量通常为2GPa至3GPa。偏光膜和光学功能薄膜的层压体(偏光板)的弹性模量优选4GPa至7GPa。此外，树脂基材(剥离时)的曲率半径R通常为1mm至10mm。偏光膜和光学功能薄膜的层压体(偏光板)的曲率半径R优选3mm至30mm。当PVA类树脂层进行如拉伸或交联等处理时，要获得的偏光膜的刚性高，因此所述膜可足以抵抗如上所述的剥离。
剥离步骤中，剥离辅助部件可以在光学功能薄膜层压体100的光学功能薄膜20侧上配置以致可以更容易、更令人满意和更稳定地进行剥离。剥离辅助部件的实例包括如图5A中所示的剥离辊70和如图5B中所示的剥离杆80。
剥离辊70与光学功能薄膜层压体100的光学功能薄膜20侧抵接，辊自身在旋转的同时辅助剥离。当使用剥离辊时，辊直径优选5mm至80mm，更优选5mm至50mm，还更优选10mm至30mm。当辊直径过大时，剥离强度变大，因此在一些情况下不能进行良好的剥离。当辊直径过小时，辊的强度得不足，因此在一些情况下剥离稳定性变得不足。当使用剥离杆80时，剥离杆通常具有其截面为半圆状的顶端部，其顶端部与光学功能薄膜层压体100上的光学功能薄膜20侧抵接，杆在不旋转的情况下辅助剥离。当使用剥离杆时，顶端部的直径优选5mm至80mm，更优选5mm至50mm，还更优选5mm至30mm。此时，为了防止发生由于剥离辊或剥离杆引起的缺陷，可在光学功能薄膜层压体的光学功能薄膜侧的表面上层压表面保护薄膜。虽然表面保护薄膜不特别限制，但是表面保护薄膜通常为例如，表面上设置压敏粘合剂层的聚乙烯类薄膜，所述薄膜可以用压敏粘合剂层贴合至光学功能薄膜的表面。
实施例
下文中，通过实施例的方式详细描述本发明。然而，本发明不受下述实施例限制。应当注意，各特性的测量方法为如下所述。
1.厚度
用数字测微计(由ANRITSU CORPORATION制造，产品名称：″KC-351C″)进行测量。
2.玻璃化转变温度(Tg)
根据JIS K7121进行测量。
3.弹性模量
基于JIS K6734:2000将样品成形为其平行部宽度为10mm和长度为40mm的拉伸试验用哑铃，然后其拉伸弹性模量根据JIS K7161:1994通过进行拉伸试验而确定。
4.曲率半径R
如图2中所示，宽度为50mm的试验片在其另一端部接合至基板的状态下保持其沿长边方向的一个端部，然后通过沿着相对于接合面180°的方向用150gw的力拉起而弯曲。通过测量此时弯曲部的半径确定曲率半径。应当注意，以其长边方向对应于剥离方向的方式切出试验片。
5.剥离张力
将宽度为15mm和长度为100mm的试验片(光学功能薄膜层压体)沿长边方向的一个端部预先剥离，然后抓住剥离部并且沿着规定角的方向以3m/分钟的速度剥离。通过测量剥离时的张力确定剥离张力。
(实施例1-1)
作为树脂基材，使用长条状并且具有0.60%吸水率、80℃的Tg和2.5GPa的弹性模量的无定形聚对苯二甲酸乙二酯(A-PET)薄膜(由Mitsubishi Chemical Corporation制造，商品名：″NOVACLEAR″，厚度：100μm)。
将树脂基材的一个表面进行电晕处理(处理条件：55W·mim/m2)，将包含90重量份聚乙烯醇(聚合度：4,200，皂化度：99.2mol%)和10重量份乙酰乙酰基改性的PVA(聚合度：1,200，乙酰乙酰基改性度：4.6%，皂化度：99.0mol%以上，由The Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造，商品名：″GOHSEFIMER Z200″)的水溶液涂布至经过电晕处理的表面上，然后在60℃下干燥，从而形成厚度为10μm的PVA类树脂层，由此制作层压体。
将所得层压体在120℃的炉内在圆周速度不同的辊之间沿其纵向(长边方向)进行1.8倍的自由端单轴拉伸(空中辅助拉伸)。
接着，将层压体在液温为30℃的不溶化浴(通过将100重量份水与4重量份硼酸配混获得的硼酸水溶液)中浸渍30秒(不溶化处理)。
接着，将层压体在液温为30℃的染色浴(通过将100重量份水与0.2重量份碘和1.0重量份碘化钾配混获得的碘水溶液)中浸渍60秒(染色处理)。
接着，将层压体在液温为30℃的交联浴(通过将100重量份水与3重量份碘化钾和3重量份硼酸配混获得的硼酸水溶液)中浸渍30秒(交联处理)。
此后，将层压体在液温为70℃的硼酸水溶液(通过将100重量份水与4重量份硼酸和5重量份碘化钾配混获得的水溶液)中浸渍的同时在圆周速度不同的辊之间沿其纵向(长边方向)单轴拉伸(水中拉伸)。在这种情况下，将层压体拉伸直至即将断裂之前(最大拉伸比为6.0倍)。
此后，将层压体在液温为30℃的洗涤浴(通过将100重量份水与4重量份碘化钾配混获得的水溶液)中浸渍(洗涤处理)。
随后，将PVA类树脂水溶液(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造，商品名：″GOHSEFIMER(商标)Z-200″，树脂浓度：3重量%)涂布至层压体的PVA类树脂层表面上。将弹性模量为4.0GPa的三乙酰基纤维素薄膜(由Konica Minolta,Inc.制造，商品名：″KC4UY″，厚度：40μm)贴合至所得物，并且将其整体在维持60℃的炉内加热5分钟，由此制作偏光膜厚度为5μm的光学功能薄膜层压体。
将所得光学功能薄膜层压体以其树脂基材在下侧的方式安装在平面台上，然后在PVA类树脂层(偏光膜)和三乙酰基纤维素薄膜的端部保持相对于平面台为90°的状态下进行剥离(剥离角β：90°)。因此，获得偏光板。
偏光板的弹性模量为6.0GPa和曲率半径R为5mm，剥离的树脂基材的弹性模量为2.5GPa和曲率半径R为2mm。
(实施例1-2)
除了剥离角β改变至150°以外，以与实施例1-1中相同的方式获得偏光板。
(实施例1-3)
除了如下以外，以与实施例1-1中相同的方式获得偏光板：聚乙烯类表面保护薄膜(由Sun A.Kaken Co.,Ltd.制造，PAC-3，厚度：30μm)贴合至光学功能薄膜层压体的三乙酰基纤维素薄膜侧的表面上，如图5A中所示的剥离辊(辊直径：20mm)与所述薄膜抵接；和剥离角β改变至120°。通过使用剥离辊能够更稳定地进行辊状光学功能薄膜层压体的连续剥离。
(实施例1-4)
除了如下以外，以与实施例1-1中相同的方式获得偏光板：聚乙烯类表面保护薄膜(由Sun A.Kaken Co.,Ltd.制造，PAC-3，厚度：30μm)贴合至光学功能薄膜层压体的三乙酰基纤维素薄膜侧的表面上，如图5B中所示的剥离杆(顶端部的直径：5mm)与所述薄膜抵接；和剥离角β改变至120°。以与实施例1-3中相同的方式通过使用剥离杆能够更稳定地进行辊状光学功能薄膜层压体的连续剥离。
(比较例1-1)
将以与实施例1-1中相同的方式获得的光学功能薄膜层压体以其三乙酰基纤维素薄膜在下侧的方式安装在平面台上，然后在树脂基材的端部保持相对于平面台为90°的状态下尝试剥离(剥离角α：90°)。
(比较例1-2)
除了剥离角α改变至150°以外，以与比较例1-1中相同的方式尝试剥离。
(实施例2)
作为树脂基材，使用长条状、130℃的Tg和2GPa的弹性模量的降冰片烯类树脂薄膜(由JSR Corporation制造，商品名：″ARTON″，厚度：150μm)。
将具有2,600聚合度和99.0%皂化度的聚乙烯醇(PVA)树脂(由The NipponSynthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造，商品名：″GOHSENOL(注册商标)NH-26″)的水溶液涂布至树脂基材的一个表面上，然后在80℃下干燥，从而形成厚度为7μm的PVA类树脂层，由此制作层压体。
将所得层压体在140℃加热下用拉幅设备通过自由端单轴拉伸沿其宽度方向以达至4.5倍的拉伸比拉伸。拉伸处理后的PVA类树脂层厚度为3μm(空中拉伸)。
接着，将层压体在液温为30℃的染色浴(通过将100重量份水与0.5重量份碘和3.5重量份碘化钾配混获得的碘水溶液)中浸渍60秒(染色处理)。
接着，将层压体在液温为60℃的交联浴(通过将100重量份水与5重量份碘化钾和5重量份硼酸配混获得的硼酸水溶液)中浸渍60秒(交联处理)。
此后，将层压体在洗涤浴(通过将100重量份水与3重量份碘化钾配混获得的水溶液)中浸渍，然后将其用60℃的暖风干燥(洗涤和干燥处理)。
随后，将PVA类树脂水溶液(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造，商品名：″GOHSEFIMER(商标)Z-200″，树脂浓度：3重量%)涂布至层压体的PVA类树脂层表面上。将弹性模量为2GPa的降冰片烯类树脂薄膜(由JSR Corporation制造，商品名：″ARTON″，厚度：35μm)贴合至所得物，并且将整体在维持80℃的炉内加热5分钟，由此制作偏光膜厚度为3μm的光学功能薄膜层压体。
将所得光学功能薄膜层压体以其树脂基材在下侧的方式安装在平面台上，然后在PVA类树脂层(偏光膜)和降冰片烯类树脂薄膜的端部保持相对于平面台为90°的状态下进行剥离(剥离角β：90°)。因此，获得偏光板。
偏光板的弹性模量为5.0GPa和曲率半径R为5mm，剥离的树脂基材的弹性模量为2.5GPa和曲率半径R为2mm。
(比较例2)
将以与实施例2中相同的方式获得的光学功能薄膜层压体以其降冰片烯类树脂薄膜在下侧的方式安装在平面台上，然后在树脂基材的端部保持相对于平面台为90°的状态下尝试剥离(剥离角α：90°)。
通过目视观察评价实施例和比较例中获得的偏光板的外观。表1示出连同其剥离张力的测量结果的评价结果。应当注意，外观的评价标准为如下所述。
(外观的评价标准)
良好：树脂基材能够沿长边方向连续剥离，所得偏光板中观察不到起皱或异物(如基材残渣)。
差：难以连续剥离树脂基材，所得偏光板中发生起皱或异物。
[表1]
本发明的偏光板适用于例如液晶电视、液晶显示器、便携式电话、数码相机、摄影机、便携式游戏机、汽车导航系统、复印机、打印机、传真机、时钟和微波炉等的液晶面板。本发明的偏光膜还适用作有机EL器件用防反射膜。
对于本领域技术人员来说，在不脱离本发明的范围和精神的前提下，许多其它改进将是显而易见的并且容易实施。因此，应当理解所附权利要求的范围并不意欲受限于本说明书的细节，而应当进行十分宽泛地解释。

Claims (16)

1.一种偏光板的制造方法，所述方法包括：
将具有树脂基材和形成于所述树脂基材一侧上的聚乙烯醇类树脂层的层压体拉伸和染色，从而在所述树脂基材上制造偏光膜的工序；
将光学功能薄膜层压在所述层压体的偏光膜侧上，从而制造光学功能薄膜层压体的工序；和
将所述树脂基材从所述光学功能薄膜层压体剥离的工序，
进行所述剥离，以致在所述剥离前即刻的所述光学功能薄膜层压体的表面和所述树脂基材的剥离方向之间形成的角α小于在所述剥离前即刻的所述光学功能薄膜层压体的表面和所述偏光膜的剥离方向之间形成的角β。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中所述角α与所述角β之间的差为60°以上。
3.根据权利要求2所述的制造方法，其中所述角α与所述角β之间的差为90°至180°。
4.根据权利要求1所述的制造方法，其中所述剥离需要的张力为3.0N/15mm以下。
5.根据权利要求1所述的制造方法，其中在所述剥离时的所述树脂基材的弹性模量为2GPa至3GPa。
6.根据权利要求1所述的制造方法，其中在所述剥离时的所述树脂基材的曲率半径为1mm至10mm。
7.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在所述剥离时，剥离辊配置在所述光学功能薄膜层压体的光学功能薄膜侧上，并且借助于所述剥离辊进行所述剥离。
8.根据权利要求7所述的制造方法，其中所述剥离辊的直径为10mm至30mm。
9.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在所述剥离时，剥离杆配置在所述光学功能薄膜层压体的光学功能薄膜侧上，并且借助于所述剥离杆进行所述剥离。
10.根据权利要求9所述的制造方法，其中所述剥离杆的顶端部的直径为5mm至30mm。
11.根据权利要求7所述的制造方法，其中所述光学功能薄膜层压体的所述光学功能薄膜侧上的表面贴合有表面保护薄膜。
12.根据权利要求9所述的制造方法，其中所述光学功能薄膜层压体的所述光学功能薄膜侧上的表面贴合有表面保护薄膜。
13.根据权利要求1所述的制造方法，其中：
所述角α与所述角β之间的差为60°以上；
所述剥离需要的张力为3.0N/15mm以下；
在所述剥离时的所述树脂基材的弹性模量为2GPa至3GPa；和
在所述剥离时的所述树脂基材的曲率半径为1mm至10mm。
14.根据权利要求7所述的制造方法，其中：
所述角α与所述角β之间的差为60°以上；
所述剥离需要的张力为3.0N/15mm以下；
在所述剥离时的所述树脂基材的弹性模量为2GPa至3GPa；和
在所述剥离时的所述树脂基材的曲率半径为1mm至10mm。
15.根据权利要求9所述的制造方法，其中：
所述角α与所述角β之间的差为60°以上；
所述剥离需要的张力为3.0N/15mm以下；
在所述剥离时的所述树脂基材的弹性模量为2GPa至3GPa；和
在所述剥离时的所述树脂基材的曲率半径为1mm至10mm。
16.一种偏光板，其通过根据权利要求1所述的制造方法而获得。
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