TW202409619A - 偏光膜之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種外觀優異而可有助於提升影像顯示裝置之顯示特性的偏光膜。本發明實施形態之偏光膜之製造方法包含：使含碘且水分率為15重量%以下之樹脂膜接觸第一液；其中前述第一液為硼酸及碘之水溶液，且前述第一液之溫度為60℃以上。

Description

偏光膜之製造方法
本發明涉及一種偏光膜之製造方法。
在作為代表性之影像顯示裝置的液晶顯示裝置中，由於其影像形成方式而於液晶單元的兩側配置有偏光膜。且，隨著薄型顯示器的普及，還提出了搭載有機電致發光(EL)之顯示器(OLED)、使用有利用量子點等無機發光材料的顯示面板之顯示器(QLED)。該等面板具有反射性高的金屬層，從而容易發生外光反射或倒映出背景等之問題。而已知藉由將具有偏光膜與λ/4板之圓偏光板設置於視辨側，來防止該等問題(例如專利文獻1及專利文獻2)。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2002-372622號公報 專利文獻2：日本專利第3325560號公報
發明欲解決之課題 如上述在影像顯示裝置搭載有偏光膜時，有偏光膜之外觀對影像顯示裝置之顯示特性造成影響之情形。例如，當於偏光膜產生有條痕時，有時也會在影像顯示裝置視辨到條痕。
本發明是為了解決上述課題而成者，其主要目的在於提供一種外觀優異而可有助於提升影像顯示裝置之顯示特性的偏光膜。
用以解決課題之手段 1.本發明實施形態之偏光膜之製造方法包含：使含碘且水分率為15重量%以下之樹脂膜接觸第一液；其中前述第一液為硼酸及碘之水溶液，且前述第一液之溫度為60℃以上。 2.如上述1之製造方法中，欲接觸上述第一液之上述樹脂膜的單體透射率亦可為44%以上。 3.如上述1或2之製造方法中，上述第一液之硼酸濃度亦可為3重量%以上。 4.如上述1至3中任一項之製造方法中，上述第一液之碘濃度亦可為0.002重量%~0.01重量%。 5.如上述1至4中任一項之製造方法，亦可包含：使已接觸上述第一液的上述樹脂膜接觸第二液。 6.如上述5之製造方法中，上述第二液亦可包含水。 7.如上述1至6中任一項之製造方法，其亦可獲得厚度為22µm以下之偏光膜。
發明效果 根據本發明，可獲得一種外觀優異之偏光膜。
以下說明本發明之實施形態，惟本發明不受該等實施形態所限。
(用語及符號之定義) 本說明書中之用語及符號之定義如下。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」為面內折射率達最大之方向(亦即慢軸方向)的折射率，「ny」為在面內與慢軸正交之方向(亦即快軸方向)的折射率，而「nz」為厚度方向的折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」係於23℃下以波長λnm之光測定之面內相位差。例如，「Re(550)」係於23℃下以波長550nm之光測定之面內相位差。Re(λ)可於令層(薄膜)之厚度為d(nm)時，藉由式：Re(λ)=(nx-ny)×d求得。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」係在23℃下以波長λnm之光測定之厚度方向之相位差。例如，「Rth(550)」係於23℃下以波長550nm之光測定之厚度方向之相位差。Rth(λ)可於令層(薄膜)厚度為d(nm)時，藉由式：Rth(λ)=(nx-nz)×d求得。 (4)Nz係數 Nz係數可藉由Nz=Rth/Re求得。 (5)角度 本說明書中提及角度時，該角度包含相對於基準方向往順時針方向及逆時針方向兩方向。因此，例如「45°」係指±45°。
本發明一實施形態之偏光膜之製造方法包含第一步驟，該第一步驟係使含碘且具有預定水分率之樹脂膜接觸第一液；且可在第一步驟後進一步包含第二步驟，該第二步驟係使樹脂膜接觸第二液。
A.樹脂膜之製作方法 上述樹脂膜可藉由例如下述方式獲得：於樹脂基材上形成樹脂層(代表上為聚乙烯醇系樹脂層)而獲得積層體或樹脂薄膜(代表上為聚乙烯醇系樹脂薄膜)，將上述積層體或樹脂薄膜進行延伸、以及藉由二色性物質(代表上為碘)進行染色，然後乾燥。以下，舉使用積層體之情況為例來說明樹脂膜之製作方法的詳細內容。
A-1.積層體 圖1係顯示本發明一實施形態之積層體之概略構成的示意剖面圖。積層體1具有熱塑性樹脂基材(例如長條狀)2與聚乙烯醇(PVA)系樹脂層3。較佳的是，積層體1藉由下述方式來製作，即：於熱塑性樹脂基材2上形成含PVA系樹脂與鹵化物之PVA系樹脂層3來製作。具體而言，係於熱塑性樹脂基材2上塗佈含PVA系樹脂與鹵化物之塗佈液並乾燥，藉此形成PVA系樹脂層3。
上述熱塑性樹脂基材之厚度宜為20µm~300µm，較宜為50µm~200µm。若小於20μm，恐難以形成PVA系樹脂層。若大於300μm，則恐有下述情況之虞，例如，在後述水中延伸時，熱塑性樹脂基材需耗時吸水，並會對於延伸造成過大負荷。
熱塑性樹脂基材之吸水率宜為0.2%以上，更宜為0.3%以上。這類熱塑性樹脂基材會吸水，而水可發揮塑化劑的作用進行可塑化。結果，可使延伸應力大幅降低而可高倍率地延伸。另一方面，熱塑性樹脂基材之吸水率宜為3.0%以下，較宜為1.0%以下。藉由所述吸水率，可防止製造時熱塑性樹脂基材的尺寸穩定性顯著降低而造成所得偏光膜之品質惡化等不良情況。並可防止在水中延伸時熱塑性樹脂基材斷裂、或PVA系樹脂層剝離之情況。熱塑性樹脂基材之吸水率可藉由例如將改質基導入構成材料來調整。此外，吸水率係依循JIS K 7209求得之值。
熱塑性樹脂基材之玻璃轉移溫度(Tg)宜為120℃以下。藉由使用所述熱塑性樹脂基材，可抑制PVA系樹脂層之結晶化，並充分確保積層體之延伸性。此外，考慮到利用水使熱塑性樹脂基材塑化與良好地進行水中延伸，Tg較宜為100℃以下，更宜為90℃以下。另一方面，熱塑性樹脂基材之Tg宜為60℃以上。藉由所述Tg，可防止在塗佈、乾燥上述塗佈液時，熱塑性樹脂基材變形(發生例如凹凸或垂塌、起皺等)等不良情況，從而良好地製作積層體。又，可在適宜的溫度(例如60℃左右)下良好地進行上述樹脂層的延伸。熱塑性樹脂基材之Tg可藉由例如使用可將改質基導入構成材料之結晶化材料進行加熱來調整。此外，玻璃轉移溫度(Tg)係依循JIS K 7121求得之值。
熱塑性樹脂基材之構成材料可採用任意適當的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂可列舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂等酯系樹脂、降𦯉烯系樹脂等環烯烴系樹脂、聚丙烯等烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、該等之共聚物樹脂。該等當中，宜為降𦯉烯系樹脂、非晶質之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂。
在一實施形態中，宜使用非晶質之(未結晶化之)聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂。其中，尤宜使用非晶性之(難以結晶化之)聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂。非晶性之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂之具體例，可舉更包含間苯二甲酸及/或環己烷二羧酸作為二羧酸的共聚物、或是更包含環己烷二甲醇或二乙二醇作為甘醇的共聚物。
在另一實施形態中，宜使用具有間苯二甲酸單元之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂。原因在於延伸性會極優異並可抑制延伸時之結晶化。此被認為是因為導入間苯二甲酸單元會賦予主鏈大幅的撓曲所致。聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂具有對苯二甲酸單元及乙二醇單元。相對於全部重複單元之合計，間苯二甲酸單元之含有比率宜為0.1莫耳%以上，較宜為1.0莫耳%以上。原因在於可獲得延伸性極優異的熱塑性樹脂基材。另一方面，相對於全部重複單元之合計，間苯二甲酸單元之含有比率宜為20莫耳%以下，較宜為10莫耳%以下。原因在於可在後述乾燥中良好地增加結晶化度。
熱塑性樹脂基材亦可預先(例如在形成PVA系樹脂層前)業經延伸。在一實施形態中，係業經往長條狀熱塑性樹脂基材之橫向延伸。橫向宜為與後述之積層體的延伸方向正交之方向。此外，本說明書中所謂「正交」亦包含實質上正交之情形。此處，所謂「實質上正交」包含90°±5.0°之情況，宜為90°±3.0°，更宜為90°±1.0°。相對於熱塑性樹脂基材之玻璃轉移溫度(Tg)，熱塑性樹脂基材之延伸溫度宜為Tg-10℃~Tg+50℃。熱塑性樹脂基材之延伸倍率宜為1.5倍~3.0倍。熱塑性樹脂基材之延伸方法可採用任意適當之方法。具體而言，可為固定端延伸，亦可為自由端延伸。延伸方式可為乾式，亦可為濕式。延伸可在一階段中進行，亦可分多階段進行。分多階段進行時，上述延伸倍率為各階段之延伸倍率之積。
上述塗佈液代表上為已使PVA系樹脂與鹵化物溶解於溶劑中之溶液。溶劑可列舉例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、各種甘醇類、三羥甲丙烷等多元醇類、伸乙二胺、二伸乙三胺等胺類。該等可單獨使用或可組合二種以上來使用。該等之中又以水為佳。相對於溶劑100重量份，塗佈液中之PVA系樹脂的含量宜為3重量份~20重量份。根據所述範圍，可形成密著於熱塑性樹脂基材之均一的塗佈膜。塗佈液中之鹵化物含量相對於PVA系樹脂100重量份宜為5重量份~20重量份。
上述PVA系樹脂可舉例如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇可藉由將聚乙酸乙烯酯皂化而得。乙烯-乙烯醇共聚物可藉由將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得。PVA系樹脂之皂化度通常為85莫耳%~100莫耳%，宜為95.0莫耳%~99.95莫耳%，較宜為99.0莫耳%~99.93莫耳%。藉由使用所述皂化度之PVA系樹脂，可獲得耐久性優異之偏光膜。皂化度過高時，有膠化之虞。此外，皂化度可依循JIS K 6726-1994求得。
PVA系樹脂之平均聚合度通常為1000~10000，宜為1200~4500，較宜為1500~4300。此外，平均聚合度可依循JIS K 6726-1994求得。
上述鹵化物可採用任意適當之鹵化物。可舉例如碘化鉀、碘化鈉、碘化鋰等碘化物、氯化鈉等氯化物。該等之中又以碘化鉀為佳。藉由使用鹵化物，可獲得具有優異光學特性之偏光膜。具體而言，可促進後述空中輔助延伸後之PVA系樹脂的結晶化，並且在其後的濕式處理(例如後述之染色、水中延伸)中，可抑制聚乙烯醇分子之定向紊亂及定向性降低，而可獲得具有優異光學特性的偏光膜。
在塗佈液之調製中，相對於PVA系樹脂100重量份，宜摻混鹵化物5重量份~20重量份，較宜為10重量份~15重量份。具體而言，相對於PVA系樹脂100重量份，所得PVA系樹脂層中之鹵化物的含量宜為5重量份~20重量份，較宜為10重量份~15重量份。若鹵化物相對於PVA系樹脂之量多，則會有例如鹵化物溢出而所得偏光膜變白濁之情形。
塗佈液中亦可摻混添加劑。添加劑可舉例如塑化劑、界面活性劑等。塑化劑可舉例如乙二醇或甘油等多元醇。界面活性劑可舉例如非離子界面活性劑。其等被使用在例如用以提升所得PVA系樹脂層的均一性或染色性、延伸性之目的上。
上述塗佈液之塗佈方法可列舉例如輥塗法、旋塗法、線棒塗佈法、浸塗法、模塗法、簾塗法、噴塗法、刮刀塗佈(knife coat)法(缺角輪塗佈(comma coating)法等)。塗佈液之塗佈、乾燥溫度宜為50℃以上。
上述PVA系樹脂層之厚度宜為3µm~40µm，更宜為3µm~20µm。
在形成PVA系樹脂層之前，可對熱塑性樹脂基材施行表面處理(例如電暈處理等)，也可於熱塑性樹脂基材上形成易接著層。藉由進行所述處理，可提升熱塑性樹脂基材與PVA系樹脂層之密著性。
A-2.延伸 上述延伸宜在將上述積層體進行乾式延伸(空中輔助延伸)後進行水中延伸來進行。藉由輔助延伸，可一邊抑制上述熱塑性樹脂基材之結晶化一邊延伸，並可解決在硼酸水中延伸中因熱塑性樹脂基材過度結晶化而造成延伸性降低之問題，進而可以更高倍率延伸積層體。又，使用熱塑性樹脂基材時，可將上述塗佈溫度設定得較低，因此可能會發生PVA系樹脂之結晶化相對變低而無法獲得充分光學特性的問題。對此，藉由導入輔助延伸，即便是在使用熱塑性樹脂之情況下仍可提升PVA系樹脂之結晶性。又，藉由事先提高PVA系樹脂之定向性，可防止在之後之濕式處理時PVA系樹脂之定向性降低或溶解等問題。依上述方式可獲得具有優異光學特性之偏光膜。
空中輔助延伸之方法可為固定端延伸(例如使用拉幅延伸機進行延伸之方法)，亦可為自由端延伸(例如使積層體通過不同周速的輥件間進行單軸延伸之方法)。宜採用自由端延伸。例如採用加熱輥延伸，該加熱輥延伸係一邊將上述積層體沿其長邊方向輸送，一邊藉由加熱輥間之周速差來延伸。在一實施形態中，空中輔助延伸包含熱空間(區域)中之區域延伸步驟與加熱輥延伸步驟。區域延伸步驟與加熱輥延伸步驟之順序無限定，但例如依序進行區域延伸步驟及加熱輥延伸步驟。在另一實施形態中，係於拉幅延伸機中把持薄膜端部並將拉幅機間之距離往行進方向擴大來延伸(拉幅機間距離的增幅即成為延伸倍率)。此時，寬度方向(相對於行進方向為垂直方向)之拉幅機的距離宜設定成相對於行進方向之延伸倍率來利用自由端延伸作接近。為自由端延伸時，寬度方向之收縮率係以式：寬度方向之收縮率=(1/延伸倍率) 1/2來計算。
空中輔助延伸之延伸倍率宜為2.0倍~3.5倍。空中輔助延伸可在一階段中進行，亦可分多階段進行。分多階段進行時，延伸倍率為各階段之延伸倍率之積。空中輔助延伸中之延伸方向宜與後述水中延伸之延伸方向大致相同。
空中輔助延伸之延伸溫度例如係因應所用之熱塑性樹脂基材、延伸方式等設定成任意適當之值。延伸溫度宜為熱塑性樹脂基材之玻璃轉移溫度(Tg)以上，較宜為Tg+10℃以上，更宜為Tg+15℃以上。另一方面，延伸溫度的上限宜為170℃。藉由在所述溫度下延伸，可抑制PVA系樹脂之結晶化急速進展，而可抑制該結晶化所造成的不良情況(例如，因延伸而妨礙PVA系樹脂層之定向)。
上述水中延伸代表上係使積層體浸漬於延伸浴來進行。藉由水中延伸，可在比上述熱塑性樹脂基材或PVA系樹脂層之玻璃轉移溫度(代表上為80℃左右)更低的溫度下延伸，而可抑制PVA系樹脂層結晶化，同時高倍率地延伸。結果，可獲得具有優異光學特性之偏光膜。
水中延伸之方法可為固定端延伸，亦可為自由端延伸(例如使積層體通過周速相異之輥件間進行單軸延伸之方法)。宜採用自由端延伸。積層體之延伸可在一階段中進行，亦可分多階段進行。分多階段進行時，後述積層體之延伸倍率為各階段之延伸倍率之積。
水中延伸宜使積層體浸漬於硼酸水溶液中來進行(硼酸水中延伸)。藉由使用硼酸水溶液作為延伸浴，可對PVA系樹脂層賦予得以承受延伸時施加之張力的剛性與不溶於水的耐水性。具體上，硼酸在水溶液中會生成四羥基硼酸陰離子而可藉由氫鍵與PVA系樹脂交聯。結果，可賦予PVA系樹脂層剛性與耐水性，進行良好地延伸，而可獲得具有優異光學特性之偏光膜。
上述硼酸水溶液宜使硼酸及/或硼酸鹽溶解於屬溶劑的水而得。硼酸濃度相對於水100重量份宜為1重量份~10重量份，較宜為2.5重量份~6重量份，更宜為3重量份~5重量份。藉由令硼酸濃度為1重量份以上，可有效抑制PVA系樹脂層溶解，製造更高特性之偏光膜。此外，除硼酸或硼酸鹽外，亦可使用將硼砂等之硼化合物、乙二醛、戊二醛等溶解於溶劑而得之水溶液。
宜於上述延伸浴(硼酸水溶液)中摻混碘化物。藉由摻混碘化物，可抑制已吸附於PVA系樹脂層之碘溶出。碘化物可列舉例如：碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦。碘化物之濃度相對於水100重量份宜為0.05重量份~15重量份，較宜為0.5重量份~8重量份。
延伸溫度(延伸浴之液溫)宜為40℃以上，較宜為60℃以上。若為所述溫度，便可抑制PVA系樹脂層溶解，同時高倍率地延伸。具體而言如上述，以與形成PVA系樹脂層之關係來說，熱塑性樹脂基材之玻璃轉移溫度(Tg)宜為60℃以上。此時，延伸溫度若低於40℃，則即使考慮以水將熱塑性樹脂基材塑化，也恐無法良好地延伸。另一方面，延伸溫度例如為70℃以下，宜為67℃以下，較宜為65℃以下。延伸溫度愈高溫，PVA系樹脂層之溶解性便愈高，而恐無法獲得優異的光學特性。積層體浸漬於延伸浴之浸漬時間宜為15秒~5分鐘。
水中延伸進行之延伸倍率宜為1.5倍以上，較宜為3.0倍以上。積層體之總延伸倍率(組合空中輔助延伸與水中延伸之延伸倍率)相對於積層體原長宜為5.0倍以上，較宜為5.5倍以上，更宜為6.0倍以上。藉由達成所述高延伸倍率，可製造出光學特性極優異的偏光膜。所述高延伸倍率可藉由採用水中延伸方式(硼酸水中延伸)來達成。
A-3.染色 上述染色代表上係藉由使碘吸附於PVA系樹脂層來進行。碘吸附方法可舉例如：使PVA系樹脂層(積層體)浸漬於含碘之染色液中的方法；將該染色液塗敷於PVA系樹脂層上的方法：及，將該染色液噴霧至PVA系樹脂層上的方法。宜為使積層體浸漬於染色液(染色浴)中的方法。因為可良好吸附碘之故。
上述染色液宜為碘水溶液。碘之摻混量相對於水100重量份宜為0.05重量份~0.5重量份。為了提高碘對水的溶解度，宜於碘水溶液中摻混碘化物。碘化物之具體例如上述。宜可使用碘化鉀。碘化物之摻混量相對於水100重量份宜為0.1重量份~10重量份，較宜為0.3重量份~5重量份。為了抑制PVA系樹脂溶解，染色液於染色時的液溫宜為20℃~50℃。使PVA系樹脂層浸漬於染色液時，為了確保PVA系樹脂層之透射率，浸漬時間宜為5秒~5分鐘，較宜為30秒~90秒。
染色條件(濃度、液溫、浸漬時間)例如可設定成使所得樹脂膜之單體透射率為42%以上且偏光度成為85%以上。關於所述染色條件，例如作為染色液之碘水溶液中，宜將碘及碘化鉀之含量比設為1：5~1：20，較宜為1：5~1：10。
在使積層體浸漬於含有硼酸之處理浴中的處理(例如後述不溶解處理)後接續進行染色時，硼酸會混入染色浴中造成染色浴之硼酸濃度變化，而有染色性不穩定之情形。為了抑制所述染色性的不穩定化，染色浴之硼酸濃度係相對於水100重量份宜調整成4重量份以下，較宜調整成2重量份以下。另一方面，染色浴之硼酸濃度相對於水100重量份宜為0.1重量份以上，較宜為0.2重量份以上，更宜為0.5重量份以上。在一實施形態中，係使用預先含硼酸之染色浴來染色。根據所述形態，可減低硼酸混入染色浴時硼酸濃度變化之比率。預先摻混於染色浴中的硼酸之摻混量(非來自於上述處理浴之硼酸的含量)，相對於水100重量份宜為0.1重量份~2重量份，較宜為0.5重量份~1.5重量份。
A-4.其他處理 視需要，在上述空中輔助延伸之後且在水中延伸及染色之前進行不溶解處理。不溶解處理代表上係使PVA系樹脂層浸漬於硼酸水溶液中來進行。藉由施行不溶解處理，可賦予PVA系樹脂層耐水性，防止浸漬於水中時PVA之定向降低。不溶解處理中之硼酸水溶液的濃度相對於水100重量份宜為1重量份~4重量份。不溶解處理之溫度(硼酸水溶液之液溫)宜為20℃~50℃。
視需要，在染色之後且在水中延伸之前進行交聯處理。交聯處理代表上係藉由使PVA系樹脂層浸漬於硼酸水溶液中來進行。藉由施行交聯處理，可賦予PVA系樹脂層耐水性，防止在之後的水中延伸中PVA之定向降低。交聯處理中之硼酸水溶液的濃度相對於水100重量份宜為1重量份~5重量份。宜於硼酸水溶液中摻混碘化物。藉由摻混碘化物，可抑制已吸附於PVA系樹脂層之碘溶出。碘化物之具體例如上述。碘化物之摻混量相對於水100重量份宜為1重量份~5重量份。交聯處理之溫度(硼酸水溶液之液溫)宜為20℃~50℃。
宜在水中延伸之後且在後述之乾燥之前進行洗淨。洗淨代表上係藉由使PVA系樹脂層浸漬於碘化鉀水溶液中來進行。
A-5.乾燥 上述乾燥可在任意適當之方式及條件下進行。具體而言，可藉由將區域整體加熱(區域加熱方式)來進行，亦可藉由將輸送輥加熱(加熱輥方式)來進行。宜採用加熱輥方式，較宜採用該兩者。藉由使用加熱輥，可有效率地抑制積層體之加熱捲曲，製造出品質優異的偏光膜。具體而言，藉由在使積層體巡經加熱輥之狀態下進行乾燥，可有效率地促進上述熱塑性樹脂基材之結晶化而增加結晶度，即使是在相對較低的乾燥溫度下，仍可良好地增加熱塑性樹脂基材之結晶度。結果，熱塑性樹脂基材之剛性會增加而成為得以承受PVA系樹脂層因乾燥所致之收縮的狀態，從而抑制捲曲。又，藉由使用加熱輥，可將積層體維持平坦狀態，同時進行乾燥，因此不僅可抑制捲曲，還可抑制起皺發生。
藉由乾燥，可使積層體於寬度方向收縮，而提升光學特性。其係因可有效提升PVA及PVA/碘錯合物之定向性之故。積層體進行乾燥所致之寬度方向之收縮率宜為1%~10%，較宜為2%~8%，更宜為4%~6%。藉由使用加熱輥，可一邊輸送積層體一邊使其連續於寬度方向收縮，而可實現高生產性。
圖2係顯示使用加熱輥之乾燥之一例的概略圖。在圖式例中，係利用已加熱至預定溫度的輸送輥R1~R6與導輥G1~G4，一邊輸送積層體200一邊使其乾燥。在圖式例中，係將輸送輥R1~R6配置成可交替連續加熱PVA樹脂層之面與熱塑性樹脂基材之面，但例如亦可將輸送輥R1~R6配置成僅連續加熱積層體200其中一面(例如熱塑性樹脂基材面)。
藉由調整輸送輥之加熱溫度(加熱輥之溫度)、加熱輥之數量及與加熱輥的接觸時間等，可控制乾燥條件。加熱輥之溫度宜為60℃~120℃，較宜為65℃~100℃，更宜為70℃~80℃。根據所述溫度，可增加熱塑性樹脂之結晶度而抑制捲曲，並可賦予積層體極優異之耐久性。此外，加熱輥之溫度可利用接觸式溫度計測定。在圖式例中設置有6個輸送輥，惟輸送輥若為複數個則無特別限制。輸送輥通常係設置2個~40個，宜設置4個~30個。積層體與加熱輥之接觸時間(總接觸時間)宜為1秒~300秒，較宜為1~20秒，更宜為1~10秒。
加熱輥可設置於加熱爐(例如烘箱)內，亦可設置於一般的製造產線(室溫環境下)。宜設置於具備送風機構的加熱爐內。藉由併用利用加熱輥進行之乾燥與熱風乾燥，可抑制在加熱輥間急遽的溫度變化，而可容易控制寬度方向之收縮。熱風乾燥之溫度宜為30℃~100℃。又，熱風乾燥時間宜為1秒~300秒。熱風之風速宜為10m/秒~30m/秒左右。此外，該風速係在加熱爐內之風速，可利用迷你扇葉型數位風速計測定。
A-6.樹脂膜 供於後述第一步驟之樹脂膜的水分率例如為15重量%以下，宜為12重量%以下，較宜為9重量%以下，更宜為6重量%以下。另一方面，樹脂膜之水分率例如為3重量%以上。經上述乾燥後之樹脂膜可滿足所述水分率。
供於後述第一步驟之樹脂膜宜在波長380nm~780nm之任一波長下顯示吸收二色性。樹脂膜之單體透射率(Ts)例如為42%以上，宜為44%以上。透射率愈高，愈傾向容易視辨到條痕。另一方面，樹脂膜之單體透射率(Ts)例如為49%以下。
供於後述第一步驟之樹脂膜的偏光度(P)例如為85%以上，宜為90%以上，較宜為95%以上，更宜為98%以上。另一方面，樹脂膜之偏光膜的偏光度例如為99.996%以下。
上述單體透射率代表上係使用紫外可見光分光光度計測定並進行視感度校正後之Y值。上述偏光度代表上係基於使用紫外可見光分光光度計測定並進行視感度校正後之平行透射率Tp及正交透射率Tc，藉由下述式求得。 偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1 /2×100
供於後述第一步驟之樹脂膜之定向性(PVA之定向性)例如為0.20以上，宜為0.25以上，較宜為0.30以上。另一方面，樹脂膜之定向性(PVA之定向性)例如為0.40以下。
上述定向性例如可藉由以下方式獲得：使用傅立葉轉換紅外分光分析裝置(例如PerkinElmer Co., Ltd.製之型號「Frontier FT-IR」)，以ATR法測定樹脂膜(偏光膜)之光譜，從所得光譜結果算出PVA之定向性。具體而言，對樹脂膜(偏光膜)，針對偏光入射0°及90°測定光譜，算出源自-OH之2940cm -1及3300cm -1之波峰強度比a(I 2940/I 3330)。然後，算出強度比a(在入射角0°時)與強度比a(在入射角90°時)的比b(a 0 °/a 90 °)作為二色比，並算出c=(1-b)/[(2b+1)×(-2)]作為定向性之指標，可藉由以上方式來獲得。在此，c之值愈高，可謂PVA之定向性愈高。
供於後述第一步驟之樹脂膜之厚度例如為22µm以下，可為16µm以下，可為12µm以下，可為8µm以下，亦可為6µm以下。另一方面，樹脂膜之厚度宜為1µm以上，較宜為2µm以上。
B-1.第一步驟 如上述，在第一步驟中係使上述樹脂膜接觸第一液。宜使樹脂膜浸漬於第一液中。使樹脂膜浸漬於第一液時，樹脂膜之單側亦可業經任意適當之支持基材支持(保護)。在一實施形態中，支持基材係使用上述樹脂基材。具體而言，係不使樹脂基材從樹脂膜剝離(在上述積層體之狀態下)來使樹脂膜浸漬於第一液中。在另一實施形態中，支持基材係使用後述保護層。舉例而言，於上述積層體之樹脂膜表面積層保護層後，從樹脂膜剝離樹脂基材而製作出保護層與樹脂膜之積層物，並將該積層物浸漬於第一液中。使浸漬於第一液時，樹脂膜可為長條狀，亦可為單片狀。
藉由使接觸第一液，可獲得外觀優異的偏光膜。具體而言，藉由使接觸第一液，樹脂膜之定向性(PVA之定向性)會降低，而原本樹脂膜中所含之成分(例如硼酸離子、碘離子)會進出樹脂膜，而可使產生於樹脂膜的條痕消失。樹脂膜在接觸第一液前後之定向性(PVA之定向性)的差例如為0.05~0.2。樹脂膜接觸第一液後之定向性(PVA之定向性)例如為0.10~0.30。
藉由使接觸第一液，樹脂膜之單體透射率(Ts)會上升。樹脂膜在接觸第一液前後之單體透射率(Ts)的差宜為1.5%以上，較宜為3%以上，可為5%以上，亦可為7%以上。另一方面，樹脂膜在接觸第一液前後之單體透射率(Ts)的差宜為10%以下。樹脂膜接觸第一液後之單體透射率(Ts)例如為45%以上，宜為47%以上。另一方面，樹脂膜接觸第一液後之單體透射率(Ts)宜為55%以下。
藉由與第一液接觸，樹脂膜的偏光度(P)會降低。樹脂膜在接觸第一液前後的偏光度(P)例如為10%~20%。樹脂膜接觸第一液後的偏光度(P)例如為65%~97%。
第一液接觸樹脂膜時之溫度例如為60℃以上，可為65℃以上，可為70℃以上，亦可為75℃以上。藉由使用所述溫度之第一液，例如可使上述樹脂膜之定向性(PVA之定向性)降低。另一方面，第一液之溫度例如為90℃以下，宜為85℃以下。
浸漬於第一液的浸漬時間(接觸時間)例如可視上述第一液之溫度、樹脂膜之厚度、第一液中所含之成分的濃度等來設定。浸漬於第一液的浸漬時間例如為1分鐘~60分鐘，宜為2分鐘~30分鐘。
第一液宜使用硼酸水溶液。藉由使用硼酸水溶液，可良好地降低樹脂膜之定向性(PVA之定向性)。例如，即使提高第一液之溫度(例如設成60℃以上)，仍可不使樹脂膜溶解於第一液中而使PVA之定向性降低(使PVA鏈鬆弛)，藉由硼酸離子之進出使PVA再交聯來使其均一化。硼酸水溶液之濃度宜為3重量%以上，較宜為4重量%以上。另一方面，由硼酸之溶解度之觀點來看，硼酸水溶液之濃度例如為8重量%以下。
第一液宜包含碘。藉由包含碘，可促進原本樹脂膜中所含之成分的進出。第一液中之碘濃度宜為0.002重量%以上。另一方面，第一液中之碘濃度宜為0.01重量%以下，較宜為0.005重量%以下。根據所述濃度，還可藉由原本樹脂膜中所含之成分進出，來防止優先對樹脂膜染色。
例如由提升碘的溶解性之觀點來看，第一液可包含碘化鉀等碘化物。碘化物之濃度例如為0.007重量%~1重量%。
B-2.第二步驟 如上述，在第二步驟中係使上述樹脂膜接觸第二液。代表上，係使樹脂膜浸漬於第二液中。與上述第一步驟同樣地使樹脂膜浸漬於第二液時，樹脂膜之單側宜業經任意適當之支持基材支持(保護)。其詳細內容如上述。藉由使其接觸第二液，可洗淨樹脂膜(例如硼酸洗淨)。且，藉由使接觸第二液，可調整所得偏光膜的色相。
藉由使接觸第二液，樹脂膜之單體透射率(Ts)會降低。在一實施形態中，係因應所得偏光膜所期望之光學特性(例如單體透射率、偏光度)來調整利用第二液之處理條件。樹脂膜在接觸第二液前後之單體透射率(Ts)的差例如為0.1%~10%。此外，樹脂膜在接觸第二液後之單體透射率(Ts)相當於後述偏光膜之單體透射率(Ts)。
藉由接觸第二液，樹脂膜的偏光度(P)會上升。樹脂膜在接觸第二液前後的偏光度(P)例如為0.1%~20%。此外，樹脂膜接觸第二液後的偏光度(P)相當於後述偏光膜的偏光度(P)。
藉由與第二液接觸，樹脂膜之定向性(PVA之定向性)會上升。樹脂膜在接觸第二液前後之定向性(PVA之定向性)的差例如為0.01~0.10。樹脂膜接觸第二液後之定向性(PVA之定向性)例如為0.15~0.35。
第二液接觸樹脂膜時之溫度代表上係設定成常溫。例如為15℃~40℃。浸漬於第二液的浸漬時間(接觸時間)例如為1秒~1分鐘。
第二液代表上包含水性溶劑(宜為水)。第二液亦可包含有碘化鉀等碘化物。藉由包含碘化物，可抑制所得偏光膜帶藍色。碘化物第二液中之碘化物的濃度例如為0重量%~6重量%。
B-3.其他步驟 歷經上述第二步驟後之樹脂膜(偏光膜)可乾燥。乾燥溫度例如為30℃~60℃。乾燥時間例如為15秒~3分鐘。
C.偏光膜 藉由本發明實施形態之製造方法獲得之偏光膜在波長380nm~780nm之任一波長下會顯示吸收二色性。偏光膜之單體透射率(Ts)宜為42%以上，可為44%以上，亦可為46%以上。根據所述透射率，可有助於削減所搭載之影像顯示裝置的消耗電力。根據本發明實施形態之製造方法，可獲得兼具高透射率與優異外觀的偏光膜。另一方面，偏光膜之單體透射率(Ts)例如為55%以下，可為50%以下，亦可為48%以下。
偏光膜的偏光度(P)例如為70%以上，宜為75%以上，較宜為85%以上。另一方面，偏光膜的偏光度例如為98%以下。
偏光膜之定向性(PVA之定向性)宜為0.20以上，更宜為0.25以上。另一方面，樹脂膜之定向性(PVA之定向性)例如為0.35以下。
偏光膜之厚度例如為22µm以下，可為16µm以下，可為12µm以下，可為8µm以下，亦可為6µm以下。另一方面，偏光膜之厚度宜為1µm以上，較宜為2µm以上。
D.偏光板 本發明一實施形態之偏光板具有上述偏光膜、與配置於該偏光膜之至少單側的保護層或相位差層。
圖3係顯示本發明一實施形態之偏光板之概略構成的示意剖面圖。偏光板(附相位差層之偏光板)100具有：偏光膜10，其具有相互對向之第一主面10a及第二主面10b；保護層20，係配置於偏光膜10之第一主面10a側(例如視辨側)；以及，相位差層30及黏著劑層40，係配置於偏光膜10之第二主面10b側。相位差層30可為單一層，亦可具有積層有二層以上之積層結構。又，亦可於偏光膜10與相位差層30之間配置有第二保護層。
雖未圖示，但偏光板亦可更具有其他機能層。偏光板可具有之機能層的種類、特性、數量、組合、配置等可按目的適當設定。例如偏光板亦可更具有導電層或附導電層之各向同性基材。具有導電層或附導電層之各向同性基材的偏光板(附相位差層之偏光板)例如係應用於在影像顯示面板內部組入有觸控感測器之所謂內觸控面板型輸入顯示裝置。另一例，偏光板亦可更具有其他相位差層。其他相位差層之光學特性(例如折射率特性、面內相位差、Nz係數、光彈性係數)、厚度、配置等可按目的適當設定。舉具體例來說，亦可於偏光膜10之視辨側設有用以改善透過偏光太陽眼鏡視辨時之視辨性的其他相位差層(代表上為賦予(橢)圓偏光功能之層、賦予超高相位差之層)。藉由具有所述層，即使透過偏光太陽眼鏡等偏光透鏡視辨顯示畫面時，仍可實現優異的視辨性。因此，所得偏光板(附相位差層之偏光板)亦可適宜用於可用於戶外之影像顯示裝置。
構成偏光板之各構件可透過任意適當之接著層(未圖示)來積層。接著層之具體例可舉接著劑層、黏著劑層。具體而言，相位差層30可透過接著劑層(宜使用活性能量線硬化型接著劑)貼合於偏光膜10或第二保護層上，亦可透過黏著劑層貼合於偏光膜10或第二保護層上。相位差層30具有二層以上之積層結構時，各相位差層例如可透過接著劑層(宜使用活性能量線硬化型接著劑)貼合。
雖未圖示，但黏著劑層40之表面在實際應用上會貼合剝離襯材。剝離襯材可暫時黏附至偏光板供於使用之前。藉由使用剝離襯材，例如可保護黏著劑層40並可形成偏光板之捲材。
偏光板可為長條狀，亦可為單片狀。本說明書中所謂「長條狀」係指相對於寬度而言長度足夠長的細長形狀，舉例而言係指相對於寬度而言長度為10倍以上、宜為20倍以上之細長形狀。長條狀偏光板可捲繞成捲狀。
D-1.保護層 上述保護層可以可作為偏光膜之保護層使用之任意適當之薄膜來形成。作為成為該薄膜之主成分的材料之具體例，可列舉：三醋酸纖維素(TAC)等之纖維素系樹脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降𦯉烯系等之環烯烴系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等之透明樹脂。
上述偏光板代表上係配置於影像顯示裝置之視辨側。因此，保護層20亦可視需要施行有硬塗(HC)處理、抗反射處理、抗黏處理、防眩處理等之表面處理。
保護層之厚度宜為5µm~80µm，較宜為10µm~40µm，更宜為10µm~30µm。此外，在施有上述表面處理時，保護層之厚度係包含表面處理層之厚度在內的厚度。
配置於偏光膜10與相位差層30之間的第二保護層在一實施形態中，宜於光學上為各向同性。本說明書中，「於光學上為各向同性」意指面內相位差Re(550)為0nm~10nm，且厚度方向之相位差Rth(550)為-10nm~+10nm。
在一實施形態中，可將上述樹脂基材作為偏光膜之保護層直接使用。根據所述形態，可減少製造步驟。
D-2.相位差層 相位差層30如上述可為單一層，亦可具有積層結構(例如二層結構)。
相位差層30可因應用途等具有任意適當之光學特性。在一實施形態中，相位差層30包含可作為λ/4板發揮功能之第一相位差層。第一相位差層代表上折射率特性係展現nx＞ny=nz之關係。相位差層之面內相位差Re(550)宜為100nm~190nm，較宜為110nm~170nm，更宜為120nm~160nm。此外，在此「ny=nz」不只ny與nz完全相同之情況，還包含實質上相等之情況。因此，在不損及本發明效果之範圍內會有成為ny＞nz或ny＜nz之情形。
上述第一相位差層的Nz係數宜為0.9~1.5，較宜為0.9~1.3。第一相位差層亦可展現相位差值隨測定光之波長變大的逆色散波長特性。此時，相位差層之Re(450)/Re(550)宜為0.8以上且小於1，較宜為0.8以上且0.95以下。
相位差層30只要可滿足所期望之特性，便可以任意適當之材料構成。具體而言，相位差層可為樹脂薄膜(延伸薄膜)，可為液晶化合物之定向固化層，亦可為該等之組合。
D-3.黏著劑層 黏著劑層40可採用任意適當之構成。具體例可舉丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺甲酸酯系黏著劑、環氧系黏著劑及聚醚系黏著劑。藉由調整形成黏著劑之基底樹脂的單體的種類、數量、組合及摻混比、以及交聯劑的摻混量、反應溫度、反應時間等，可調製出具有符合目的之所期望特性的黏著劑。黏著劑之基底樹脂可單獨使用，亦可組合二種以上來使用。基底樹脂宜為丙烯酸樹脂(具體而言，黏著劑層宜以丙烯酸系黏著劑構成)。黏著劑層40之厚度例如為10µm~20µm。
D-4.偏光板之製作 偏光板在代表上可藉由於歷經上述第一步驟及第二步驟所得之偏光膜積層相位差層等各種層來獲得。
實施例 以下，藉由實施例來具體說明本發明，惟本發明不受該等實施例所限。此外，厚度及樹脂膜之水分率係利用下述測定方法測定之值。又，只要無特別註記，實施例及比較例中之「份」及「%」即為重量基準。 1.厚度 10µm以下的厚度係使用掃描型電子顯微鏡(日本電子公司製，製品名「JSM-7100F」)進行測定。大於10μm的厚度係使用數位測微器(Anritsu公司製，產品名「KC-351C」)進行測定。 2.樹脂膜之水分率 將樹脂膜單體(從樹脂基材剝離後之狀態的樹脂膜)在120℃、2小時之條件下乾燥，測定乾燥前後之重量變化量，藉此求出樹脂膜中所含之水分量，算出水分率。
[實施例1] (樹脂膜之製作) 熱塑性樹脂基材是使用長條狀且吸水率0.75%、Tg約75℃之非晶質間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度：100µm)。對樹脂基材之單面施行了電暈處理。 在以9：1混合聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2莫耳%)及乙醯乙醯基改質PVA(日本合成化學工業公司製，商品名「GOHSEFIMER Z410」)而成之PVA系樹脂100重量份中，添加碘化鉀13重量份，而調製出PVA水溶液(塗佈液)。 於樹脂基材之電暈處理面塗佈上述PVA水溶液並在60℃下乾燥，藉此形成厚度13μm之PVA系樹脂層，而製作出積層體。 在130℃之烘箱內，將所得之積層體在周速相異的輥件間往縱向(長邊方向)進行自由端單軸延伸成2.4倍(空中輔助延伸)。 接著，使積層體浸漬於液溫40℃的不溶解浴(相對於水100重量份摻混4重量份之硼酸而得之硼酸水溶液)中30秒鐘(不溶解處理)。 接著，於液溫30℃的染色浴(相對於水100重量份，以1：7之重量比摻混碘與碘化鉀而得之碘水溶液)中一邊調整濃度一邊使其浸漬於其中60秒鐘，以使所得樹脂膜的單體透射率(Ts)成為43%以上(染色)。 接著，使其浸漬於液溫40℃的交聯浴(相對於水100重量份摻混3重量份之碘化鉀並摻混5重量份之硼酸而得之硼酸水溶液)中30秒鐘(交聯處理)。 然後，一邊使積層體浸漬於液溫64℃的硼酸水溶液(硼酸濃度4.0重量%)中，一邊在周速相異的輥件間往縱向(長邊方向)進行單軸延伸以使總延伸倍率達5.5倍(水中延伸)。 之後，使積層體浸漬於液溫20℃的洗淨浴(相對於水100重量份摻混4重量份之碘化鉀而得之水溶液)中(洗淨)。 之後，一邊在保持於90℃之烘箱中乾燥，一邊使其接觸表面溫度保持於75℃之SUS製加熱輥約2秒(乾燥)。積層體進行乾燥收縮處理所致之寬度方向之收縮率為5.2%。 依上述方式，於樹脂基材上形成了厚度5.5µm且水分率4.4%之樹脂膜。
接著，透過紫外線硬化型接著劑於所得樹脂膜之單面(未配置樹脂基材之面)貼合厚度27µm之HC-環烯烴系樹脂(COP)薄膜後，從樹脂膜剝離樹脂基材而獲得HC-COP薄膜與樹脂膜之積層物。此外，HC-COP薄膜係環烯烴系樹脂(COP)薄膜(厚度25μm)上形成有HC層(厚度2μm)之薄膜，係使COP薄膜位於樹脂膜側來貼合。 使所得積層物浸漬於硼酸濃度為3%、碘濃度為0.005%且71℃之第一液(水溶液)中5分鐘。之後，浸漬於常溫之水浴(第二液)中15秒鐘後，在60℃下乾燥1分鐘，藉此獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例2] 使用硼酸濃度為3%、碘濃度為0.0025%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為15分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例3] 使用硼酸濃度為4%、碘濃度為0.005%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為15分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例4] 使用硼酸濃度為4%、碘濃度為0.0025%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為15分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例5] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.01%且81℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例6] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.005%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為15分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例7] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.005%且80℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例8] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.005%且85℃之水溶液作為第一液，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，及，使用碘化鉀水溶液(濃度1.2%)作為第二液，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例9] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.005%且85℃之水溶液作為第一液，將浸漬於第一液之浸漬時間設為7分鐘，及，使用碘化鉀水溶液(濃度2.5%)作為第二液外，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例10] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.0025%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為15分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例11] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.0025%且60℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為30分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例12] 使用硼酸濃度為5%、碘濃度為0.0025%且60℃之水溶液作為第一液，將浸漬於第一液之浸漬時間設為45分鐘，及，使用碘化鉀水溶液(濃度2%)作為第二液，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例13] 使用硼酸濃度為8%、碘濃度為0.01%且80℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例14] 使用硼酸濃度為8%、碘濃度為0.01%且90℃之水溶液作為第一液，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，及，使用碘化鉀水溶液(濃度2%)作為第二液，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例15] 使用硼酸濃度為8%、碘濃度為0.003%且80℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[實施例16] 使積層體(在樹脂基材上形成有樹脂膜之狀態下)浸漬於第一液，使用硼酸濃度為4%、碘濃度為0.0025%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為5分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有樹脂基材與偏光膜之偏光板。
[實施例17] 使積層體(在樹脂基材上形成有樹脂膜之狀態下)浸漬於第一液，使用硼酸濃度為4%、碘濃度為0.0025%且70℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有樹脂基材與偏光膜之偏光板。
[比較例1] 除了未進行使用第一液及第二液之處理外，以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[比較例2] 使用50℃之水作為第一液，將浸漬於第一液之浸漬時間設為10分鐘，及，未進行使用第二液之處理，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[比較例3] 使用硼酸濃度為5%且70℃之水溶液(不含碘)作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為5分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[比較例4] 使用硼酸濃度為4%、碘濃度為0.003%且50℃之水溶液作為第一液，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為30分鐘，除此之外以與實施例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[比較例5] 除了調整染色條件外，以與比較例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[參考例1] (樹脂膜之製作) 將厚度30µm之PVA系樹脂薄膜(Kuraray製，商品名「PE3000」)的長條捲材，在66℃下利用輥延伸機往長邊方向進行單軸延伸使總延伸倍率達6.5倍，並同時施行膨潤、染色、交聯及洗淨處理，最後施行乾燥處理，藉此製出厚度12µm、水分率11%之樹脂膜。 上述膨潤處理係於20℃之純水中一邊進行處理一邊延伸。接著，染色處理係於碘與碘化鉀之重量比為1：7之30℃的水溶液中一邊進行處理一邊延伸，且該水溶液之碘濃度已調整成可使所得樹脂膜之單體透射率成為42%以上。接著，交聯處理係採用二階段之交聯處理，第一階段之交聯處理係於40℃之溶有硼酸與碘化鉀的水溶液中一邊進行處理一邊延伸。第一階段之交聯處理的水溶液之硼酸含量為5.0重量%，碘化鉀含量係設為3.0重量%。第二階段之交聯處理係於65℃之硼酸與碘化鉀的水溶液中一邊進行處理一邊延伸。第二階段之交聯處理的水溶液之硼酸含量為4.3重量%，碘化鉀含量係設為5.0重量%。接著，洗淨處理係以20℃之碘化鉀水溶液進行處理。洗淨處理之水溶液的碘化鉀含量係設為2.6重量%。最後，在70℃下進行5分鐘乾燥處理而獲得樹脂膜。
透過紫外線硬化型接著劑，於所得樹脂膜之單面貼合厚度27µm之HC-COP薄膜，而獲得HC-COP薄膜與樹脂膜之積層物(偏光板)。
[參考例2] 將參考例1之積層物浸漬於硼酸濃度為6%、碘濃度為0.003%且80℃之第一液(水溶液)中20分鐘。之後，浸漬於常溫之水浴(第二液)中15秒鐘後，在60℃下乾燥1分鐘，藉此獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[參考例3] 將第一液之溫度設為75℃，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為30分鐘，除此之外以與參考例2相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[參考例4] 將第一液之硼酸濃度設為8%，及，將浸漬於第一液之浸漬時間設為30分鐘，除此之外以與參考例2相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
[參考例5] 除了調整染色條件外，以與參考例1相同方式而獲得具有HC-COP薄膜與偏光膜之偏光板。
針對實施例、比較例及參考例進行下述評估。將評估結果整合於表1。又，於圖4顯示下述外觀1之評估的代表圖(比較例5、實施例9及實施例8之評估結果)，於圖5顯示下述外觀2之評估的代表圖(比較例5、實施例9及實施例8之評估結果)。 ＜評估＞ ・單體透射率及偏光度 針對偏光膜(偏光膜/HC-COP薄膜)，使用紫外線可見光分光光度計(日本分光公司製，V-7100)進行測定，並將測得之單體透射率Ts、平行透射率Tp、正交透射率Tc分別作為偏光膜之Ts、Tp及Tc。該等Ts、Tp及Tc係以JIS Z8701之2度視野(C光源)進行測定並進行視感度校正後之Y值。 從所得Tp及Tc利用下述式求得偏光度P。 偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1 /2×100
・色相(a及b) 針對偏光膜(偏光膜/HC-COP薄膜)，使用紫外線可見光分光光度計(日本分光公司製，V-7100)測定單體色相。
・外觀1 使用所得偏光板製出評估用積層體。具體而言，透過丙烯酸系黏著劑層(15µm)將下述相位差層貼合於偏光板之偏光膜側後，透過丙烯酸系黏著劑層(15µm)將反射片(TORAY ADVANCED FILM Co., Ltd.製，「Cerapeel DMS-X42」)貼合於相位差層，而獲得評估用積層體。此外，利用反射片之分光測色計(Konica Minolta公司製，「CM-2600d」)在SCI模式下測定之反射率為88%。 以肉眼觀察從偏光板側觀看所得評估用積層體時之外觀(有無條痕)。 (評估基準) 良好：未確認有條痕 不良：確認有條痕
(構成相位差層之延伸薄膜之製作) 使用由2台具備有攪拌葉片及控制成100℃之回流冷卻器的直立式反應器構成之批次聚合裝置進行聚合。饋入雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)茀-9-基]甲烷29.60質量份(0.046mol)、異山梨醇(ISB)29.21質量份(0.200mol)、螺甘油(SPG)42.28質量份(0.139mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77質量份(0.298mol)及作為觸媒的乙酸鈣一水合物1.19×10 -2質量份(6.78×10 -5mol)。將反應器內進行減壓氮取代後，以熱介質加溫，並於內溫達100℃之時間點開始攪拌。於升溫開始40分鐘後使內溫達到220℃，控制維持該溫度的同時開始減壓，在達到220℃後以90分鐘使其成為13.3kPa。將伴隨聚合反應而副生成的苯酚蒸氣導入100℃之回流冷卻器，使苯酚蒸氣中所含些許量之單體成分返回反應器，並將未凝聚之苯酚蒸氣導入45℃的凝聚器中回收。將氮導入第1反應器暫時使其回復到大氣壓後，將第1反應器內之經寡聚化的反應液移至第2反應器。接著，開始進行第2反應器內的升溫及減壓，並以50分鐘使內溫成為240℃、壓力成為0.2kPa。然後，進行聚合至達到預定之攪拌功率。在達到預定功率之時間點將氮導入反應器中使壓力回復，並將所生成之聚酯碳酸酯系樹脂擠出至水中，裁切束狀物而獲得丸粒。
將所得聚酯碳酸酯系樹脂(丸粒)在80℃下真空乾燥5小時後，使用具備單軸擠製機(東芝機械公司製，缸筒設定溫度：250℃)、T型模(寬200mm，設定溫度：250℃)、冷卻輥(設定溫度：120~130℃)及捲取機之薄膜製膜裝置，製作出厚度135μm之長條狀樹脂薄膜。將所得長條狀樹脂薄膜以延伸溫度143℃、延伸倍率2.8倍往寬度方向延伸，而獲得厚度47μm之延伸薄膜。所得延伸薄膜之Re(550)為143nm，Re(450)/Re(550)為0.86，Nz係數為1.12。
透過紫外線硬化型接著劑(硬化後之厚度：1.0µm)，將展現nz＞nx=ny之折射率特性的薄膜(大日本印刷股份公司製，「MCP-N(100)」，Rth(550)：-135nm)貼合於上述所得延伸薄膜，而獲得構成相位差層之積層薄膜。
・外觀2 在點亮LED背光件(Altek製，藉由TOPCON TECHNOHOUSE CORPORATION製「SR-UL1R」在測定角1.0deg且高度50cm之條件下測定之亮度為7200cd)之狀態下，於其上依序配置第一偏光板(Nitto製，「SEG1224DUHC」，透射率43%)、所得偏光板及第二偏光板(Nitto製，「SEG1224DUHC」，透射率43%)，並以肉眼觀察從第二偏光板上觀看之外觀(有無條痕)。3片偏光板係配置成相鄰之偏光板的吸收軸方向呈正交(3片交叉法)。又，第一偏光板及第二偏光板係在貼合於玻璃板之狀態下配置。 (評估基準) 良好：未確認有條痕 不良：確認有條痕
[表1]
在比較例中，沿偏光膜之吸收軸方向(延伸方向)有視辨到條痕，但在實施例中未視辨到條痕。此外認為在使用不含硼酸之第一液的比較例2中，碘會從交聯較弱之部分脫落，而更會視辨到條痕。
產業上之可利用性 本發明實施形態之偏光膜可適宜用於例如液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置等影像顯示裝置。
1:積層體 2:熱塑性樹脂基材 3:聚乙烯醇(PVA)系樹脂層 10:偏光膜 10a:第一主面 10b:第二主面 20:保護層 30:相位差層 40:黏著劑層 100:偏光板(附相位差層之偏光板) 200:積層體 G1~G4:導輥 R1~R6:輸送輥
圖1係顯示本發明一實施形態之積層體之概略構成的示意剖面圖。 圖2係顯示使用加熱輥之乾燥之一例的概略圖。 圖3係顯示本發明一實施形態之偏光板之概略構成的示意剖面圖。 圖4係外觀1之評估的代表圖(比較例5、實施例9及實施例8之評估結果)。 圖5係外觀2之評估的代表圖(比較例5、實施例9及實施例8之評估結果)。
1:積層體
2:熱塑性樹脂基材
3:聚乙烯醇(PVA)系樹脂層

Claims (7)

  1. 一種偏光膜之製造方法，包含：使含碘且水分率為15重量%以下之樹脂膜接觸第一液； 其中前述第一液為硼酸及碘之水溶液，且前述第一液之溫度為60℃以上。
  2. 如請求項1之製造方法，其中，欲接觸前述第一液之前述樹脂膜的單體透射率為44%以上。
  3. 如請求項1或2之製造方法，其中前述第一液之硼酸濃度為3重量%以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之製造方法，其中前述第一液之碘濃度為0.002重量%~0.01重量%。
  5. 如請求項1至4中任一項之製造方法，其包含：使已接觸前述第一液的前述樹脂膜接觸第二液。
  6. 如請求項5之製造方法，其中前述第二液包含水。
  7. 如請求項1至6中任一項之製造方法，其獲得厚度為22µm以下之偏光膜。
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