CN104710882A - 一种可剥离蓝胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可剥离蓝胶及其制备方法，其同时兼顾防漆膜卷曲、耐高温、可剥离等性能，其成膜条件简单，膜体具有良好的成膜性、附着力、弹性、剥离强度、耐高温等性能，能实现快速整块剥离，剥离后无任何残留，且耐高温性能显著，且不粘连、不起雾，耐化学试剂能力强。所述可剥离蓝胶采用的氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、聚氨酯丙烯酸酯聚合物及有机硅改性丙烯酸酯橡胶作为主要成膜物；采用封闭型聚氨酯、醋酸丁酸纤维素可剥离蓝胶的次要成膜物。

Description

一种可剥离蓝胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可剥离蓝胶及其制备方法，属于功能高分子材料领域。
背景技术
随着触摸屏技术的不断发展，触屏手机与平板电脑正逐渐成为大众消费的主流。在生产触摸屏过程中，需要在特定的工序中对触摸屏的ITO层进行抗高温及酸碱腐蚀的保护，在该工序后需要将保护膜剥离以进行下一工序。因此，在触摸屏需求日益增长的今天，对易印刷，附着力良好且易于剥离，具有良好力学性能的可剥离保护膜的需求变得更加紧迫。
可剥离蓝胶除了对保护基面有合适的附着力与可剥离性外，同时还要求成膜性能良好，涂膜有较好的耐高温性、耐化学药品性等。
CN101580661A公开了触摸屏保护油墨，其采用下列原材料混合后制成；各种原材料按份数计；其中：氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚氟树脂：100-250份；聚氯乙烯A：100-300份；聚氯乙烯B：150-300份；C23H16n8Cu：1-3份；非移性高分子聚酯可塑剂：20-60份；偏苯三甲酸二异壬酯：120-300份；邻苯二甲酸丁苄酯：20-70份；邻苯二甲酸二辛酯：30-80份。触摸屏保护油墨用于触摸屏制作原材料中的ITO膜与ITO玻璃表面保护作用。
CN103627313A公开了一种紫外光固化的可剥离蓝胶及其制备方法和应用。该可剥离蓝胶包含以下重量份计的组分：聚氨酯改性丙烯酸酯50～90％、丙烯酸酯类活性稀释剂5～35％、光引发剂1～8％、填料1～15％和助剂0～10％。
CN103031053A公开了一种触摸屏临时保护用UV固化可剥离蓝胶及其制备方法，UV固化可剥离蓝胶配方组成为：改性丙烯酸酯树脂50～70份，丙烯酸酯单体20～30份，光固化剂1.0-5.0份，触变剂0.1-1.0份，助剂0.1-5.0份，颜料0.1-1.0份；所述制备方法为：按配方比例准确称取各种原料，先将改性丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯单体、光固化剂、助剂、颜料依次加入反应釜中搅拌，待搅拌均匀后，加入触变剂，分散均匀后出料。
但是，现有技术中可剥离蓝胶一般存在以下问题：在高温成膜时易卷曲，难以同时兼顾成膜性、可剥离性与耐高温等性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术中的问题，提供一种在防止漆膜卷曲、同时兼顾附着力、可剥离性与耐高温等性能的可剥离蓝胶及其制备方法，其成膜条件简单，膜体具有良好的成膜性、可剥性、耐高温等性能。本发明制备的可剥胶成膜性好，柔韧性和弹性好，附着力适中，能实现快速整块剥离，剥离后无任何残留，且耐高温性能显著，且不粘连、不起雾，耐化学试剂能力强。
申请人通过潜心研究，发现采用的氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物作为可剥离蓝胶的主要成膜物，在防止漆膜卷曲的同时兼顾膜的附着力、可剥离性与耐高温。所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物含有羧基。申请人惊奇发现，该四种成膜组分除保持各自特性外，组分之间相互配合，取长补短，能产生良好的协同效果，其效果远好于单独使用其中的一种或两种树脂。
申请人进一步发现，在上述组分中同时加入一定量的加入封闭型聚氨酯、醋酸丁酸纤维素作为可剥离蓝胶的次要成膜物，其防漆膜卷曲的效果更优。醋酸丁酸纤维素常用作油墨的助剂，如用作流平剂使用，申请人意外发现将封闭型聚氨酯、醋酸丁酸纤维素作为次要成膜物，通过封闭型聚氨酯在漆膜热固化时解封的-NCO与醋酸丁酸纤维素中的可反应基团(如羟基、羧基等)、所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物的羧基通过化学反应，封闭型聚氨酯、醋酸丁酸纤维素、聚氨酯丙烯酸酯聚合物在成膜过程中形成微交联，形成微观的三维网状结构，在不削弱漆膜其他性能的情况下，进一步平衡提高漆膜的成膜性，防漆膜卷曲，改善附着力与可剥离性性能，以及提高耐高温性。且本申请所述的主、次成膜物，在油墨成膜过程中产生了良好的协同效果，使得漆膜的综合性能得以大幅度提升。进一步，本申请所述可剥离蓝胶中，无需加入流平剂，其具有自流平效果。
本发明所采用的技术方案为：
一种可剥离蓝胶，其主要成膜物质：氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂和有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物；
优选，所述成膜物质为：氯化聚丙烯系无规共聚物，35-95份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，35-95份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，35-95份；聚氨酯丙烯酸酯聚合物，30-60份；更优选，所述成膜物质为：氯化聚丙烯系无规共聚物，40-80份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，40-70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，40-70份；聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40-50份。
优选，所述的可剥离蓝胶还包括次要成膜物质为：封闭型聚氨酯和醋酸丁酸纤维素；
优选，所述次要成膜物质为：封闭型聚氨酯，5-40份，醋酸丁酸纤维素，5-40份；更优选，所述次要成膜物质为：封闭型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纤维素，10-20份；
优选，所述可剥离蓝胶还含有聚乙烯醇缩丁醛，触变剂，颜料，消泡剂，抗氧剂，溶剂等；
优选，所述可剥离蓝胶，它由以下重量配比的原料制备而成：氯化聚丙烯系无规共聚物，40-80份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，40-70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，40-70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40-50份；封闭型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纤维素，10-20份，聚乙烯醇缩丁醛0.5-3份，触变剂，0.3-5份，颜料，0.5-3份，消泡剂，0.1-0.5份，抗氧剂，0.1-0.5份，溶剂，60-240份。
所述氯化聚丙烯系无规共聚物为现有产品，其可通过向丙烯共聚物中导入氯来获得，如将丙烯系无规共聚物溶解氯仿等氯系溶剂中，然后照射紫外线，或者在有机过氧化物的存在下通入气态的氯。
所述氯化聚丙烯系无规共聚物优选氯化丙烯-乙烯无规共聚物、氯化丙烯-辛烯无规共聚物；
所述氯化聚丙烯系无规共聚物的重均分子量(以下称为Mw)优选10,000-110,000；
所述氯化聚丙烯系无规共聚物的分散度优选为1.5以下；
所述氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂优选其重均分子量为5,000-110,000；基于油墨的耐腐蚀性、热稳定性、强度、耐化学腐蚀性等综合考虑，共聚物中氯乙烯的含量优选为50-90％。
所述有机硅改性丙烯酸酯橡胶兼具有机硅、丙烯酸酯橡胶的特性；其可采用本领域公知的方法制备，如：有机硅与丙烯酸酯共聚得到，或者通过有机硅改性丙烯酸酯橡胶；有机硅的含量优选为5-10％；所述有机硅改性丙烯酸酯橡胶的重均分子量优选为50,000-500,000；所述丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯中的一种或至少两种混合物；所述有机硅优选β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙氧基甲基硅烷和δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷等甲基丙烯酰氧基硅烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷等乙烯基硅氧烷、对乙烯基苯基二甲氧基甲基硅烷等乙烯基苯基硅烷、以及γ-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基硅氧烷中的一种或至少两种混合物；
所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物采用以下方法制备：
将100-200份聚己内酯二元醇、2-10份二羟甲基十二酸、5-15份4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及1-10份(甲基)丙烯酸羟癸酯、各0.01-0.5份对甲氧基苯酚和二叔丁基-羟基甲苯。边搅拌边加热至50-70℃，添加0.01-0.8份二月桂酸二丁基锡。在60-100℃下持续搅拌，确认通过红外线吸收光谱的异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失来终止反应，抽真空，得到具有羧基的聚氨酯丙烯酸酯聚合物。采用二羟甲基十二酸、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、(甲基)丙烯酸羟癸酯作为合成原料，有利于提高漆膜的抗卷曲能力。
优选的制备方法为：在具备温度计、搅拌机、回流冷凝器的可拆式烧瓶中，投入120份聚己内酯二元醇、2份二羟甲基十二酸、10份4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及2份丙烯酸羟癸酯、0.05份对甲氧基苯酚和0.05份二叔丁基-羟基甲苯加入反应器中；边搅拌边加热至60℃，添加0.08份二月桂酸二丁基锡；在80℃下持续搅拌，确认通过红外线吸收光谱的异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失来终止反应，抽真空，得到所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物。
优选，使封闭剂在热固化时热解离而产生游离-NCO的封闭聚氨酯由聚异氰酸酯化合物和封闭剂构成。所述聚异氰酸酯化合物可为二或者多异氰酸酯化合物与乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、乙醇胺、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚酰胺等活性氢化合物反应得到的含有末端异氰酸酯基的化合物。所述封闭剂，可为苯酚、甲乙酮肟、亚硫酸氢钠、丙二酸亚异丙酯、丙二酸二烷基酯、乙酰乙酸烷基酯、2-乙酰乙酸乙基甲基丙烯酸酯、乙酰丙酮、氰乙酸乙酯、吡唑、3，5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-苄基-3，5-二甲基吡唑、4-硝基-3，5-二甲基吡唑、4-溴-3，5-二甲基吡唑、3-甲基-5-苯基吡唑等公知惯用的封闭剂。
优选，所述封闭型聚氨酯可为DURANATE MF-K60B、DESMODUR BL-347、TRIXENEBI-7982、TRIXENE BI-7992等。
所述颜料常用本领域常用颜料，如铁蓝、群青蓝、钴蓝或酞菁蓝中的一种或两种以上的混合物；
所述触变剂优选气相法二氧化硅；
所述溶剂选择本领域常用的有机溶剂；可列举酯系、酮系、氯系、醇系、醚系、烃系、醚酯系等。具体地说，例如可列举为乙基卡比醇乙酸酯、丁基纤溶剂乙酸酯、丙二醇烷基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)、环己酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二甘醇乙醚醋酸酯、乙氧基丙酸乙酯、环己烷、二甲苯和异丙醇中的一种或多种。
所述消泡剂为有机硅消泡剂，其作用是减少制造和使用过程中所产生的气泡。
所述的抗氧剂选自烷基化受阻酚、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、硫代酸酯、烷基化受阻胺或羟基苯并三唑中的一种或几种的混合物；优选烷基化受阻酚类物质四(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(Irganox1010)或亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irganox168)。
所述可剥离蓝胶在25℃时的粘度优选为2000～60,000cps，优选20,000～30,000cps。
所述可剥离蓝胶的制备方法，其制备方法采用本领域常用的方法，如：将所述原料进行均匀分散后形成所述可剥离蓝胶。
优选制备方法包括如下步骤：
1)按照配方准备以下原料：氯化聚丙烯系无规共聚物，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，封闭型聚氨酯，醋酸丁酸纤维素，聚乙烯醇缩丁醛，触变剂，颜料，消泡剂，抗氧剂，溶剂；
2)将聚乙烯醇缩丁醛与溶剂预加热至55～65℃得到溶液1；
3)向所述氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物加入溶液1，搅拌，使上述聚合物均匀分散以形成溶液2；
4)将封闭型聚氨酯、触变剂、颜料、消泡剂、抗氧剂加入溶液2，均匀分散以形成溶液3；
5)待溶液3降至室温后，加入醋酸丁酸纤维素，均匀分散得到可剥离蓝胶。
将聚乙烯醇缩丁醛首先溶解于溶剂中，使聚乙烯醇缩丁醛的分子量在溶剂中充分伸展，有利于提高其增塑效果；待溶液3降至室温后再加入醋酸丁酸纤维素，有利于减少不必要的副反应发生，提高蓝胶的使用效果。
所述可剥离蓝胶的应用方法，所述油墨通过丝网印刷工艺印刷于ITO玻璃或PET薄膜基材上，丝印网板目数为250目或300目，保持刮刀呈45°角，使油墨均匀涂覆于基材上。印刷完毕后经过烘烤成膜，将该膜从基材上完全地剥离。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
制备例1
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝器的可拆式烧瓶中，投入120份聚己内酯二元醇(DDAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.制造PLACCEL208，分子量830)、2份二羟甲基十二酸、10份4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及2份丙烯酸羟癸酯、各0.05份对甲氧基苯酚和二叔丁基-羟基甲苯。边搅拌边加热至60℃，添加0.08份二月桂酸二丁基锡。如果反应容器内的温度开始降低则再度加热，在80℃下持续搅拌，确认通过红外线吸收光谱的异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失来终止反应，抽真空，得到具有羧基的聚氨酯丙烯酸酯聚合物。
实施例1
所述可剥离蓝胶含有如下原料：
氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物，40份；氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，45份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶，50份；聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40份；封闭型聚氨酯，20份，醋酸丁酸纤维素，10份；聚乙烯醇缩丁醛2份；触变剂，1份；颜料，2份；消泡剂，0.4份；抗氧剂，0.2份；溶剂，70份。
其制备方法为：
1)按照如上配方准确称量各组分
2)将聚乙烯醇缩丁醛与溶剂预加热至65℃得到溶液1；
3)向所述氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物加入溶液1，搅拌，使上述聚合物均匀分散以形成溶液2；
4)将封闭型聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、触变剂、颜料、消泡剂、抗氧剂等加入溶液2，均匀分散以形成溶液3；
5)待溶液3降至室温后，加入醋酸丁酸纤维素，均匀分散得到可剥离蓝胶。
实施例2
所述可剥离蓝胶含有如下原料：
氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物，65份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，40份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，45份，封闭型聚氨酯，15份，醋酸丁酸纤维素，15份，聚乙烯醇缩丁醛3份，触变剂，0.3份，颜料，0.5份，消泡剂，0.4份，抗氧剂，0.2份，溶剂，180份；
其制备方法为：
1)按照如上配方准确称量各组分
2)将聚乙烯醇缩丁醛与溶剂预加热至60℃得到溶液1；
3)向所述氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物加入溶液1，搅拌，使上述聚合物均匀分散以形成溶液2；
4)将封闭型聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、触变剂、颜料、消泡剂、抗氧剂等加入溶液2，均匀分散以形成溶液3；
5)待溶液3降至室温后，加入醋酸丁酸纤维素，均匀分散得到可剥离蓝胶。
实施例3
所述可剥离蓝胶含有如下原料：
氯化聚丙烯-辛烯无规共聚物，80份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，60份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，50份，封闭型聚氨酯，20份，醋酸丁酸纤维素，10份，聚乙烯醇缩丁醛1份，触变剂，3份，颜料，3份，消泡剂，0.5份，抗氧剂，0.5份，溶剂，200份；
其制备方法为：
1)按照如上配方准确称量各组分
2)将聚乙烯醇缩丁醛与溶剂预加热至60℃得到溶液1；
3)向所述氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物加入溶液1，搅拌，使上述聚合物均匀分散以形成溶液2；
4)将封闭型聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、触变剂、颜料、消泡剂、抗氧剂加入溶液2，均匀分散以形成溶液3；
5)待溶液3降至室温后，加入醋酸丁酸纤维素，均匀分散得到可剥离蓝胶。
实施例4
所述可剥离蓝胶含有如下原料：
氯化聚丙烯-辛烯无规共聚物，70份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40份，聚乙烯醇缩丁醛1份，触变剂，3份，颜料，3份，消泡剂，0.5份，抗氧剂，0.5份，溶剂，240份；
其制备方法为：
1)按照如上配方准确称量各组分
2)将聚乙烯醇缩丁醛与溶剂预加热至60℃得到溶液1；
3)向所述氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶，聚氨酯丙烯酸酯聚合物加入溶液1，搅拌，使上述聚合物均匀分散以形成溶液2；
4)将封闭型聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、触变剂、颜料、消泡剂、抗氧剂等加入溶液2，均匀分散以形成溶液3；
5)待溶液3降至室温后，加入醋酸丁酸纤维素，均匀分散得到可剥离蓝胶。
对比例1
可剥离蓝胶含有如下原料：
有机硅改性丙烯酸酯橡胶，70份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，110份，聚乙烯醇缩丁醛3份，触变剂，0.9份，颜料，0.5份，消泡剂，0.4份，抗氧剂，0.2份，溶剂，100份；其制备方法同实施例4
对比例2
可剥离蓝胶含有如下原料：
氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物，70份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，70份，聚乙烯醇缩丁醛3份，触变剂，0.9份，颜料，0.5份，消泡剂，0.4份，抗氧剂，0.2份，溶剂，100份；其制备方法同实施例1
对比例3
可剥离蓝胶，含有以下组分：氯化聚丙烯，140份；MMA树脂，15份；聚氨酯，10份；己二酸二辛酯，23份；环氧大豆油，10份
采用相同的工艺，将实施例、对比例的可剥离蓝胶通过丝网印刷工艺均匀涂覆ITO玻璃基材上，进行测试。
测试项目
抗卷曲测试
将印刷好有本发明可剥离蓝胶的ITO玻璃基板置于145-160℃条件下烘烤20～30min后取出，观察漆膜是否卷曲。如果成膜仅仅是在边缘局部细微卷曲，记为“○”；漆膜完全没有卷曲，记为“○○”；漆膜大面积卷曲，记为“×”。
粘附可剥性测试
将本发明可剥离蓝胶丝印于ITO玻璃基板25mm*20cm，并在145-160℃条件下烘烤20-30min成膜，然后测试该膜对玻璃的180°剥离力，单位“gf/inch”。当剥离力在25-35gf/inch时整块剥离无残留则粘附可剥性最好，记为“○○”；当剥离力超过25gf/inch时漆膜断裂，但剥离力在15-25gf/inch时整块剥离无残留则粘附可剥性好，记为“○”；当剥离力超过10gf/inch时漆膜断裂，当剥离力小于10gf/inch时可剥有残留，记为“Δ”；当剥离力小于10gf/inch时漆膜断裂，记为“ΔΔ”。
耐高温测试
将本发明可剥离蓝胶丝印于玻璃基板，并在145-160℃条件下烘烤20-30min成膜，然后将其置于热烘烤250℃×2小时，观察膜是否收缩、龟裂、泛黄等现象；如有没有上述现象表明耐热性最好，记为“○○”；如果有少量泛黄或微量收缩表明耐热性好，记为“○”；如果上述三种现象同时存在表明耐热性较差，记为“×”。
测试结果如表1所述
表1
编号 抗卷曲 粘附可剥性 耐高温 综合评定
实施例1 ○○ ○○ ○○ 优
实施例2 ○○ ○○ ○○ 优
实施例3 ○○ ○○ ○○ 优
实施例4 ○ ○ ○ 良
对比例1 × Δ × 差
对比例2 × Δ × 差
对比例3 × ΔΔ × 差
由表1的测试结果可知，同时含有成膜物：氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物的可剥离蓝胶在具有优异的抗卷曲能力，同时兼顾成膜性、可剥离性、耐高温等性能，取得了具有预料不到的技术效果，其性能远好于采用氯醋树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、环氧树脂作为成膜物的可剥离蓝胶。且由实验数据明显可以看出，同时采用氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物的可剥离蓝胶，其效果远优于单独使用其中的一种或两种、甚至三种的可剥离蓝胶，这四种聚合物之间具有良好的协同效果；采用封闭型聚氨酯、醋酸丁酸纤维素作为次要成膜物，其防卷曲、粘附可剥性、耐高温性得到大幅提高，单独采用聚氨酯，其达不到封闭型聚氨酯与醋酸丁酸纤维素之间的协同效果。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种可剥离蓝胶，其特征在于，其主要成膜物质为：氯化聚丙烯系无规共聚物，35-95份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，35-95份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，35-95份；聚氨酯丙烯酸酯聚合物，30-60份；其中，所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物含有羧基，其制备方法：
将100-200份聚己内酯二元醇、2-10份二羟甲基十二酸、5-15份4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及1-10份(甲基)丙烯酸羟癸酯、0.01-0.5份对甲氧基苯酚和0.01-0.5份二叔丁基-羟基甲苯加入反应器中；边搅拌边加热至50-70℃，添加0.01-0.8份二月桂酸二丁基锡；在60-100℃下持续搅拌反应至-NCO消失，终止反应，抽真空，得到所述含羧基的聚氨酯丙烯酸酯聚合物。
2.如权利要求1所述的可剥离蓝胶，其特征在于，所述的可剥离蓝胶还包括次要成膜物质为：封闭型聚氨酯和醋酸丁酸纤维素。
3.如权利要求2所述的可剥离蓝胶，其特征在于，所述成膜物质为：所述次要成膜物质为：封闭型聚氨酯，5-40份，醋酸丁酸纤维素，5-40份。
4.如权利要求2或3所述的可剥离蓝胶，其特征在于，其特征在于，其主要成膜物质为：氯化聚丙烯系无规共聚物，40-80份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，40-70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，40-70份；聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40-50份。
5.如权利要求2或4所述的可剥离蓝胶，其特征在于，所述次要成膜物质为：封闭型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纤维素，10-20份。
6.如权利要求1-5任一项所述的可剥离蓝胶，其特征在于，其还含有聚乙烯醇缩丁醛，触变剂，颜料，消泡剂，抗氧剂，溶剂。
7.一种可剥离蓝胶，其特征在于，其由以下重量配比的原料制备而成：氯化聚丙烯系无规共聚物，40-80份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，40-70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，40-70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40-50份，封闭型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纤维素，10-20份，聚乙烯醇缩丁醛0.5-3份，触变剂，0.3-5份，颜料，0.5-3份，消泡剂，0.1-0.5份，抗氧剂，0.1-0.5份，溶剂，60-240份；
其中，所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物的制备方法为：
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝器的可拆式烧瓶中，投入120份聚己内酯二元醇、2份二羟甲基十二酸、10份4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及2份丙烯酸羟癸酯、0.05份对甲氧基苯酚和0.05份二叔丁基-羟基甲苯加入反应器中；边搅拌边加热至60℃，添加0.08份二月桂酸二丁基锡；在80℃下持续搅拌，确认通过红外线吸收光谱的异氰酸酯基的吸收光谱2280cm-1消失来终止反应，抽真空，得到所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物。
8.如权利要求1-7任一项所述的可剥离蓝胶，其特征在于，所述氯化聚丙烯系无规共聚 物优选氯化丙烯-乙烯无规共聚物、氯化丙烯-辛烯无规共聚物；所述氯化聚丙烯系无规共聚物的重均分子量Mw优选10,000-110,000；所述氯化聚丙烯系无规共聚物的分散度优选为1.5以下；
所述氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂优选其重均分子量为5,000-110,000，共聚物中氯乙烯的含量优选为50-90％；
所述有机硅改性丙烯酸酯橡胶中有机硅的含量优选为5-10％；所述有机硅改性丙烯酸酯橡胶的重均分子量优选为50,000-500,000。
9.一种可剥离蓝胶的制备方法，其特征在于，
1)所述可剥离蓝胶的原料配比为：氯化聚丙烯系无规共聚物，40-80份，氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂，40-70份，有机硅改性丙烯酸酯橡胶，40-70份，聚氨酯丙烯酸酯聚合物，40-50份，封闭型聚氨酯，10-20份，醋酸丁酸纤维素，10-20份，聚乙烯醇缩丁醛0.5-3份，触变剂，0.3-5份，颜料，0.5-3份，消泡剂，0.1-0.5份，抗氧剂，0.1-0.5份，溶剂，60-240份；
2)将聚乙烯醇缩丁醛与溶剂预加热至55～65℃得到溶液1；
3)向所述氯化聚丙烯系无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸共聚物树脂、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚氨酯丙烯酸酯聚合物加入溶液1，搅拌，使上述聚合物均匀分散以形成溶液2；
4)将封闭型聚氨酯、触变剂、颜料、消泡剂、抗氧剂加入溶液2，均匀分散以形成溶液3；
5)待溶液3降至室温后，加入醋酸丁酸纤维素，均匀分散得到可剥离蓝胶；
其中，所述聚氨酯丙烯酸酯聚合物的制备方法为：
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝器的可拆式烧瓶中，投入120份聚己内酯二元醇、2份二羟甲基十二酸、10份4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及2份丙烯酸羟癸酯、0.05份对甲氧基苯酚和0.05份二叔丁基-羟基甲苯加入反应器中；边搅拌边加热至60℃，添加0.08份二月桂酸二丁基锡；在80℃下持续搅拌至异氰酸酯基的吸收光谱2280cm-1消失，终止反应，抽真空，得到具有聚氨酯丙烯酸酯聚合物。
10.一种如权利要求1-9任一项所述可剥离蓝胶的应用。
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