CN104710958A

CN104710958A - 吸盘的固定方法

Info

Publication number: CN104710958A
Application number: CN201410767655.1A
Authority: CN
Inventors: 笠原康弘; 永江弘武
Original assignee: Sharp Chemical Ind Co Ltd
Current assignee: Sharp Chemical Ind Co Ltd
Priority date: 2013-12-16
Filing date: 2014-12-15
Publication date: 2015-06-17
Also published as: JP2015135176A; US20150167729A1; JP6517489B2

Abstract

本发明提供可以将吸盘长期固定在被附着面上、并且在不需要时可以容易地将吸盘从被附着面上剥离的吸盘固定方法。该方法是将非粘合性湿气固化型树脂组合物涂布在吸盘的吸附面上并将该吸附面按压到被附着面上而进行固定，其中所述非粘合性湿气固化型树脂组合物含有：全部分子末端基团的不到50%为水解性硅基的高分子聚合物（I）、和相对于该高分子聚合物（I）100重量份，全部分子末端基团的50%以上为水解性硅基的高分子聚合物（II）5～200重量份。

Description

吸盘的固定方法

技术领域

本发明涉及用于将物品安装在壁面等被附着面上的吸盘的固定方法。

背景技术

吸盘被广泛用于将物品安装在厨房、盥洗室、浴室等的使用水的场所（水回り）或室内的壁面等。吸盘由橡胶等柔软的材料形成为圆盘状，具有吸附在被附着面上的吸附面和在该吸附面反面的背面。

将吸盘的吸附面中央部按压在被附着面上，使吸附面与被附着面之间大体形成真空状态，通过吸盘的弹力保持该真空状态，吸盘由此被吸附固定在被附着面上。但是，当被附着面上存在细小的凹凸时，存在吸附面与被附着面的密合性降低、吸盘变得容易剥离的问题。另外，在用于使用水的场所时也存在耐久性差、长期使用时变得容易剥离的问题。针对上述问题，目前实施例如使用双面胶带等粘接带或粘合剂来固定吸盘的方法（例如专利文献1）或使用螺丝来固定的方法。

专利文献

专利文献1：日本特开2000-287822号公报。

发明内容

但是，在不再需要吸盘或要将吸盘移到别的地方时，如果使用了粘接带或粘合剂，则存在不能容易地剥离吸盘、或者粘接带或粘合剂的剥离残留物附着在被附着面上的问题。另外，使用螺丝时，存在被附着面上留有螺丝痕迹、被附着面受到损伤的问题。

因此，本发明的目的是提供吸盘的固定方法，该方法可以将吸盘长期固定在被附着面上、并且在不再需要时可以将吸盘容易地从被附着面上剥离。

为了解决上述课题，本发明的吸盘固定方法是一种用于物品安装的吸盘的固定方法，其特征在于，该方法是将非粘合性湿气固化型树脂组合物涂布在吸盘的吸附面上并将该吸附面按压到被附着面上而进行固定，其中所述非粘合性湿气固化型树脂组合物含有：全部分子末端基团的不到50%为水解性硅基的高分子聚合物（I）、和相对于所述高分子聚合物（I）100重量份，全部分子末端基团的50%以上为水解性硅基的高分子聚合物（II）5～200重量份。

通过本发明，可以将吸盘长期固定在被附着面上、并且在不再需要时可以容易地将吸盘从被附着面上剥离。

附图说明

图1是表示本发明所用吸盘的形状之一例的示意图，（a）为平面图，（b）为侧面图，（c）为横截面图。

符号说明：

1　吸盘

2　本体部

2a　吸附面

2b　背面

3　突起部。

具体实施方式

以下详细说明本发明的实施方式。

本发明的吸盘固定方法是将树脂组合物涂布在吸盘的吸附面上并将该吸附面按压到被附着面上而进行固定，该树脂组合物使用非粘合性湿气固化型树脂组合物，该非粘合性湿气固化型树脂组合物含有：全部分子末端基团的不到50%为水解性硅基的高分子聚合物（I）、和相对于所述高分子聚合物（I）100重量份，全部分子末端基团的50%以上为水解性硅基的高分子聚合物（II）5～200重量份。

本发明中，作为对象的被附着面只要是固定吸盘所用的被附着面则没有特别限制，可以列举例如厨房、盥洗室、浴室等的使用水的场所或室内的壁面等。另外，被附着面的材料可以列举固体材料例如金属、玻璃、塑料、瓷砖、灰浆、壁纸等，特别是玻璃中的磨砂玻璃以及壁纸以往是难以安装吸盘的，但通过本发明的方法可以容易地安装吸盘。

（非粘合性湿气固化型树脂组合物）

本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物含有高分子聚合物（I）和高分子聚合物（II）。高分子聚合物（I）和（II）的主链使用聚氧化烯聚合物或乙烯基系聚合物。聚氧化烯聚合物可以使用由选自-CH₂CH₂O-、-CH₂CH(CH₃)O-、-CH₂CH(C₂H₅)O-、-CH(CH₃)CH₂O-、-CH(C₂H₅) CH₂O-、-CH₂CH₂CH₂O-和-CH₂CH₂CH₂CH₂O-中的一种以上重复单元构成的聚合物，优选-CH₂CH(CH₃)O-。乙烯基系聚合物可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚（甲基）丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛以及包含这些聚合物中任意两种以上作为成分的共聚物等，优选聚（甲基）丙烯酸酯。

主链使用聚氧化烯聚合物时，高分子聚合物（I）的分子量为500～30000、优选1000～20000。高分子聚合物（II）的分子量为500～30000、优选5000～20000。这里高分子聚合物（I）和（II）的分子量是基于作为原料的羟基末端聚氧化烯聚合物的羟值换算分子量而算出的值。

主链使用乙烯基系聚合物时，高分子聚合物（I）的数均分子量为500～30000、优选1500～15000。高分子聚合物（II）的数均分子量为500～30000、优选2000～15000。

另外，对于高分子聚合物（I）的水解性硅基，导入到分子链末端的水解性硅基的导入率是低于50%、优选为25%以上且低于50%。对于高分子聚合物（II）的水解性硅基，导入到分子链末端的水解性硅基的导入率为50%以上100%以下、优选为60%以上100%以下。

这里，导入到分子链末端的水解性硅基的导入率在末端基团为羟基的聚合物的情况下，可以利用羟值分析法算出水解性硅基导入后未反应的羟基。作为不受限于末端基团种类的方法，也可以采用通过IR法或NMR法对水解性硅基导入后的末端基团进行定量而算出的方法。

高分子聚合物（I）和（II）的水解性硅基可以使用烷基二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基。烷基二烷氧基甲硅烷基中的烷基优选碳原子数为1～6的烷基，烷氧基优选碳原子数为1～6的烷氧基、即甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基或正己氧基，更优选甲基二甲氧基甲硅烷基或甲基二乙氧基甲硅烷基，进一步优选甲基二甲氧基甲硅烷基。另外，三烷氧基甲硅烷基中的烷氧基优选碳原子数为1～6的烷氧基、即甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、正己氧基，更优选三甲氧基甲硅烷基。对高分子聚合物（I）和（II）的水解性硅基的组合没有特别限制。

相对于高分子聚合物（I）100重量份，高分子聚合物（II）使用5～250重量份，优选使用5～200重量份，原因是低于5重量份则附着在玻璃上而变得难以干净地剥离，多于250重量份则变得易于粘在玻璃上。

作为给聚氧化烯聚合物导入水解性硅基的方法，可以采用在双官能引发剂的存在下使环状醚开环聚合而制备聚氧亚烷基二醇、然后往该二醇的羟基上导入水解性硅基的方法等公知的方法。作为给乙烯基系聚合物导入水解性硅基的方法，可以采用将乙烯基系单体和含有水解性硅基的单体共聚的方法。作为改变水解性硅基的导入率的方法，在聚氧化烯聚合物的情况下可以通过改变水解性硅基相对于二醇的羟基的摩尔数来进行。在乙烯基系聚合物的情况下可以通过改变被共聚的含有水解性硅基的单体的配比来改变水解性硅基的导入率。

（固化催化剂）

在合成本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物时，为了促进固化反应而使用固化催化剂，具体例子可以列举烷基钛酸盐、有机硅钛酸盐、三(2-乙基己酸)铋等金属盐，磷酸、对甲苯磺酸、邻苯二甲酸等酸性化合物，丁胺、己胺、辛胺、癸胺、十二烷基胺等脂肪族单胺，乙二胺、己二胺等脂肪族二胺，二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等脂肪族多胺类，哌啶、哌嗪等杂环胺类，间苯二胺等芳香族胺类，乙醇胺类，三乙胺，用作环氧树脂固化剂的各种改性胺等胺化合物。另外，还可以列举二辛酸锡、二环烷酸锡、二硬脂酸锡等二价锡和上述胺类的混合物。

另外，还可以列举二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡和下列羧酸型有机锡化合物以及这些羧酸型有机锡化合物与上述胺类的混合物。

另外，还可以列举以下的含硫型有机锡化合物。

另外，还可以列举以下的有机锡氧化物。

另外，还可以列举上述有机锡氧化物与硅酸乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯等酯化合物的反应产物。

另外，还可以列举以下的螯合锡化合物以及这些螯合锡化合物与烷氧基硅烷的反应产物（其中acac表示乙酰丙酮配体）。

另外，还可以列举以下的含-SnOSn-键的有机锡化合物。

相对于高分子聚合物（I）和（II）的总量100重量份，使用0.01～10重量份的固化催化剂，低于0.01重量份时效果不足，高于10重量份则耐久性降低而不优选。

本发明使用的湿气固化型树脂组合物中可以根据需要添加填充剂、脱水剂、增塑剂等添加剂。

（填充剂）

填充剂可以使用公知的填充剂。具体例子可以列举表面用脂肪酸或树脂酸系有机物进行了表面处理的碳酸钙、进一步将其微粉化而得到的平均粒径1μm以下的胶质碳酸钙、通过沉淀法制备的平均粒径1～3μm的轻质碳酸钙、平均粒径1～20μm的重质碳酸钙等碳酸钙，热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸酐、水合硅酸、以及炭黑、碳酸镁、硅藻土、煅烧粘土、粘土、滑石、氧化钛、膨润土、有机膨润土、氧化铁、氧化锌、活性锌白、Silas balloons、木粉、纸浆（パルプ）、棉花片（木綿チップ）、云母、核桃壳粉、稻壳粉、石墨、铝微粉、燧石粉等粉末状填充剂，玻璃纤维、玻璃丝、碳纤维、Kevlar纤维、聚乙烯纤维等纤维状填充剂等。这些填充剂可以单独使用，也可以两种以上并用。

相对于高分子聚合物（I）和（II）的总量，填充剂的使用量为1～1000重量%，优选为10～300重量%。

（增塑剂）

本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物中也可以为了调整硬度而使用增塑剂。作为增塑剂，可以使用公知的增塑剂。具体例子可以列举邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯等邻苯二甲酸烷基酯类，己二酸二辛酯、琥珀酸二异癸基酯、癸二酸二丁酯、油酸丁酯等脂肪族羧酸烷基酯类，季戊四醇酯等，磷酸三辛酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯类，环氧大豆油、环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂，聚丙二醇，聚乙二醇，氯化石蜡等。这些增塑剂可以单独使用，也可以两种以上并用。

（脱水剂）

本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物中也可以为了调节固化物的物性或固化性以及贮藏稳定性而任选添加水解性硅化合物。具体例子可以列举硅酸四甲酯、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷等或这些物质中的甲氧基被替换为乙氧基而得到的化合物等，但不限于上述物质。相对于高分子聚合物（I）和聚合物（II）的总量100重量份，添加量为0.5～5重量份，原因是少于0.5重量份则贮藏稳定性变差，而多于5重量份则变得容易粘在玻璃上。

作为其它的添加剂，还可以添加触变性赋予剂、酚醛树脂或环氧树脂、颜料、各种稳定剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、低聚酯丙烯酸酯这样以表面改性为目的的光固化性化合物、用于调整粘度的溶剂等。但是，在湿气固化型树脂组合物中不添加一般使用的各种硅烷偶联剂这样的粘合性赋予剂，原因是如果使用粘合性赋予剂则会强有力地粘在被附着体上。

另外，还可以为了调整粘度而使用溶剂。

本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物在环境条件下可以固化，可以通过加热或通过添加水分来促进固化。

本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物优选由通过B型旋转粘度计在转数为2rpm和10rpm下测定的粘度比所定义的树脂组合物的触变比（チキソ比）为2.5以上、并且10rpm下的粘度为100Pa·s以上，优选触变比为2.5～4.0。这里，触变比在将2rpm、10rpm下的粘度分别记为V_2rpm、V_10rpm时，可以用V_2rpm/V_10rpm表示。如果触变比为2.5以上、并且10rpm下的粘度为100Pa·s以上，涂布到吸盘的吸附面时，可以防止滴液。

本发明所用的非粘合性湿气固化型树脂组合物也可以以聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺等合成树脂的膜为支撑体，在该支撑体的一面或两面上涂布非粘合性湿气固化型树脂组合物而制成双面带进行使用。

图1是表示本发明所用吸盘的结构之一例的示意图，（a）、（b）、（c）分别为顶视图、侧面图、纵截面图。吸盘1具有碟状的本体部2和形成在本体部2的大致中央的突起部3。本体部2在厚度方向的一面上具有吸附到被附着体（未图示）的吸附面2b、在另一面上具有背面2a。突起部3形成在背面2a上。本体部2可以使用利用具有弹性的天然橡胶、合成橡胶和合成树脂材料等公知的材料制造的本体部。另外，突起部3是固定钩等物品保持器具的，可以使用比本体部2更硬质的材料来制造。另外，突起部3可以与本体部2制造成一体，也可以制造成分体，还可以通过嵌合、粘合等固定到本体部2上。

将吸盘固定在被附着体上时，在吸附面2b的至少一部上涂布上述非粘合性湿气固化型树脂组合物，像扣碟子一样将本体部2按压到被附着面上，通过使本体部2凹陷而固定吸盘1。通过使用上述的非粘合性湿气固化型树脂组合物，即使是对于不平坦的被附着面，也能容易地将吸盘固定，并且在不再需要吸盘时或要将吸盘移至别处时，可以容易地剥离吸盘。

虽然图1中示出的是吸盘的本体部为圆形碟状的例子，但本发明中吸盘本体部的形状只要是碟状则不特别限定。在平面视图中，可以取圆形、矩形、多边形、不定形、动物或植物的形状、各种各样的物品形状等各种形状。另外，本体部可以具有一个或多个定形或不定形的开孔。碟状是指吸盘本体部的吸附面的至少中央部具有凹处的形状。

实施例

以下利用实施例说明本发明，但本发明不限于以下的实施例。以下的实施例中，只要没有特别说明，“份”表示“重量份”。

（非粘合性湿气固化型树脂组合物的合成方法）

使用エクセスターS1000N（旭哨子公司生产）和アルフォンUS6110（东亚合成公司生产）作为高分子聚合物（I），使用エクセスターS2420、エクセスターA2551作为高分子聚合物（II）。エクセスターS2420的水解性硅基基本上是二烷氧基烷基硅烷基，エクセスターA2551的水解性硅基是三烷氧基硅烷基。往这些高分子聚合物中加入聚丙二醇作为增塑剂、通过加热干燥除去了水分的二氧化硅作为填充剂，使用行星式搅拌器（クラボウ公司生产）进行搅拌、混合。将所得混合物的温度降到室温后，加入硅烷化合物作为脱水剂、双(乙酰丙酮)二丁基锡作为固化催化剂，搅拌、混合，得到非粘合性湿气固化型树脂组合物。表1中列出了实施例1～5和比较例1～3的配比。

（对玻璃的非粘合性试验）

将所制备的树脂组合物在温度23℃、湿度55%的氛围下浇注到玻璃板上，熟化（養生）3天后，进行简易粘合性试验（根据日本密封材料工业会出版的建筑用密封材料手册（建築用シーリング材ハンドブック）中记载的方法）。将不留痕迹而简单剥离的情况记为合格（○），即使是留有少量痕迹也记为不合格（×）。

（固化性试验）

将所制备的树脂组合物在温度23℃、湿度55%的氛围下浇注于宽10mm、高10mm的铝管道，测定24小时后所切出的厚度（单位：mm）。如果厚度为0.5mm以上则具有实用上没有问题的固化速度。

（吸盘固定试验）

固定试验1

在市售的flow brush pocket（带吸盘）（イノマタ化学公司生产，带吸盘的杂物筐，耐负荷600g）的吸盘吸附面上涂布所合成的树脂组合物，并使吸盘密合在磨砂玻璃面上。在第二天加载1kg重量的状态下放置一周。然后剥离吸盘，按照下述评价基准判定剥离状态：

○：吸盘的位置没有变化，并且可以从玻璃面上将吸盘干净地剥离。

×：虽然吸盘的位置没有变化，但剥离吸盘后有一部分树脂组合物残留在玻璃面上。

××：吸盘的位置发生了移动（包括落下）

×××：还没加载重量吸盘就无法固定。

固定试验2

在市售的Q-BAN吊环（Q-BAN ring hanger）（山田化学公司生产，带吸盘的吊环，耐负荷500g）的吸盘吸附面上涂布所合成的树脂组合物，并使吸盘密合在灰浆壁面上。在第二天加载1kg重量的状态下放置一周。然后剥离吸盘，按照下述评价基准判定剥离状态：

○：吸盘的位置没有变化，并且可以从灰浆面上将吸盘干净地剥离。

×：虽然吸盘的位置没有变化，但剥离吸盘时有一部分树脂组合物残留在灰浆面上。

××：吸盘的位置发生了移动（包括落下）

×××：还没加载重量吸盘就无法固定。

固定试验3

在市售的迷你吸盘钩（H-099）（レック公司生产的吸盘钩，耐负荷500g）的吸盘吸附面上涂布所合成的树脂组合物，并使吸盘密合在屋内壁纸面上。在第二天加载1kg重量的状态下放置一周。然后剥离吸盘，按照下述评价基准判定剥离状态：

○：吸盘的位置没有变化，并且可以从壁纸面上将吸盘干净地剥离。

×：虽然吸盘的位置没有变化，但剥离吸盘时有一部分树脂组合物残留在壁纸面上。

××：吸盘的位置发生了移动（包括落下）

×××：还没加载重量吸盘就无法固定。

固定试验4

在市售的feeling海绵夹（feeling sponge holder）（带吸盘）（イノマタ化学公司生产，耐负荷500g）的吸盘吸附面上涂布所合成的树脂组合物，并使吸盘密合在含有瓷砖缝的瓷砖壁面上。在第二天加载1kg重量的状态下放置一周。然后剥离吸盘，按照下述评价基准判定剥离状态：

○：吸盘的位置没有变化，并且可以从瓷砖面上将吸盘干净地剥离。

×：虽然吸盘的位置没有变化，但剥离吸盘时有一部分树脂组合物残留在瓷砖壁面上。

××：吸盘的位置发生了移动（包括落下）

×××：还没加载重量吸盘就无法固定。

（结果）

表2中列出了实施例和比较例的固化性试验以及固定试验1～4的试验结果。实施例1～5在固化性和固定性方面均具有优异的特性。而比较例1中由于没有配混聚合物（I），虽然固化性良好，但在磨砂玻璃面上的固定性方面，在剥离吸盘时树脂组合物部分粘接而未能干净地剥离。比较例2中虽然配混了聚合物（I），但由于聚合物（II）的配混量少而导致固化性低于0.5mm、实用上不足，固定性方面也发生了位置移动。比较例3中虽然聚合物（I）和聚合物（II）均配混了，但相对于聚合物（I）100份，聚合物（II）多于300份，因此在磨砂玻璃面上的固定性方面，在剥离吸盘时树脂组合物部分粘接而未能干净地剥离。表2中，比较例4表示没有在吸盘的吸附面上涂布树脂组合物而使吸盘直接密合在磨砂玻璃面或灰浆壁面或屋内壁纸面或含有缝的瓷砖面上的情况。比较例4中，在固定试验1～3中，在加载重量之前就无法将吸盘固定在对象面上；在固定试验4中，在第二天加载重量的瞬间吸盘剥离而落下。

。

Claims

1.吸盘的固定方法，其是用于物品的安装的吸盘的固定方法，该方法是将非粘合性湿气固化型树脂组合物涂布在吸盘的吸附面上并将该吸附面按压到被附着面上而进行固定，其中所述非粘合性湿气固化型树脂组合物含有：全部分子末端基团的不到50%为水解性硅基的高分子聚合物（I）、和相对于该高分子聚合物（I）100重量份，全部分子末端基团的50%以上为水解性硅基的高分子聚合物（II）5～200重量份。

2.根据权利要求1所述的吸盘的固定方法，其中所述非粘合性湿气固化型树脂组合物中所含的上述高分子聚合物（II）的水解性硅基是三烷氧基甲硅烷基。

3.根据权利要求1或2所述的吸盘的固定方法，其中由通过B型旋转粘度计在转数为2rpm和10rpm下测定的粘度比所定义的上述非粘合性湿气固化型树脂组合物的触变比为2.5以上、并且10rpm下的粘度为100Pa·s以上。