CN104710409A - 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 - Google Patents

吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种吡唑基嘧啶胺类化合物,结构如通式I所示:

Description

吡唑基嘧啶胺类化合物及用途
技术领域
本发明属农用杀菌杀虫杀螨剂领域,具体涉及一种新型的吡唑基嘧啶胺类化合物及用途。
背景技术
专利WO9507278公布了如下通式所示的吡唑基嘧啶胺类化合物通式及具体化合物CK1和CK2,作为农用杀菌、杀虫、杀螨剂等的应用。
经Scifinder检索,与本发明最接近的化合物有CK3、CK4、CK5,但无相关参考文献。
但结构如本发明通式I所示的吡唑基嘧啶胺类化合物未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种病菌、害虫害螨的吡唑基嘧啶胺类化合物,它可用于农业或其他领域中制备防治病菌和害虫害螨的药物。
本发明的技术方案如下:
本发明提供一种吡唑基嘧啶胺类化合物,如通式I所示:
式中:
R1选自卤素、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基;
R2选自卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基或C1-C12烷基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷硫基、C2-C12烯基硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、二(C1-C12烷基)氨基磺酰基、C1-C12烷基磺酰基氨基羰基、C1-C12烷基羰基氨基磺酰基、C3-C12环烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C2-C12烯氧基羰基、C2-C12炔氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基硫基、二(C1-C12烷基)氨基硫基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;
其中,R5、R6与其相连的C还可以组成C3-C8的环;
R7选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
R8选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
R9选自C1-C12烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R10选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C(=O)NR11R12、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、卤代C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、卤代C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰基氧基、卤代C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基;
R11、R12可相同或不同,分别选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
A选自(CHR13)m;m选自1或2;
R13选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
或通式I化合物的盐。
本发明中较为优选的化合物为:通式I中
R1选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基;
R2选自卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷基磺酰基;R5、R6可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
其中,R5、R6与其相连的C还可以组成C3-C6的环;
R7选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
R8选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
R9选自C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R10选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、卤代二(C1-C6烷基)氨基、C(=O)NR11R12、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基羰基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基氧基、卤代C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基氧基、卤代C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基磺酰基氧基、卤代C1-C6烷基磺酰基氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基;
R11、R12可相同或不同,分别选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
A选自(CHR13)m;m选自1或2;
R13选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
或通式I化合物的盐。
本发明进一步优选的化合物为:通式I中
结构如IA、IB、IC、ID、IE或IF所示的化合物:
式中:
R1选自卤素、C1-C4烷基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;
R2选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基磺酰基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
其中,R5、R6与其相连的C还可以组成C3-C4的环;
R7选自氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
R8选自氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
R10选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C3-C4环烷基、C1-C4烷基氨基、卤代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、卤代二(C1-C4烷基)氨基、C(=O)NR11R12、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基羰基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氧基、卤代C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基氧基、卤代C1-C4烷氧基羰基氧基、C1-C4烷基磺酰基氧基、卤代C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数,当n为0时,苯环未被取代;当n大于1时,R10可相同或不同;
R11、R12可相同或不同,分别选自氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
R14选自C1-C4烷基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;
R15、R16、R17、R18可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
R19、R20可相同或不同,分别选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C3-C4环烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R21、R22、R23、R24可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
R25、R26可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C3-C4环烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
或通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
本发明更进一步优选的化合物为:
通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物中:
R1选自氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或三氟乙氧基甲基;
R2选自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟乙氧基;
R3选自氢、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、乙酰基、甲基、乙基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基;
R7选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R8选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R10选自氟、氯、溴、碘、氰基、氨基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基或二甲氨基羰基;
n选自0至5的整数,当n为0时,苯环未被取代;当n大于1时,R10可相同或不同;
R14选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;
R15、R16、R17、R18可相同或不同,分别选自氢、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
R19、R20可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、羟基、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R21、R22、R23、R24可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R25、R26可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
或通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸或马来酸形成的盐。
本发明更深一步优选的化合物为:
通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物中
R1选自氟、氯、溴、甲基、乙基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;
R2选自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R3选自氢、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、乙酰基、甲基、乙基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R7选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R8选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R10选自氟、氯、溴、碘、氰基、氨基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
n选自0至5的整数,当n为0时,苯环未被取代;当n大于1时,R10可相同或不同;
R14选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;
R15、R16、R17、R18可相同或不同,分别选自氢、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
R19、R20可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、羟基、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R21、R22、R23、R24可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R25、R26可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
或通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
上面给出的通式I化合物的定义中,汇集所用术语一般定义如下:
卤素:指氟、氯、溴或碘。
烷基:直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。
环烷基:取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。
卤代烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。
烷基亚磺酰基:直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上,如甲基亚磺酰基。
卤代烷基亚磺酰基:直链或支链烷基亚磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
卤代烷基磺酰基:直链或支链烷基磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烷基氨基硫基:如CH3NHS-、C2H5NHS-。
二烷基氨基硫基:如(CH3)2NS-、(C2H5)2NS-。
烷基氨基磺酰基:烷基-NH-SO2-。
二烷基氨基磺酰基:(烷基)2-N-SO2-。
烷基磺酰基氨基羰基:烷基-SO2-NH-CO-。
烷基羰基氨基磺酰基:烷基-CO-NH-SO2-。
烷基羰基烷基:烷基-CO-烷基-。
烷基磺酰基氧基:烷基-S(O)2-O-。
卤代烷基磺酰基氧基:烷基磺酰基氧基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如CF3-SO2-O。
环烷基氧基羰基:如环丙氧基羰基、环己氧基羰基等。
烷氧基:直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。
卤代烷氧基:直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。
卤代烷氧基羰基:烷氧基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如ClCH2CH2OCO-、CF3CH2OCO-等。
烷氧基烷基:烷基-O-烷基-,例如CH3OCH2-。
卤代烷氧基烷基:烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如ClCH2CH2OCH2-、CF3CH2OCH2-等。
烷氧基羰基烷基:烷氧基羰基-烷基-,例如CH3OCOCH2-。
卤代烷氧基羰基烷基:烷氧基羰基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如CF3CH2OCOCH2-。
烷基羰基氧基:如CH3COO-等。
卤代烷基羰基氧基:烷基羰基氧基的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如CF3COO-等。
烷氧基羰基氧基:烷氧基羰基-氧基-,例如CH3OCOO-。
卤代烷氧基羰基氧基:烷氧基羰基氧基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如CF3OCOO-。
烷硫基羰基烷基:烷硫基羰基-烷基-,例如CH3SCOCH2-。
卤代烷硫基羰基烷基:烷硫基羰基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如CF3CH2SCOCH2-。
烷氧基烷氧基:如CH3OCH2O-等。
卤代烷氧基烷氧基:烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如CF3OCH2O-。
烷氧基烷氧基羰基:如CH3OCH2CH2OCO-等。
烷硫基:直链或支链烷基,经硫原子键连接到结构上。
卤代烷硫基:直链或支链烷硫基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。
烷硫基烷基:烷基-S-烷基-,例如CH3SCH2-。
卤代烷硫基烷基:烷硫基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如ClCH2CH2SCH2-、CF3CH2SCH2-等。
烷基氨基:直链或支链烷基,经氮原子键连接到结构上。
卤代烷基氨基:直链或支链烷基氨基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
二烷基氨基:如(CH32N-,(CH3CH22N-。
卤代二烷基氨基:烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如(CF32N-,(CF3CH22N-。
烯基:直链或支链烯类,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。
卤代烯基:直链或支链烯类,在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烯氧基:直链或支链烯类,经氧原子键连接到结构上。
卤代烯氧基:直链或支链烯氧基,在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烯基硫基:直链或支链烯类,经硫原子键连接到结构上。如CH2=CHCH2S-。
烯氧基羰基:如CH2=CHCH2OCO-等。
炔基:直链或支链炔类,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团,如2,5-己二炔基。
卤代炔基:直链或支链炔类,在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
炔氧基:直链或支链炔类,经氧原子键连接到结构上。
卤代炔氧基:直链或支链炔氧基,在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
炔氧基羰基:如CH≡CCH2OCO-等。
烷基磺酰基:直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上,如甲基磺酰基。
卤代烷基磺酰基:直链或支链烷基磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烷基羰基:烷基经羰基连接到结构上,如CH3CO-,CH3CH2CO-。
卤代烷基羰基:烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如CF3CO-。
烷氧基羰基:烷氧基经羰基连接到结构上。如CH3OCO-,CH3CH2OCO-。
氨基羰基:如NH2CO-,
烷基氨基羰基:烷基-NH-CO-,例如CH3NHCO-,CH3CH2NHCO-。
二烷基氨基羰基:如(CH32NCO-,(CH3CH22NCO-。
(杂)芳基、(杂)芳基烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基、(杂)芳基羰基烷基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基烷基氧基羰基中的芳基部分包括苯基或萘基等。杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。
(杂)芳基:如苯基等。
(杂)芳基烷基:如苯甲基、苯乙基、对氯苯甲基、2-氯吡啶-5-基、2-氯-噻唑-5-基等。
(杂)芳基羰基:如苯甲酰基、4-氯苯甲酰基等。
(杂)芳甲基羰基:如PhCH2CO-
(杂)芳基羰基烷基:如PhCOCH2-。
(杂)芳氧基羰基:如苯氧基羰基、4-氯苯氧基羰基、4-硝基苯氧基羰基、萘氧基羰基等。芳基烷基氧基羰基:如苄基氧基羰基、4-氯苄基氧基羰基、4-三氟甲基苄基氧基羰基等。
(杂)芳基烷基氧基羰基:如PhCH2OCO-、4-Cl-PhCH2OCO-等。
表1、表2、表3、表4、表5、表6、表7、表8分别列举了通式I中R1、R2、R3、R4、R5和R6、R7、R8、R9的部分具体取代基,但它们并非仅限于这些取代基。
表1R1取代基
表2R2取代基
R2 R2 R2 R2
H NO2 t-C4H9 OC4H9-i
F CH3 OCH3 OC4H9-t
Cl C2H5 OC2H5 OCH2F
Br n-C3H7 OC3H7-n OCHF2
I i-C3H7 OC3H7-i OCF3
CN n-C4H9 OC4H9-n OCH2CF3
表3R3取代基
表4R4取代基
R4 R4 R4 R4
H OH CH3 C2H5
n-C3H7 i-C3H7 n-C4H9 s-C4H9
i-C4H9 t-C4H9 HCO CH3CO
CH3CH2CO n-C3H7CO i-C3H7CO CH3SO2
CH3CH2SO2 n-C3H7SO2 n-C4H9SO2
表5R5(R6)取代基
表6R7取代基
R7 R7 R7 R7
H CH3 C2H5 n-C3H7
i-C3H7 CH2F CHF2 CF3
CH2CF3 CF2CF3 Ph Ph-4-Cl
表7R8取代基
R8 R8 R8 R8
H CH3 C2H5 n-C3H7
i-C3H7 CH2F CHF2 CF3
CH2CF3 CF2CF3 Ph Ph-4-Cl
表8R9取代基
本发明的部分化合物可以用表9-表111中列出的具体化合物来说明,但并不限定本发明。表中涉及的通式化合物IA、IB、IC、ID、IE或IF中,R7=R8=R19=R20=H。
通式IA中,
当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,R14取代基见表9,代表化合物编号为1-15。
表9
表10:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为16-30,依次对应表9的1-15。
表11:通式IA中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为31-45,依次对应表9的1-15。
表12:通式IA中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为46-60,依次对应表9的1-15。
表13:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl,R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为61-75,依次对应表9的1-15。
表14:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为76-90,依次对应表9的1-15。
表15:通式IA中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为91-105,依次对应表9的1-15。
表16:通式IA中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为106-120,依次对应表9的1-15。
表17:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为121-135,依次对应表9的1-15。
表18:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为136-150,依次对应表9的1-15。
表19:通式IA中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为151-165,依次对应表9的1-15。
表20:通式IA中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为166-180,依次对应表9的1-15。
表21:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为181-195,依次对应表9的1-15。
表22:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为196-210,依次对应表9的1-15。
表23:通式IA中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为211-225,依次对应表9的1-15。
表24:通式IA中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R14与表9一致,代表化合物编号为226-240,依次对应表9的1-15。
通式IB中,
当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,(R10)n取代基见表25,代表化合物编号为241-518。
表17
序号 (R10)n 序号 (R10)n 序号 (R10)n
241 H 242 2-F 243 3-F
244 4-F 245 2,3-2F 246 2,4-2F
247 2,5-2F 248 2,6-2F 249 3,4-2F
250 3,5-2F 251 2,3,4-3F 252 2,3,5-3F
253 2,4,5-3F 254 2,3,6-3F 255 2,4,6-3F
256 3,4,5-3F 257 2-Cl 258 3-Cl
259 4-Cl 260 2,3-2Cl 261 2,4-2Cl
262 2,5-2Cl 263 2,6-2Cl 264 3,4-2Cl
265 3,5-2Cl 266 2,3,4-3Cl 267 2,3,5-3Cl
268 2,4,5-3Cl 269 2,3,6-3Cl 270 2,4,6-3Cl
271 3,4,5-3Cl 272 2-Br 273 3-Br
274 4-Br 275 2,3-Br 276 2,4-2Br
277 2,5-2Br 278 2,6-2Br 279 3,4-2Br
280 3,5-2Br 281 2,3,4-3Br 282 2,3,5-3Br
283 2,4,5-3Br 284 2,3,6-3Br 285 2,4,6-3Br
286 3,4,5-3Br 287 2-CN 288 3-CN
289 4-CN 290 2-NO2 291 3-NO2
292 4-NO2 293 2,4-2NO2 294 2,4,6-3NO2
295 2-CH3 296 3-CH3 297 4-CH3
298 2,3-2CH3 299 2,4-2CH3 300 2,5-2CH3
301 2,6-2CH3 302 3,4-2CH3 303 3,5-2CH3
304 2-C2H5 305 3-C2H5 306 4-C2H5
307 2-CF3 308 3-CF3 309 4-CF3
310 2-OCH3 311 3-OCH3 312 4-OCH3
313 2-SCH3 314 3-SCH3 315 4-SCH3
316 2-OCF3 317 3-OCF3 318 4-OCF3
319 2-SCF3 320 3-SCF3 321 4-SCF3
322 2-OC2H5 323 3-OC2H5 324 4-OC2H5
325 2-NHCH3 326 3-NHCH3 327 4-NHCH3
328 2-N(CH3)2 329 3-N(CH3)2 330 4-N(CH3)2
331 2-COCH3 332 3-COCH3 333 4-COCH3
334 2-COC2H5 335 3-COC2H5 336 4-COC2H5
337 2-SO2CH3 338 3-SO2CH3 339 4-SO2CH3
340 2-OCHF2 341 3-OCHF2 342 4-OCHF2
343 2-SO2C2H5 344 3-SO2C2H5 345 4-SO2C2H5
346 2-CO2CH3 347 3-CO2CH3 348 4-CO2CH3
349 2-CO2C2H5 350 3-CO2C2H5 351 4-CO2C2H5
352 2-CH2OCH3 353 3-CH2OCH3 354 4-CH2OCH3
355 2-OCOCH3 356 3-OCOCH3 357 4-OCOCH3
358 2-OCOCH2CH3 359 3-OCOCH2CH3 360 4-OCOCH2CH3
361 2-OCO2CH3 362 3-OCO2CH3 363 4-OCO2CH3
364 2-OCH2OCH3 365 3-OCH2OCH3 366 4-OCH2OCH3
367 2-OCF2OCF3 368 3-OCF2OCF3 369 4-OCF2OCF3
370 2-COPh 371 3-COPh 372 4-COPh
373 2-COCH2Ph 374 3-COCH2Ph 375 4-COCH2Ph
376 2-NHPh 377 3-NHPh 378 4-NHPh
379 2-OPh 380 3-OPh 381 4-OPh
382 2-CONHPh 383 3-CONHPh 384 4-CONHPh
385 2-CO2Ph 386 3-CO2Ph 387 4-CO2Ph
388 2-CONH2 389 3-CONH2 390 4-CONH2
391 2-Cl-4-F 392 2-Cl-4-Br 393 2-Cl-4-CH3
394 2-Cl-4-CF3 395 2-Cl-4-NO2 396 2-Cl-4-CN
397 2-Cl-4-OCF3 398 2-F-4-Cl 399 2-Br-4-Cl
400 2-CH3-4-Cl 401 2-CF3-4-Cl 402 2-NO2-4-Cl
403 2-CN-4-Cl 404 2-OCF3-4-Cl 405 2,6-2Cl-4-NO2
406 2,6-2Cl-4-CF3 407 2,6-2Cl-4-CN 408 2,6-2Cl-4-COCH3
409 2,6-2Cl-4-CONH2 410 2,4-2Cl-6-NO2 411 2,4-2Cl-6-CN
412 2,4-2Cl-6-CF3 413 2,4-2F-6-NO2 414 2,6-2F-4-NO2
415 2-NO2-4-F 416 2-NO2-4-Br 417 2-NO2-4-CF3
418 2-NO2-4-CN 419 2-NO2-4-COCH3 420 2-NO2-4-CONH2
421 2-NO2-4-CH3 422 2-NO2-4-OCH3 423 2-NO2-4-SCH3
424 2-NO2-4-NCH3 425 2-F-4-NO2 426 2-Br-4-NO2
427 2-CF3-4-NO2 428 2-CN-4-NO2 429 2-COCH3-4-NO2
430 2-CONH2-4-NO2 431 2-CH3-4-NO2 432 2-Cl-4-F-6-NO2
433 2-Cl-4-Br-6-NO2 434 2-Cl-4-CH3-6-NO2 435 2-Cl-4-CF3-6-NO2
436 2-Cl-4,6-2NO2 437 2-Cl-4-CN-6-NO2 438 2-Cl-4-OCF3-6-NO2
439 2-F-4-Cl-6-NO2 440 2-Br-4-Cl-6-NO2 441 2-CH3-4-Cl-6-NO2
442 2-CF3-4-Cl-6-NO2 443 4-Cl-2,6-2NO2 444 2-CF3-4-CN
445 2-CN-4-CF3 446 4-CF3-2,6-2NO2 447 4-CN-2,6-2NO2
448 4-CH3-2,6-2NO2 449 4-OCF3-2,6-2NO2 450 4-OCH3-2,6-2NO2
451 4-SCH3-2,6-2NO2 452 4-NHCH3-2,6-2NO2 453 4-F-2,6-2NO2
454 2-CF3-4,6-2NO2 455 2-CN-4,6-2NO2 456 2-CH3-4,6-2NO2
457 2-F-4,6-2NO2 458 2-OCF3-4,6-2NO2 459 2-CF3-4-Br
460 3-CF3-4-NO2 461 2-CN-4-Cl-6-NO2 462 2-OCF3-4-Cl-6-NO2
463 3-CF3-4-CN 464 3-CN-4-CF3 465 2-CF3-4-Br-6-NO2
466 3-NO2-4-CF3 467 2-NO2-4-CN-5-CF3 468 2-NO2-4-CF3-5-CN
469 4-OCF3-2,6-2Br 470 2-CH3-4-Cl-5-CH2CO2C2H5 471 2,4-2Cl-3-CH3
472 2,4-2Cl-3-CH3-6-NO2 473 2-Cl-3-CH3 474 2-CH3-3-Cl
475 2-CH3-3-Cl-4,6-2NO2 476 2-CH3-3-Cl-4-NO2 477 2-CH3-3-Cl-6-NO2
478 2-Cl-3-CH3-4,6-2NO2 479 2-Cl-3-CH3-4-NO2 480 2-Cl-3-CH3-6-NO2
481 2-Br-4-NO2-6-CN 482 3-Cl-4-CF3-2,6-2NO2 483 2NO2-4,5-2Cl
484 2-NO2-3,5-2Cl 485 2,5-2Cl-4-NO2 486 2,5-2Cl-6-NO2
487 2,3-2Cl-4-NO2 488 2,3-2Cl-6-NO2 489 3,4-2Cl-2,6-2NO2
490 2,5-2Cl-4,6-2NO2 491 2,4,5-3Cl-6-NO2 492 2,3,4-3Cl-5-NO2
493 2,3,4-3Cl-6-NO2 494 2,3,5-3Cl-4,6-2CN 495 2,5-2Cl-4-OCF2OCF3
496 2,6-2Br-4-NO2 497 2-F-4-NO2-6-Cl 498 2-Cl-4-NO2-6-SCN
499 2-Br-4-NO2-6-Cl 500 2-Cl-4-NO2-6-OCH3 501 2-Cl-4-NO2-6-SCH3
502 2-Cl-4-NO2-6-NHCH3 503 2-Cl-4-NO2-6-SO2CH3 504 2-Cl-4-SO2CH3
505 2,6-2Cl-4-SO2CH3 506 2,6-2Cl-4-CH3 507 2,6-2Cl-4-CO2CH3
508 2,6-2Cl-4-CONHCH3 509 2,6-2Cl-4-CON(CH3)2 510 2,6-2Cl-4-CF(CF3)2
511 2-Cl-4-CF(CF3)2-6-Br 512 2-F-4-CF(CF3)2-6-Br 513 2-F-4-CF(CF3)2-6-Cl
514 2,4,5-3Cl-3,6-2CN 515 2,3,5-3F-4,6-2CN 516 2-SO2NH2
517 3-SO2NH2 518 4-SO2NH2
表26:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为519-796,依次对应表25的241-518。
表27:通式IB中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为797-1074,依次对应表25的241-518。
表28:通式IB中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为1075-1352,依次对应表25的241-518。
表29:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为1353-1630,依次对应表25的241-518。
表30:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为1631-1908,依次对应表25的241-518。
表31:通式IB中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为1909-2186,依次对应表25的241-518。
表32:通式IB中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为2187-2464,依次对应表25的241-518。
表33:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为2465-2742,依次对应表25的241-518。
表34:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为2743-3020,依次对应表25的241-518。
表35:通式IB中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为3021-3298,依次对应表25的241-518。
表36:通式IB中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为3299-3576,依次对应表25的241-518。
表37:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为3577-3854,依次对应表25的241-518。
表38:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为3855-4132,依次对应表25的241-518。
表39:通式IB中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为4133-4410,依次对应表25的241-518。
表40:通式IB中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表25一致,代表化合物编号为4411-4688,依次对应表25的241-518。
通式IC中,
当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,R15、R16、R17、R18为不同的取代基,见表41,代表化合物编号为4689-4730。
表41
表42:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4731-4772,依次对应表41的4689-4730。
表43:通式IC中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4773-4814,依次对应表41的4689-4730。
表44:通式IC中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4815-4856,依次对应表41的4689-4730。
表45:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4857-4898,依次对应表41的4689-4730。
表46:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4899-4940,依次对应表41的4689-4730。
表47:通式IC中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4941-4982,依次对应表41的4689-4730。
表48:通式IC中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为4983-5024,依次对应表41的4689-4730。
表49:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5025-5066,依次对应表41的4689-4730。
表50:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5067-5108,依次对应表41的4689-4730。
表51:通式IC中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5109-5150,依次对应表41的4689-4730。
表52:通式IC中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5151-5192,依次对应表41的4689-4730。
表53:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5193-5234,依次对应表41的4689-4730。
表54:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5235-5276,依次对应表41的4689-4730。
表55:通式IC中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5277-5318,依次对应表41的4689-4730。
表56:通式IC中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R15、R16、R17、R18与表41一致,代表化合物编号为5319-5360,依次对应表41的4689-4730。
通式ID中,
当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,(R10)n取代基见表57,代表化合物编号为5361-5638。
表57
序号 (R10)n 序号 (R10)n 序号 (R10)n
5361 H 5362 2-F 5363 3-F
5364 4-F 5365 2,3-2F 5366 2,4-2F
5367 2,5-2F 5368 2,6-2F 5369 3,4-2F
5370 3,5-2F 5371 2,3,4-3F 5372 2,3,5-3F
5373 2,4,5-3F 5374 2,3,6-3F 5375 2,4,6-3F
5376 3,4,5-3F 5377 2-Cl 5378 3-Cl
5379 4-Cl 5380 2,3-2Cl 5381 2,4-2Cl
5382 2,5-2Cl 5383 2,6-2Cl 5384 3,4-2Cl
5385 3,5-2Cl 5386 2,3,4-3Cl 5387 2,3,5-3Cl
5388 2,4,5-3Cl 5389 2,3,6-3Cl 5390 2,4,6-3Cl
5391 3,4,5-3Cl 5392 2-Br 5393 3-Br
5394 4-Br 5395 2,3-Br 5396 2,4-2Br
5397 2,5-2Br 5398 2,6-2Br 5399 3,4-2Br
5400 3,5-2Br 5401 2,3,4-3Br 5402 2,3,5-3Br
5403 2,4,5-3Br 5404 2,3,6-3Br 5405 2,4,6-3Br
5406 3,4,5-3Br 5407 2-CN 5408 3-CN
5409 4-CN 5410 2-NO2 5411 3-NO2
5412 4-NO2 5413 2,4-2NO2 5414 2,4,6-3NO2
5415 2-CH3 5416 3-CH3 5417 4-CH3
5418 2,3-2CH3 5419 2,4-2CH3 5420 2,5-2CH3
5421 2,6-2CH3 5422 3,4-2CH3 5423 3,5-2CH3
5424 2-C2H5 5425 3-C2H5 5426 4-C2H5
5427 2-CF3 5428 3-CF3 5429 4-CF3
5430 2-OCH3 5431 3-OCH3 5432 4-OCH3
5433 2-SCH3 5434 3-SCH3 5435 4-SCH3
5436 2-OCF3 5437 3-OCF3 5438 4-OCF3
5439 2-SCF3 5440 3-SCF3 5441 4-SCF3
5442 2-OC2H5 5443 3-OC2H5 5444 4-OC2H5
5445 2-NHCH3 5446 3-NHCH3 5447 4-NHCH3
5448 2-N(CH3)2 5449 3-N(CH3)2 5450 4-N(CH3)2
5451 2-COCH3 5452 3-COCH3 5453 4-COCH3
5454 2-COC2H5 5455 3-COC2H5 5456 4-COC2H5
5457 2-SO2CH3 5458 3-SO2CH3 5459 4-SO2CH3
5460 2-OCHF2 5461 3-OCHF2 5462 4-OCHF2
5463 2-SO2C2H5 5464 3-SO2C2H5 5465 4-SO2C2H5
5466 2-CO2CH3 5467 3-CO2CH3 5468 4-CO2CH3
5469 2-CO2C2H5 5470 3-CO2C2H5 5471 4-CO2C2H5
5472 2-CH2OCH3 5473 3-CH2OCH3 5474 4-CH2OCH3
5475 2-OCOCH3 5476 3-OCOCH3 5477 4-OCOCH3
5478 2-OCOCH2CH3 5479 3-OCOCH2CH3 5480 4-OCOCH2CH3
5481 2-OCO2CH3 5482 3-OCO2CH3 5483 4-OCO2CH3
5484 2-OCH2OCH3 5485 3-OCH2OCH3 5486 4-OCH2OCH3
5487 2-OCF2OCF3 5488 3-OCF2OCF3 5489 4-OCF2OCF3
5490 2-COPh 5491 3-COPh 5492 4-COPh
5493 2-COCH2Ph 5494 3-COCH2Ph 5495 4-COCH2Ph
5496 2-NHPh 5497 3-NHPh 5498 4-NHPh
5499 2-OPh 5500 3-OPh 5501 4-OPh
5502 2-CONHPh 5503 3-CONHPh 5504 4-CONHPh
5505 2-CO2Ph 5506 3-CO2Ph 5507 4-CO2Ph
5508 2-CONH2 5509 3-CONH2 5510 4-CONH2
5511 2-Cl-4-F 5512 2-Cl-4-Br 5513 2-Cl-4-CH3
5514 2-Cl-4-CF3 5515 2-Cl-4-NO2 5516 2-Cl-4-CN
5517 2-Cl-4-OCF3 5518 2-F-4-Cl 5519 2-Br-4-Cl
5520 2-CH3-4-Cl 5521 2-CF3-4-Cl 5522 2-NO2-4-Cl
5523 2-CN-4-Cl 5524 2-OCF3-4-Cl 5525 2,6-2Cl-4-NO2
5526 2,6-2Cl-4-CF3 5527 2,6-2Cl-4-CN 5528 2,6-2Cl-4-COCH3
5529 2,6-2Cl-4-CONH2 5530 2,4-2Cl-6-NO2 5531 2,4-2Cl-6-CN
5532 2,4-2Cl-6-CF3 5533 2,4-2F-6-NO2 5534 2,6-2F-4-NO2
5535 2-NO2-4-F 5536 2-NO2-4-Br 5537 2-NO2-4-CF3
5538 2-NO2-4-CN 5539 2-NO2-4-COCH3 5540 2-NO2-4-CONH2
5541 2-NO2-4-CH3 5542 2-NO2-4-OCH3 5543 2-NO2-4-SCH3
5544 2-NO2-4-NCH3 5545 2-F-4-NO2 5546 2-Br-4-NO2
5547 2-CF3-4-NO2 5548 2-CN-4-NO2 5549 2-COCH3-4-NO2
5550 2-CONH2-4-NO2 5551 2-CH3-4-NO2 5552 2-Cl-4-F-6-NO2
5553 2-Cl-4-Br-6-NO2 5554 2-Cl-4-CH3-6-NO2 5555 2-Cl-4-CF3-6-NO2
5556 2-Cl-4,6-2NO2 5557 2-Cl-4-CN-6-NO2 5558 2-Cl-4-OCF3-6-NO2
5559 2-F-4-Cl-6-NO2 5560 2-Br-4-Cl-6-NO2 5561 2-CH3-4-Cl-6-NO2
5562 2-CF3-4-Cl-6-NO2 5563 4-Cl-2,6-2NO2 5564 2-CF3-4-CN
5565 2-CN-4-CF3 5566 4-CF3-2,6-2NO2 5567 4-CN-2,6-2NO2
5568 4-CH3-2,6-2NO2 5569 4-OCF3-2,6-2NO2 5570 4-OCH3-2,6-2NO2
5571 4-SCH3-2,6-2NO2 5572 4-NHCH3-2,6-2NO2 5573 4-F-2,6-2NO2
5574 2-CF3-4,6-2NO2 5575 2-CN-4,6-2NO2 5576 2-CH3-4,6-2NO2
5577 2-F-4,6-2NO2 5578 2-OCF3-4,6-2NO2 5579 2-CF3-4-Br
5580 3-CF3-4-NO2 5581 2-CN-4-Cl-6-NO2 5582 2-OCF3-4-Cl-6-NO2
5583 3-CF3-4-CN 5584 3-CN-4-CF3 5585 2-CF3-4-Br-6-NO2
5586 3-NO2-4-CF3 5587 2-NO2-4-CN-5-CF3 5588 2-NO2-4-CF3-5-CN
5589 4-OCF3-2,6-2Br 5590 2-CH3-4-Cl-5-CH2CO2C2H5 5591 2,4-2Cl-3-CH3
5592 2,4-2Cl-3-CH3-6-NO2 5593 2-Cl-3-CH3 5594 2-CH3-3-Cl
5595 2-CH3-3-Cl-4,6-2NO2 5596 2-CH3-3-Cl-4-NO2 5597 2-CH3-3-Cl-6-NO2
5598 2-Cl-3-CH3-4,6-2NO2 5599 2-Cl-3-CH3-4-NO2 5600 2-Cl-3-CH3-6-NO2
5601 2-Br-4-NO2-6-CN 5602 3-Cl-4-CF3-2,6-2NO2 5603 2NO2-4,5-2Cl
5604 2-NO2-3,5-2Cl 5605 2,5-2Cl-4-NO2 5606 2,5-2Cl-6-NO2
5607 2,3-2Cl-4-NO2 5608 2,3-2Cl-6-NO2 5609 3,4-2Cl-2,6-2NO2
5610 2,5-2Cl-4,6-2NO2 5611 2,4,5-3Cl-6-NO2 5612 2,3,4-3Cl-5-NO2
5613 2,3,4-3Cl-6-NO2 5614 2,3,5-3Cl-4,6-2CN 5615 2,5-2Cl-4-OCF2OCF3
5616 2,6-2Br-4-NO2 5617 2-F-4-NO2-6-Cl 5618 2-Cl-4-NO2-6-SCN
5619 2-Br-4-NO2-6-Cl 5620 2-Cl-4-NO2-6-OCH3 5621 2-Cl-4-NO2-6-SCH3
5622 2-Cl-4-NO2-6-NHCH3 5623 2-Cl-4-NO2-6-SO2CH3 5624 2-Cl-4-SO2CH3
5625 2,6-2Cl-4-SO2CH3 5626 2,6-2Cl-4-CH3 5627 2,6-2Cl-4-CO2CH3
5628 2,6-2Cl-4-CONHCH3 5629 2,6-2Cl-4-CON(CH3)2 5630 2,6-2Cl-4-CF(CF3)2
5631 2-Cl-4-CF(CF3)2-6-Br 5632 2-F-4-CF(CF3)2-6-Br 5633 2-F-4-CF(CF3)2-6-Cl
5634 2,4,5-3Cl-3,6-2CN 5635 2,3,5-3F-4,6-2CN 5636 2-SO2NH2
5637 3-SO2NH2 5638 4-SO2NH2
表58:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为5639-5916,依次对应表57的5361-5638。
表59:通式ID中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为5917-6194,依次对应表57的5361-5638。
表60:通式ID中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为6195-6472,依次对应表57的5361-5638。
表61:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为6473-6750,依次对应表57的5361-5638。
表62:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为6751-7028,依次对应表57的5361-5638。
表63:通式ID中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为7029-7306,依次对应表57的5361-5638。
表64:通式ID中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为7307-7584,依次对应表57的5361-5638。
表65:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为7585-7862,依次对应表57的5361-5638。
表66:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为7863-8140,依次对应表57的5361-5638。
表67:通式ID中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为8141-8418,依次对应表57的5361-5638。
表68:通式ID中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为8419-8696,依次对应表57的5361-5638。
表69:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为8697-8974,依次对应表57的5361-5638。
表70:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为8975-9252,依次对应表57的5361-5638。
表71:通式ID中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为9253-9530,依次对应表57的5361-5638。
表72:通式ID中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基(R10)n与表57一致,代表化合物编号为9531-9808,依次对应表57的5361-5638。
通式IE中,
当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,R21、R22、R23、R24取代基见表73,代表化合物编号为9809-9825。
表73
表74:通式IE中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9826-9842,依次对应表73的9809-9825。
表75:通式IE中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9843-9859,依次对应表73的9809-9825。
表76:通式IE中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9860-9876,依次对应表73的9809-9825。
表77:通式IE中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9877-9893,依次对应表73的9809-9825。
表78:通式IE中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9894-9910,依次对应表73的9809-9825。
表79:通式IE中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9911-9927,依次对应表73的9809-9825。
表80:通式IE中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9928-9944,依次对应表73的9809-9825。
表81:通式IE中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9945-9961,依次对应表73的9809-9825。
表82:通式IE中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9962-9978,依次对应表73的9809-9825。
表83:通式IE中,当CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9979-9995,依次对应表73的9809-9825。
表84:通式IE中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为9996-10012,依次对应表73的9809-9825。
表85:通式IE中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为10013-10029,依次对应表73的9809-9825。
表86:通式IE中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为10030-10046,依次对应表73的9809-9825。
表87:通式IE中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为10047-10063,依次对应表73的9809-9825。
表88:通式IE中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R21、R22、R23、R24与表73一致,代表化合物编号为10064-10080,依次对应表73的9809-9825。
通式IF中,
当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,R25、R26取代基见表89,代表化合物编号为10081-10091。
表89
表90:通式IF中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10092-10102,依次对应表89的10081-10091。
表91:通式IF中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10103-10113,依次对应表89的10081-10091。
表92:通式IF中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10114-10124,依次对应表89的10081-10091。
表93:通式IF中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10125-10135,依次对应表89的10081-10091。
表94:通式IF中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10136-10146,依次对应表89的10081-10091。
表95:通式IF中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10147-10157,依次对应表89的10081-10091。
表96:通式IF中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R6=H时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10158-10168,依次对应表89的10081-10091。
表97:通式IF中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10169-10179,依次对应表89的10081-10091。
表98:通式IF中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10180-10190,依次对应表89的10081-10091。
表99:通式IF中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10191-10201,依次对应表89的10081-10091。
表100:通式IF中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10202-10212,依次对应表89的10081-10091。
表101:通式IF中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10213-10223,依次对应表89的10081-10091。
表102:通式IF中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10224-10234,依次对应表89的10081-10091。
表103:通式IF中,当R1=CHF2、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10235-10245,依次对应表89的10081-10091。
表104:通式IF中,当R1=CF3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R6=CH3时,取代基R25、R26与表89一致,代表化合物编号为10246-10256,依次对应表89的10081-10091。
通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R5=R6=H、R14=t-C4H9时,取代基R4见表105,代表化合物编号为10092-10231。
表105
表106:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R5=R6=H、(R10)n=4-Cl时,取代基R4见表73,代表化合物编号为10232-10371。
表107:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R5=R6=H、(R10)n=4-Cl时,取代基R4见表73,代表化合物编号为10372-10511。
表108:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R5=R6=H、(R10)n=4-OCF3时,取代基R4见表73,代表化合物编号为10512-10651。
表109:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R5=R6=R15=R16=R17=R18=H时,取代基R4见表73,代表化合物编号为10652-10791。
表110:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R5=R6=H、(R10)n=4-Cl时,取代基R4见表73,代表化合物编号为10792-10931。
本发明的部分化合物的盐可以用表111中列出的具体化合物的盐来说明,但并不限定本发明。
表111部分化合物盐
本发明化合物按照以下方法制备,反应式如下,式中各基团除另有说明外定义同前:
第一种情况,当R4=H时,通式I-1化合物的制备可以采用如下方法:
取代的嘧啶氯与对应的取代胺反应,反应式如下。合成方法参照EP0370704、EP0356158、EP0264217、EP0665225、JP10036355、US4985426等。
中间体II和III在碱性条件下于适宜的溶剂中反应得到通式I-1化合物。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20-100℃。
应时间为30分钟至20小时,通常1-10小时。
中间体II部分有市售,也可以按公知方法制备,例如参照文献JP2000007662,US4977264,US6090815,US20040092402,JP09124613,US5468751,US4985426,US4845097,Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas(1978),97(11),Pages288-92,Journal of the American Chemical Society,79,1455(1957)、Journal of Chemical Society,p.3478-3481(1955)描述的方法制备。
中间体Ⅲ所示的胺类化合物或其盐是制备本发明通式I-1化合物的关键中间体,根据A定义不同,分一下两种制备:
(1)A=-CH2-时,按照如下方法制备:
式中,U是离去基团,为卤素或羟基等。
中间体X-1与1,1,3,3-四甲氧基丙烷在适宜的温度下,在适宜的溶剂中反应30分钟至20小时,通常1-10小时,制得中间体IX-1此步骤操作方法参照Bioorg.Med.Chem.11(2003)4807-4813和Bioorg.Med.Chem.17(2009)295-302;IX-1经Vilsmerier反应制得VI-1,此步骤操作方法参照Bioorg.Med.Chem.11(2003)4807-4813和Bioorg.Med.Chem.17(2009)295-302;VI-1经硼氢化钠还原制得VII-1,此为常规实验方法;VII-1与氯化亚砜反应制得VIII-1,此为常规实验方法;VIII-1与氰化钠反应,制得V-1,此步骤操作方法参看专利WO2007045989、WO2009115257;按照Journal of Organic Chemistry,71(21),8023-8027;2006、Synthesis,(24),4242-4250,2010、Heterocycles,56(1-2),443-455,2002、或ARKIVOC(Gainesville,FL,United States)[online computer file],(10),40-51,2002中描述的方法,由V-1制得IV-1;最后,IV-1在适当的催化剂如和氨水存在下经加氢还原得到中间体III-1,具体制备可以参照文献J.Am.Chem.Soc,70,3788(1948);82,681(1960);82,2386(1960);Can.J.Chem,49,2990(1971);J.Org.Chem,37,335(1972);Organic Syntheses,Coll.Vol.3,p.229、p.720(1955),Vol.23,p.71(1943)或Vol.27,p.18(1947)中描述的方法进行。适宜的催化剂可选自雷尼镍、钯碳或氧化铂等。
中间体来源如下:中间体X-1有市售,或者按照常规方法制备。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20-100℃。
反应时间为30分钟至20小时,通常1-10小时。
(2)A=-CH2CH2-时,制备方法如下:
由IV-1制备IV-2参考Synthesis,(9),727-9;1983或Tetrahedron Letters,39(51),9455-9456;1998中描述的方法进行;由IV-2制备III-1方法同A=-CH2-时相应步骤。
第二种情况,当R4不为氢、即R4为其他取代基时,通式I化合物可以参照如下文献制备:JP08269021、JP3543411、JP1995-72621、JP1995-96669、JP3511729、JP08291149、EP530149、WO9208704。
通式I化合物盐的制备方法如下:
通式I化合物中,嘧啶胺成盐的制备,如下所示
式I化合物与有机酸或无机酸反应得到对应的盐I-P,反应式如下。
此外,嘧啶环及其他含氮杂环上的氮也可成盐,制备方法可参考文献DE19647317、JP2001504473、US5925644、WO9822446、ZA9710187等。
通式I与有机酸或无机酸成盐反应通常在室温至溶剂沸点温度范围内进行,较适宜的反应温度为20~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。适宜的溶剂可选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、氯仿、二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等。
可以与本发明的通式I化合物成盐的酸包括:盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸等;进一步优选盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸。
虽然本发明的通式I化合物与现有技术中公开的某些化合物也属于吡唑基嘧啶胺类化合物,但结构特征仍存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有更好的杀菌和/或杀虫杀螨活性。
通式I化合物对农业或其他领域中的多种病菌显示出优异的活性,对害虫害螨也显示出较好的活性。因此,本发明的技术方案还包括通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂的用途。
下面提及的病害的例子仅用来说明本发明,但绝不限定本发明。
通式I化合物可用于防治下列病害:卵菌纲病害,如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病),白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病),猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病),绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病),疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病),晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等;半知菌病害,如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病),根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病),立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病),炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病),黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病),黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病),灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病),褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病),黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病),斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病),早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病),轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病),叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病),茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病),及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等;担子菌病害,如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病),黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等;子囊菌病害,如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病),菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病),黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。特别地,对玉米锈病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病和黄瓜霜霉病,在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
通式I化合物可用于防治下列害虫:
鞘翅目(Coleoptera)(甲虫):豆象属种(Acanthoscelides spp.)(象虫)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(Agriotes spp.)(金针虫)、光肩星天牛(Anoplophora glabripennis)(亚洲长角天牛)、棉铃象属种(Anthonomus spp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(Aphidius spp.)、象甲属种(Apion spp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(Apogonia spp.)(蛴螬)、黑绒金龟(Atacnius sprctulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)(小甜菜甲虫(pygmy mangold beetle)、守瓜属种(Aulacophore spp.)、甜菜象(Bothynoderespunctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(Bruchus spp.)(象虫)、豌豆象(Bruchus pisorum)(豌豆象虫)、Cacoesia属种(Cacoesia spp.)、四纹豆象(Callosobruchus maculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(Carpophilus hemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(Cassida vittata)、天牛属种(Ccrostcrna spp.),Ccrotoma属种(Ccrotoma spp.)(金滴虫(chrysomcids))、豆叶甲(Cerotoma trifur cata)(豆叶甲虫)、龟象属种(Ceutorhynchus spp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchus assimilis)(白菜象鼻虫(cabbage seedpod weevil))、芜菁龟象(Ceutorhynchusnapi)(卷心菜象虫(cabbage curculio))、跳甲属种(Chaetocnema spp.)(金滴虫)、Colaspis属种(Colaspis spp.)(土甲虫)、Conoderus scalaris、Conoderus stigmosus、李象(Conotrachelusnenuphar)(梅锥象甲),Cotinus nitidis(绿花金龟(Green June beetle))、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugincus)(锈谷甲虫(rustygrainbeetle))、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)(扁谷盗)、土耳其扁谷盗(Cryptolestesturcicus)(土耳其谷甲虫(Turkish grain beetle))、Ctenicera属种(Ctenicera spp.)(线虫)、象虫属种(Curculio spp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephala spp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturus adspersus)(向日葵草象虫(sunflower stem weevil))、芒果剪叶象(Deporausmarginatus)(芒果剪叶象虫(mango leaf-cutting weevil))、火腿皮蠢(Dermestes lardarius)(火腿皮蠢)、白腹皮蠢(Dermestes maculates)(白腹皮蠢)、叶甲属种(Diabrotica spp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivcstis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(raustinus cubae)、苍白根颈象(Hylobius pales)(好斗象甲(pales weevil))、叶象属种(Hypera spp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)(紫苜蓿象鼻虫)、Hyperdoes属种(Hyperdoes spp.)(阿根廷茎象甲(Hyperodes weevil))、咖啡果小蠢(Hypothenemus hampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠢属种(Ipsspp.)(棘胫小蠢(engravers))、烟草甲(Lasioderma serricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)(科罗拉多马铃薯甲虫)、Liogenys fuscus、Liogenys suturalis、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)(稻水象甲)、粉蠢属种(Lyctus spp.)(木蠢蛾/粉蠢甲虫(powder post beetles))、Maecolaspis joliveti,Megascelis属种(Megascelis spp.)、玉米叩甲(Melanotus communis)、露尾甲属种(Meligethes spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)(花金龟(blossom beetle))、五月金龟子(Melolontha melolontha)(普通欧洲金龟子)、Obereabrevis、线形筒天牛(Oberea linearis)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)(椰枣甲虫(date palmbeetle))、贸易锯谷盗(Oryzaephilus mercator)(市场锯谷盗(merchant grain beetle))、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothcd grain bcctlc))、喙象甲属种(Otiorhynchus spp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulema melanopus)(橙足负泥虫(cereal leafbeetle))、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorus spp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)(五月/六月金龟子),Phvllophaga cuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotretaspp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchites spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)(日本金龟子)、大谷蠢(Prostephanus truncates)(大谷长蠢(larger grain borer))、谷蠢(Rhizoperthadominica)(谷小蛀虫(lesser grain borer))、根鳃金龟属种(Rhizotrogus spp.)(欧洲金龟子(Eurpoean chafer))、隐喙象属种(Rhynchophorus spp.)(象虫)、小蠢属种(Scolytus spp.)(木蠢蛾)、Shenophorus属种(Shenophorus spp.)(谷象)、豌豆叶象(Sitona lincatus)(豌豆叶象甲(pca leaf weevil))、米象属种(Sitophilus spp.)(谷象甲)、谷象(Sitophilus granaries)(谷虫(granary weevil))、米象(Sitophilus oryzae)(米象甲(rice weevil))、药材谷盗(Stegobiumpaniceum)(药材甲(drugstore beetle))、拟谷盗属种(Tribolium spp.)(面象虫)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)(赤拟谷盗(red flour beetle))、杂拟谷濡(Tribolium confusum)(杂拟谷盗(confused flour beetle))、花斑皮蠢(Trogoderma variabile)(仓库皮蠢(warehouse beetle))和Zabrus tenebioides。
革翅目(Dcrmaptcra)(蠼螋)。
脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂):德国小蠊(Blattella germanica)(德国小蠊(Germancockroach))、东方蜚蠊(Blatta orientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblattapennylvanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)(美洲蜚痨(American cockroach))、澳洲大蠊(Periplaneta australoasiae)(澳洲大蠊(Australian cockroach))、褐色大蠊(Pcriplanctabrunnca)(褐色大蠊(brown cockroach))、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrown cockroach))、蔗绿蜚蠊(Pyncoselus suninamensis)(蔗蠊(Surinam cockroach))和长须蜚蠊(Supella longipalpa)(褐带蜚蠊(brownbanded cockroach))。
双翅目(Diptera)(苍蝇):伊蚊属种(Aedes spp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyzafrontella)(紫苜蓿潜蝇(alfalfa blotch leafminer))、潜蝇属种((Agromyza spp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrepha suspensa)(加勒比按实蝇(Caribbean fruit fly))、疟蚊属种(Anopheles spp.)(蚊)、果实蝇属种(Batrocera spp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(Ceratitis spp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitis capitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(Chrysops spp.)(鹿虻)、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)(旋丽蝇幼虫)、廮蚊属种(Contariniaspp.)(廮蚊)、库蚊属种(Culex spp.)(蚊)、叶廮蚊属种(Dasineura spp.)(廮蚊)、油菜叶廮蚊(Dasineura brassicae)(卷心菜廮蚊)、地种蝇属种(Delia spp.)、灰地种蝇(Deliaplatura)(根蛆(seedcorn maggot))、果蝇属种(Drosophila spp.)(醋蝇)、厕蝇属种(Fanniaspp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)(夏厕蝇(little house fly))、灰腹厕蝇(Fanniascalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(Gasterophilus intestinalis)(马胃蝇)、Gracillia perseae、扰血蝇(Haematobia irritans)(角蝇)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)(根蛆(root maggot))、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)(普通纹皮蝇(common cattle grub))、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyza brassica)(蛇行潜叶蝇(serpentine leafminer))、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(Musca spp.)(家蝇(muscid fly))、秋家蝇(Muscaautumnalis)(秋家蝇(face fly))、家蝇(Vusca domestica)(家蝇(house fly))、羊狂蝇(Oestrusovis)(羊鼻蝇(sheep bot fly))、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(Pegomyiabetae)(菠菜潜叶蝇(beet leafminer))、麦蝇属种(Phorbia spp.)、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrust fly))、樱桃果蝇(Rhagoletis cerasi)(樱桃果蝇(cherry fruit fly))、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)(苹果蛆(apple maggot))、麦红吸浆虫(Sitodiplosis mosellana)(橙色小麦花蚊(orange wheat blossom midge))、厩螫蝇(stomoxys calcitruns)(厩螫蝇(stablefly))、牛虻属种(Tahanus spp.)(马蝇)和大蚊属种(Tipula spp.)(大蚊)。
半翅目(Hemiptera)(蝽):拟绿蝽(Acrosternum hilare)(绿蝽(green stink bug))、美洲谷长蝽(Blissus leucopterus)(长蝽(chinch bug))、马铃薯俊盲蝽(Calocoris norvegicus)(马铃薯盲蝽(potato mirid))、热带臭虫(Cimex hemipterus)(热带臭虫(tropical bed bug))、臭虫(Cimexlectularius)(臭虫(bed hug))、Daghertus fasciatus、Dichelops furcatus、棉黑翅红蝽(Dysdercussuturellus)(棉红蝽(cotton stainer))、Edessa meditabunda、欧扁盾蝽(Eurygaster maura)(谷虫(cereal bug))、Euschistus heros、褐臭蝽(Euschistus servus)(褐蝽(brown stink bug))、安氏角盲蝽(Helopeltis antonii)、茶角盲蝽(Helopeltis theivora)(tea blight plantbug)、蝽属种(Lagynotomus spp.)(蝽)、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、草盲蝽属种(Lygus spp.)(盲蝽(plant bug))、豆荚草盲蝽(Lygus hesperus)(western tarnishedplant bug)、木槿曼粉蝽(Maconellicoccus hirsutus)、Neurocolpus longirostris、稻绿蝽(Nezaraviridula)(southern green stink bug)、植盲蝽属种(PhyLocoris spp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(Phytocoris californicus)、Phytocoris relativus,、Piezodorus guildingi、四线盲蝽(Poecilocapsus lineatus)(fourlined plant bug)、Psallus vaccinicola、Pseudacysta perseae、Scaptocoris castanea和锥蝽属种(Triatoma spp.)(吸血锥鼻虫(bloodsuckingconenose bug)/猎蝽(kissing bug))。
同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉):豌豆蚜(Acrythosiphonpisum)(豌豆蚜(peaaphid))、球蚜属种(Adelges spp.)(adelgids)、甘蓝粉虱(Aleurodes proletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(Aleurodicus disperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixus flccosus)(棉粉虱(woollywhitefly))、白轮盾蚧属种(Aluacaspis spp.)、Amrasca bigutella bigutella、沫蝉属种(Aphrophora spp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(Aonidiella aurantii)(加利福尼亚红蚧(California red scale))、蚜虫属种(Aphis spp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphis gossypii)(cotton aphid)、苹果蚜(Aphis pomi)(apple aphid)、茄无网蚜(Aulacorthitm solani)(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、粉虱属种(Bemisia spp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(sweetpotato whitefly)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)(俄罗斯蚜(Russian aphid))、石刁柏小管蚜(Brachycorynclia asparagi)(石刁柏蚜(asparagus aphid))、Brevennia rehi、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)(red wax scale)、雪盾蚧属种(Chionaspis spp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalus spp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccus spp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea)(rosy apple aphid)、绿小叶蝉属种(Empoasca spp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosomalanigerum)(woolly apple aphid)、吹棉蚧(Icerya purchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopus nitidulus)(mango leafhopper)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)(smaller brownplanthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)(马铃薯蚜(potato aphid))、麦长管蚜(Macrosiphumgranarium)(英国麦蚜(English grain aphid))、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)(蔷薇蚜(roseaphid))、四线叶蝉(Macrosteles quadrilineatus)(紫莞叶蝉(aster leafhopper))、Mahanarvafrimbiolata、麦无网长管蚜(Metopolophium dirhodum)(蔷薇麦蚜(rose grain aphid))、Midislongicornis、桃蚜(Myzus persicae)(桃蚜(green peach aphid))、黑尾叶蝉属种(Nephotettixspp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctipes)(绿叶蝉(green leafhopper))、褐飞虱(Nilaparvata lugens)(brown planthopper)、糠片盾蚧(Parlatoria pergandii)(chaff scale)、黑檀盾蚧(Parlatoria ziziphi)(ebony scale)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)(corn delphacid)、沫蝉属种(Philaenus spp.)(吹沫虫)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae)(grape phylloxera)、去杉球蚧(Physokermes piceae)(spruce bud scale)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pscudococcus brcvipcs)(pinc applemcalybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)(圣约瑟虫(San Jose scale))、蚜蚧属种(Rhapalosiphum spp.)(蚜虫)、玉米叶蚜(Rhapalosiphum maida)(玉米蚜(corn leaf aphid))、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphum padi)(oatbird-cherry aphid)、珠蜡蚧属种(Saissetia spp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)(黑蚧)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)(麦二叉蚜(gr eenbug))、麦长管蚜(Sitobion avenge)(英国麦蚜)、白背飞虱(Sogatella furcifera)(white-backedplanthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphis spp.)(蚜虫)、纹蜡蚧属种(Toumeyella spp.)(蚧)、声蚜属种(Toxoptera spp.)(蚜虫)、白粉虱属种(Trialeurodes spp.)(粉虱)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)(温室粉虱(greenhouse whitefly))、结翅白粉虱(Trialeurodesabutiloneus)(bandedwing whitefly)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)(蚧)、矢尖蛤(Unaspisyanonensis)(箭头蚧(arrowhead scale))和Zulia entreriana。
膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂):切叶蚁属种(Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、叶蚁属种(Atta spp.)(Ieafcutting ants)、黑蚁属种(Camponotus spp.)(木蚁(carpenter ant))、松叶蜂属种(Diprion spp.)(叶蜂(sawfly))、蚁属种(Formica spp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis)(Argentineant)、厨蚁属亚种(Monomorium ssp.)、小家蚁(Monomorium minumum)(little black ant)、厨蚁(Monomorium pharaonis)(法老蚁(Pharaohant))、新松叶蜂属种(Neodiprion spp.)(叶蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmex spp.)(收获蚁)、马蜂属种(Polistes spp.)(胡蜂(paper wasp))、火蚁属种(Solenopsis spp.)(火蚁)、香家蚁(Tapoinoma sessile)(香家蚁(odorous house ant))、铺道蚁属种(Tetranomorium spp.)(铺道蚁(pavement ant))、黄胡蜂属种(Vespula spp.)(小黄蜂(yellow jacket))和木蜂属种(Xylocopaspp.)(木蜂(carpenter bee))。
等翅目(Isoptera)(白蚁):乳白蚁属种(Coptotcrmcs spp.)、曲颚白蚁(Coptotermescurvignathus)、法国白蚁(Coptotermes frenchii)、家白蚁(Coptotermes formosanus)(Formosansubterranean termite)、角白蚁属种(Cornitermes spp.)(长鼻白蚁(nasute termite))、砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermes spp.)(沙漠土栖白蚁(desertsubterranean termite))、金黄异白蚁((IIeterotermes aureus)、木白蚁属种(Kalotermesspp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(Incistitermes spp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermesspp.)(培菌白蚁(fungus growing termite))、缘木白蚁属种((Marginitermes spp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermes spp.)(草白蚁(harvester termite))、稻麦小白蚁(Microtermesobesi)、原角白蚁属种(Procornitermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.)(土栖白蚁)、Reticulitermes banyulensis、草地散白蚁(Reticulitermes grassei)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(Reticulitermes hageni)、西方散白蚁(Reticulitermeshesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、长鼻散白蚁属种(Schedorhinotermes spp.)和古白蚁属种(Zootermopsis spp.)(腐木白蚁)。
鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶):Achoea janata,褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕((Agrotis ipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)(棉叶虫(cotton leafworm))、Amorbiacuneana,Amyelosis transitella(navel orangeworm)、Anacamptodes defectaria、棉条麦蛾(Anarsia lineatella)(peach twig borer)、黄麻桥夜峨(Anomis sabulijera)(jute looper)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)(velvetbean caterpillar)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila)(fruittree leafroller)、蔷薇卷叶蛾(Archips rosana)(rose leaf roller)、卷蛾属种(Ar gyrotaenia spp.)(tortricid moths)、桔带卷蛾(Argyrotaenia citrana)(柑桔卷叶蛾(orange tortrix))、Autographagamma、Bonagota cranaodcs、稻纵卷叶螟(Borbo cinnara)(rice leaf folder)、棉叶潜蛾(Bucculatrix thurberiella)(cotton leafperforator)、细蛾属种(Caloptilia spp.)(潜叶蛾)、Capuareticulana、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)(桃果蛾(peach fruit moth))、禾草螟属种(Chilospp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetia transversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana)(oblique banded leaf roller)、夜蛾属种(Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerus medinalis)(草地卷叶蛾(grass leafroller))、豆粉蝶属种(Colias spp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠢蛾(Cossus cossus)(木蠢蛾)、草螟属种(Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫(Cydia funebrana)(李果蛾(plum fruit moth))、梨小食心虫(Cydia molesta)(东方食心虫(oriental fruit moth))、豌豆蛀荚峨(Cydia nignicana)(pea moth)、苹果蠢蛾(Cydia pomonella)(苹果小卷蛾(codling moth)),Darna diducta、绢野螟属种(Diaphania spp.)(蛀茎虫(stem borer)),螟属种(Diatr aea spp.)(蛀茎虫(stalk bor er))、小蔗螟(Diatraea saccharalis)(sugarcane borer)、西南玉米杆草螟(Diatraeagraniosella)(southwester corn borer)、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Eariasinsulata)(Egyptian bollworm)、翠纹金刚钻(Earias vit.ella)(rough northern bollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)(lesser cornstalkborer)、浅褐苹果蛾(Epiphysias postruttana)(light brown apple moth)、粉斑螟属种(Ephestiaspp.)(粉螟)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almond moth)、烟草粉斑螟(Ephestia elutella)(烟草螟(tobbaco moth))、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)(Mediterranean flour moth)、Epimeces属种(Epimeces spp.)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)(bananaskipper)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)(葡萄浆果蛾(grape berry moth))、原切根虫(Euxoa auxiliaris)(army cutworm)、地老虎属种(Feltia spp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortyna spp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(Grapholita molesta)(桃(杏)子食心虫(oriental fruitmoth))、三纹螟蛾(Hedylepta indicata)(豆卷叶螟(bean leaf webber))、青虫属种(Helicoverpaspp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)(玉米螟岭(螟岭虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbage webworm)、Indarbela属种(Indarbela spp.)(根蛀虫)、番茄蠢蛾(Keiferia lycopersicella)(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)(eggplant fruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.),葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(grape fruit moth)、Loxagrotis属种(Loxagrotis spp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(Loxagrotis albicosta)(western bean cutworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)(gypsy moth)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾(apple leafminer))、油棕榈袋蛾(Mahasena corbetti)(oil palm bagworm)、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tentcaterpillars)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)(菜行军蛾(cabbage armyworm))、豆荚野螟(Maruca testulalis)(豆野螟)、袋蛾(Metisa plana)(结草虫)、Mythimna unipuncta(truearmyworm)、Neoleucinodes elegantalis(小番茄蛀虫(small tomato borer))、三点水螟(Nymphula depunctalis)(稻纵卷叶螟(rice caseworm))、冬尺蠖(Operophtherabrumata)(winter moth)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)(欧洲玉米螟(European corn borer))、Oxydia vesulia、疆褐卷蛾(Pandemis cerasana)(普通葡萄卷叶蛾(common currant tortrix))、苹褐卷蛾(Pandemis heparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)(红铃虫(pink bollworm))、疆夜蛾属种(Peridromaspp.)(切根虫)、杂色地老虎(Peridroma saucia)(variegated cutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucoptera coffeella)(white coffee leafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella)(potato tuber moth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(Pieris rapae)(外来菜青虫(imported cabbageworm))、首藉绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodia interpunctella)(Indian meal moth)、菜蛾(Plutella xylostella)(diamondback moth)、葡萄浆果蛾(Polychrosis viteana)(grape berrymoth)、桔果巢蛾(Prays endocarps)、油橄榄巢蛾(Prsys oleae)(olive moth)、粘虫属种(Pseudaletia spp.)(夜蛾)、Pseudaletia unipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)(soybean looper)、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、蛀茎夜峨属种(Sesamia spp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)(pink rice stemborer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotrogacerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(甜菜行军虫(beet armyworm))、草地贪夜蛾(Spodoptcra fugipcrda)(秋季行军虫(fall armyworm))、南方灰翅夜蛾(Spodoptera oridania)(南方行军虫(southern armyworm))、兴透夜蛾属种(Synanthedonspp.)(根蛀虫)、Thecla basilides、Thermisia gemmatalis、衣蛾(Tineola bisselliella)(webbingclothes moth)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)(cabbage looper)、番茄斑潜蝇(Tuts absoluta)、巢蛾属种(Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠢蛾(Zeuzeracoffeae)(red branch borer)和Zeuzerapyrina(梨豹蠢蛾(leopard moth))。
食毛目((Mallophaga)羽虱(chewing lice)):羊羽虱(Bovicola ovis)(sheep biting louse)、火鸡短角羽虱(Menacanthus stramineus)(雏鸡羽虱(chicken body louse))和鸡羽虱(Menopon gallinea)(普通鸡舍(common hen house))。直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀):黑斑阿纳螽(Anabrus simplex)(摩门螽斯(Mormon cricket))、蝼蛄(Gryllotalpidae)(蝼蛄(mole cricket))、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、蚱蜢属种(Melanoplus spp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrum retinerve)(角翅螽斯(angularwinged katydid))、Pterophylla属种(Pterophylla spp.)(螽斯)、chistocerca gregaria、叉尾螽斯(Scudderia furcata)(叉尾灌丛树螽(fork tailed bush katydid))和黑角隆脊蝗(Valanganigricorni)。
虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(sucking louse)):吸血虱属种(Haematopinus spp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)(羊虱(sheep louse))、头虱(Pediculus humanus capitis)(体虱)、人体虱(Pediculus humanus humanus)(体虱)和阴虱(Pthirus pubis)(阴虱(crab louse))。蚤目(Siphonaptera)(跳蚤):犬栉首蚤(Ctenocephal ides canis)(dog flea)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)(cat flea)和人蚤(Pulex irritans)(human flea)。
缨翅目(蓟马):烟褐蓟马(Frankliniella fusca)(tobacco thrip)、西方花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)(western flower thrips)、Frankliniella shultzei、威廉斯花蓟马(Frankliniellawilliamsi)(玉米蓟马(corn thrip))、温室蓟马(IIeliothrips haemorrhaidalis)(greenhouse thrip)、Riphiphorothrips cruentatus、硬蓟马属种(Scirtothrips spp)、桔梗蓟马(Scirtothripscirri)(citrus thrip)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)(yellow tea thrips)、Taeniothripsrhopalantennalis和蓟马属种(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura)(蛀虫(bristletail)):衣鱼属种(Lepisma spp.)(蠢虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(Thermobia spp.)(小灶鱼)。
螨目(Acarina)(螨(mite)和蝉(tick)):伍氏蜂盾螨(Acarapsis woodi)(蜜蜂气管内寄生螨(tracheal mite of honeybee))、粉螨属种(Acarus spp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarus siro)(谷螨(grain mite))、芒果芽螨(Aceria mangiferae)(mango bud mite)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)(tomato russet mite)、Aculops pelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculus pelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)(苹刺瘿螨(apple rust mite))、美洲花蜱(Amblyomma amcricanum)(lone star tick)、牛蜱属种(Boophilus spp.)(蜱)、卵形短须蜱(Brevipalpus obovatus)(privet mite)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)(red and black flatmite)、脂蜱属种(Demodex spp.)(mange mites)、革蜱属种(Dermacentorspp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)(american dog tick)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)(house dust mite)、始叶螨属种(Eotetranycus spp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)(黄蜘蛛螨(yellow spider mite))、上瘿螨属种(Epitimerus spp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、硬蜱属种(工;odes spp.)(蜱)、全爪螨属种((Metatetranycus spp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、咖啡小爪螨(Oligonychus coffee)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicus)(southernred mi te)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、桔全爪螨(Panonychus cirri)(桔红蜘蛛(citrus red mite))、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(欧洲红蜘蛛(European red mite))、桔皱叶刺瘿(Phyllocoptruta oleivora)(citrus rust mite)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemun latus)(广明螨(broad mite))、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)(褐狗蜱(brown dog tick))、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)(根螨(bulb mite))、疥螨(Sarcoptes scabiei)(itch mite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophus perseaflorae)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、二点叶螨(Tetranychus urticae)(二点蜘蛛螨(twospotted spider mite))和狄氏瓦螨(Varroa destructor)(蜜蜂螨)。
线虫纲(线虫):滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)(芽和叶以及松材线虫(bud and leaf&pine wood nematode))、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)(sting nematodes)、小环线虫属种(Criconemella spp.)(ring nematodes)、犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)(dog heartworm)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)(茎和球茎线虫)、棘皮线虫属种(Heterodera spp.)(cyst nematode)、玉米胞囊线虫(Heterodera zeae)(corn cyst nematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniellaspp.)(root nematodes)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)(lance nematodes)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)(根结线虫)、南方根结线虫((Meloidogyne incognita)(根结线虫)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)(hook-tail worm)、短体线虫属种(PraLylenchus spp.)(腐线虫(lesion nematode))、穿孔线虫属种(Radopholus spp.)(穿孔线虫(burrowing nematode))和香蕉肾状线虫(Rotylenchus reniformis)(kidney-shaped nematode)。
综合纲(综合虫类):白松虫(Scutigerella immaculata)。
特别地,在较低剂量下对黄瓜霜霉病、小麦白粉病、黄瓜炭疽病仍具有很好的防治效果。
由于其积极的特性,上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于病菌、害虫害螨的伤害。
为获得理想效果,化合物的用量因各种因素而改变,例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀菌、杀虫杀螨组合物。该杀菌、杀虫杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.5-99%之间。该杀菌、杀虫杀螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌、杀虫使用时更易于分散。例如:这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中,至少加入一种液体或固体载体,并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治病菌、害虫害螨的方法:将本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物施于所述的病菌或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克,优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用,例如在农业上可在本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等,由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是,在本发明的权利要求所限定的范围内,可进行各种变换和改动。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明,但本发明绝非仅限于这些例子(除另有注明外,所用原料均有市售)。
合成实施例
实施例1:中间体4,5-二氯-6-甲基嘧啶的制备
1)4-羟基-5-氯-6-甲基嘧啶的制备
室温搅拌下向11.30g(0.11mol)醋酸甲脒的50ml甲醇溶液中缓慢滴加8.80g(0.16mol)甲醇钠的甲醇溶液,滴毕室温继续搅拌2h。然后向上述溶液中滴加11.17g(0.068mol)中间体2-氯乙酰乙酸乙酯,继续室温搅拌反应5-7小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,用盐酸调pH=5~6,抽滤得橙黄色固体,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物溶于50ml乙酸乙酯中,放置过夜,过滤得橙黄色固体6.48g。收率66%,熔点181~184℃。
2)4,5-二氯-6-甲基嘧啶的制备
将14.5g(0.1mol)4-羟基-5-氯-6-甲基嘧啶溶于50ml甲苯溶液中,搅拌下向反应瓶中滴入50ml三氯氧磷,滴毕升温回流反应5-7小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除甲苯和过量的三氯氧磷,搅拌下将反应物倾入冰水中,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:5)分离得黄色液体14.43g,收率88.5%。
实施例2:中间体2-(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙胺
1)1-(4-氯苯基)-1H-吡唑的制备
取17.9g(0.1mol)对氯苯肼盐酸盐与16.4g(0.1mol)1,1,3,3-四甲氧基丙烷于250ml三口瓶中,100ml95%的乙醇水溶液作溶剂,升温至回流反应3-5小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除大部分乙醇,向残余液中加碳酸钠水溶液,水相用(3×100ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:10)分离得黄色固体15.19g,收率85.1%。
2)1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-甲醛的制备
取185ml(2.4mol)N,N-二甲基甲酰胺于1000ml三口瓶中,冰浴下机械搅拌使反应体系温度维持在-5℃-0℃。10min后滴加225ml(2.4mol)三氯氧磷。滴加完毕后继续反应30min。之后加入107.1g(0.6mol)1-(4-氯苯基)-1H-吡唑,升温至90℃反应15小时。TLC监测反应完毕后,将反应液倒入冰水中搅拌,用碳酸钠水溶液调成碱性,水相用(3×150ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:5)分离得白色固体80.54g。
3)(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)甲醇的制备
将20.6g(0.1mol)1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-甲醛溶于150ml无水乙醇中,冰浴下搅拌。5分钟后向反应瓶中分批加入9.5g(0.25mol)硼氢化钠,之后室温反应4-6小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除大部分无水乙醇,搅拌下将反应物倾入水中,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:2)分离得白色固体20.12g,收率96.5%。
4)4-(氯甲基)-1-(4-氯苯基)-1H-吡唑的制备
将20.85g(0.1mol)(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)甲醇溶于120ml甲苯溶液中,
室温搅拌下向反瓶中滴入14.28g(0.12mol)氯化亚砜,滴毕升温回流反应3-4小时。TLC监测反应完毕后,脱溶得22.06g浅红棕油状液体,收率97.2%。
5)2-(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙腈的制备
取5.88g(0.12mol)氰化钠于250ml三口瓶中,100ml二甲基亚砜作溶剂,于80℃搅拌使之完全溶解。30分钟后滴加22.7g(0.1mol)4-(氯甲基)-1-(4-氯苯基)-1H-吡唑的N,N-二甲基甲酰胺溶液,之后反应1-3小时。TLC监测反应完毕后,搅拌下将反应物倾入水中,水相用(3×80ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:4)分离得白色固体20.38g,收率93.7%。
6)2-(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙胺
室温下,将4.35g(0.02mol)中间体2-(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙腈、Raney镍(1.0g)、10%氨的甲醇溶液100ml组成的混合物在高压加氢条件下反应3小时。TLC监测反应完毕后,滤除Raney镍,减压蒸除溶剂得4.34g粘稠状液体,收率98.0%。
实施例3:中间体2-(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙胺
1)1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑的制备
取21.35g(0.1mol)2,4-二氯苯肼盐酸盐与16.4g(0.1mol)1,1,3,3-四甲氧基丙烷于250ml三口瓶中,100ml95%的乙醇水溶液作溶剂,升温至回流反应3-5小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除大部分乙醇,向残余液中加碳酸钠水溶液,水相用(3×100ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:10)分离得黄色固体18.06g,收率84.8%。
2)1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-甲醛的制备
取185ml(2.4mol)N,N-二甲基甲酰胺于1000ml三口瓶中,冰浴下机械搅拌使反应体系温度维持在-5℃-0℃。10min后滴加225ml(2.4mol)三氯氧磷。滴加完毕后继续反应30min。之后加入127.8g(0.6mol)1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑,升温至90℃反应15小时。TLC监测反应完毕后,将反应液倒入冰水中搅拌,用碳酸钠水溶液调成碱性,水相用(3×150ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:5)分离得白色固体98.33g。
3)(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)甲醇的制备
将24.1g(0.1mol)1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-甲醛溶于150ml无水乙醇中,冰浴下搅拌。5分钟后向反应瓶中分批加入9.5g(0.25mol)硼氢化钠,之后室温反应4-6小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除大部分无水乙醇,搅拌下将反应物倾入水中,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:2)分离得白色固体23.38g,收率96.2%。
4)4-(氯甲基)-1-(2.4-二氯苯基)-1H-吡唑的制备
将24.3g(0.1mol)(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)甲醇溶于120ml甲苯溶液中,室温搅拌下向反瓶中滴入14.28g(0.12mol)氯化亚砜,滴毕升温回流反应3-4小时。TLC监测反应完毕后,脱溶得25.7g浅红棕油状液体,收率98.3%。
5)2-(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙腈的制备
取5.88g(0.12mol)氰化钠于250ml三口瓶中,100ml二甲基亚砜作溶剂,于80℃搅拌使之完全溶解。30分钟后滴加22.7g(0.1mol)4-(氯甲基)-1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑的N,N-二甲基甲酰胺溶液,之后反应1-3小时。TLC监测反应完毕后,搅拌下将反应物倾入水中,水相用(3×80ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:5)分离得白色固体23.91g,收率94.9%。
6)2-(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙胺
室温下,将2.52g(0.01mol)中间体2-(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙腈、Raney镍(1.0g)、10%氨的甲醇溶液100ml组成的混合物在高压加氢条件下反应3小时。TLC监测反应完毕后,滤除Raney镍,减压蒸除溶剂得2.52g浅红棕色粘稠状液体,收率98.6%。
实施例4:化合物23的制备
将1.77g(0.01mol)4,5-二氯-6-乙基嘧啶(制备方法参考如上实施例1,所不同的是将起始原料2-氯乙酰乙酸乙酯替换为2-氯丙酰乙酸乙酯)和1.67g(0.01mol)2-(1-叔丁基-1H-吡唑-4-基)乙胺加入50ml甲苯中,室温搅拌下加入2.23g(0.011mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,脱溶后残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:2)得浅黄色固体2.34g,收率76.2%,熔点77.5℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.26(3H,t),1.58(9H,s),2.81(2H,t),3.65-3.73(2H,q),5.56(1H,s),7.38(1H,s),7.42(1H,s),8.43(1H,s)。
实施例5:化合物537的制备
将1.77g(0.01mol)4,5-二氯-6-乙基嘧啶和2.22g(0.01mol)2-(1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙胺加入50ml甲苯中,室温搅拌下加入2.23g(0.011mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,脱溶后残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:2)得灰白色固体2.92g,收率80.6%,熔点160.5℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.27(3H,t),2.72-2.84(2H,q),2.88(2H,t),3.71-3.80(2H,q),5.52(1H,s),7.41(2H,dd),7.56-7.64(3H,m),7.76(1H,s),8.45(1H,s)。
实施例6:化合物1373的制备
将1.77g(0.01mol)4,5-二氯-2,6-二甲基嘧啶(制备方法参考如上实施例1,所不同的是将起始原料醋酸甲脒替换为盐酸乙脒)和2.22g(0.01mol)2-(1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-基)乙胺盐酸盐加入50ml甲苯中,室温搅拌下加入4.45g(0.022mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)
乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,脱溶后残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:2)得红棕色油3.11g,收率78.5%。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):2.41(3H,s),2.49(3H,s),2.87(2H,t),3.72-3.85(2H,q),5.41(1H,s),7.32-7.38(1H,q),7.46-7.58(2H,q),7.63(1H,s),7.72(1H,s)。
实施例5:化合物的制备
实施例7:化合物5657的制备
将1.77g(0.01mol)4,5-二氯-6-乙基嘧啶和1.67g(0.01mol)2-(1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4-基)乙胺加入50ml甲苯中,室温搅拌下加入2.23g(0.011mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,脱溶后残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚,体积比为1:2)得白色固体2.77g,收率73.8%,熔点109.9℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.26(3H,t),2.70-2.87(4H,m),3.64-3.70(2H,q),5.24(2H,s),5.43(1H,s),7.13(2H,d),7.24(1H,s),7.31(2H,d),7.44(1H,s),8.42(1H,s)。
本发明的其他化合物可以参照以上实施例制备。
部分化合物的物性数据及核磁数据(1HNMR,300MHz,内标TMS,ppm)如下:
化合物8:熔点102.4℃。δ(CDCl3):1.57(9H,s),2.46(3H,s),2.79(2H,t),3.62-3.74(2H,q),5.55(1H,s),7.38(1H,s),7.42(1H,s),8.39(1H,s)。
化合物38:熔点112.4℃。δ(CDCl3):1.58(9H,s),2.82(2H,t),3.68-3.79(2H,q),5.76(1H,s),6.72(1H,s),7.38(1H,s),7.42(1H,s),8.56(1H,s)。
化合物241:熔点101-103℃。δ(CDCl3):2.46(3H,s),2.88(2H,t),3.75(2H,dd),5.53(1H,s),7.18-7.32(1H,m),7.45(2H,t),7.33-7.51(3H,m),7.79(1H,s),8.40(1H,s)。
化合物244:熔点125.9℃。δ(CDCl3):2.47(3H,s),2.88(2H,t),3.71-3.82(2H,q),5.56(1H,s),7.13(2H,d),7.56-7.63(3H,m),7.73(1H,s),8.40(1H,s)。
化合物261:熔点87.2℃。δ(CDCl3):2.46(3H,s),2.89(2H,t),3.70-3.88(2H,q),5.53(1H,s),7.26-7.45(2H,m),7.47-7.62(2H,m),7.63(1H,s),7.73(1H,s),8.41(1H,s)。
化合物297:熔点123.0℃。δ(CDCl3):2.38(3H,s),2.46(3H,s),2.87(2H,t),3.70-3.80(2H,q),5.55(1H,s),7.22(2H,d),7.53(2H,d),7.58(1H,s),7.75(1H,s),8.40(1H,s)。
化合物309:熔点125.4℃。δ(CDCl3):2.47(3H,s),2.90(2H,t),3.70-3.82(2H,q),5.52(1H,s),7.65(1H,s),7.71(2H,d),7.79(2H,d),7.85(1H,s),8.41(1H,s)。
化合物312:熔点95-96℃。δ(CDCl3):2.46(3H,s),2.87(2H,t),3.69-3.82(2H,m),3.84(3H,s),5.53(1H,s),6.90-7.01(2H,q),7.50-7.60(4H,m),7.69(1H,s),8.40(1H,s)。
化合物318:熔点111.6℃。δ(CDCl3):2.47(3H,s),2.89(2H,t),3.74-3.85(2H,q),5.57(1H,s),7.30(2H,d),7.62(1H,s),7.69(2H,d),7.77(1H,s),8.41(1H,s)。
化合物406:δ(CDCl3):2.46(3H,s),2.93(2H,t),3.73-3.92(2H,q),5.50(1H,s),7.42(1H,s),7.65-7.79(3H,m),8.39(1H,s)。
化合物519:熔点105.3℃。δ(CDCl3):1.27(3H,t),2.77-2.84(2H,q),2.89(2H,t),3.70-3.85(2H,q),5.54(1H,s),7.30(1H,d),7.45(2H,t),7.60-7.75(3H,m),7.81(1H,s),8.46(1H,s)。
化合物522:熔点119.2℃。δ(CDCl3):1.27(3H,t),2.73-2.85(2H,q),2.88(2H,t),3.70-3.82(2H,q),5.52(1H,s),7.13(2H,d),7.55-7.68(3H,m),7.73(1H,s),8.45(1H,s)。
化合物539:熔点105.6℃。δ(CDCl3):1.26(3H,t),2.73-2.81(2H,q),2.89(2H,t),3.75(2H,t),5.55(1H,s),7.34(1H,d),7.45-7.68(2H,m),7.63(1H,s),7.73(1H,s),8.44(1H,s)。
化合物575:熔点122.8℃。δ(CDCl3):1.28(3H,t),2.38(3H,s),2.73-2.84(2H,q),2.88(2H,t),3.71-3.80(2H,q),5.57(1H,s),7.24(2H,d),7.53(2H,d),7.59(1H,s),7.75(1H,s),8.45(1H,s)。
化合物587:熔点128.2℃。δ(CDCl3):1.27(3H,t),2.72-2.85(2H,q),2.90(2H,t),3.71-3.85(2H,q),5.55(1H,s),7.65(1H,s),7.71(2H,d),7.79(2H,d),7.86(1H,s),8.46(1H,s)。
化合物590:熔点97.3℃。δ(CDCl3):1.26(3H,t),2.70-2.95(4H,m),3.64-3.80(2H,q),3.83(3H,s),5.57(1H,s),6.90-7.01(2H,q),7.50-7.61(4H,m),7.70(1H,s),8.45(1H,s)。
化合物596:熔点107.0℃。δ(CDCl3):1.27(3H,t),2.73-2.85(2H,q),2.89(2H,t),3.71-3.82(2H,q),5.52(1H,s),7.30(2H,d),7.62(1H,s),7.68(2H,d),7.78(1H,s),8.45(1H,s)。
化合物797:熔点108-110℃。δ(CDCl3):2.92(2H,t),3.81(2H,dd),5.80(1H,s),6.72(1H,t),7.21-7.35(1H,m),7.44(2H,t),7.58-7.71(3H,m),7.80(1H,s),8.58(1H,s)。
化合物800:熔点143.5℃。δ(CDCl3):2.91(2H,t),3.75-3.88(2H,q),5.78(1H,s),6.72(1H,t),7.14(2H,t),7.53-7.67(3H,m),7.73(1H,s),8.58(1H,s)。
化合物815:熔点151.8℃。δ(CDCl3):2.90(2H,t),3.75-3.97(2H,q),5.80(1H,s),6.72(1H,t),7.30-7.46(2H,q),7.48-7.65(3H,m),7.70(1H,s),8.58(1H,s)。
化合物817:熔点120.0℃。δ(CDCl3):2.81-3.02(2H,q),3.75-3.93(2H,q),5.82(1H,s),6.72(1H,t),7.32-7.48(2H,m),7.52(1H,t),7.60(1H,d),7.64(1H,s),8.57(1H,s)。
化合物853:熔点131.5℃。δ(CDCl3):2.38(3H,s),2.90(2H,t),3.73-3.87(2H,q),5.80(1H,s),6.72(1H,t),7.24(2H,d),7.53(2H,d),7.59(1H,s),7.75(1H,s),8.57(1H,s)。
化合物865:熔点132.4℃。δ(CDCl3):2.93(2H,t),3.75-3.90(2H,q),5.80(1H,s),6.72(1H,t),7.60-7.81(5H,m),7.86(1H,s),8.59(1H,s)。
化合物868:熔点132.5℃。δ(CDCl3):2.89(2H,t),3.80-4.15(5H,m),5.81(1H,s),6.72(1H,t),6.97(2H,d),7.48-7.65(3H,m),7.70(1H,s),8.58(1H,s)。
化合物874:熔点138.0℃。δ(CDCl3):2.91(2H,t),3.75-3.88(2H,q),5.78(1H,s),6.72(1H,t),7.31(2H,d),7.63(1H,s),7.65-7.72(2H,q),7.78(1H,s),8.58(1H,s)。
化合物1095:熔点103.9℃。δ(CDCl3):2.92(2H,t),3.70-3.95(2H,q),5.94(1H,s),7.33-7.40(1H,q),7.42-7.74(3H,m),7.71(1H,s),8.57(1H,s)。
化合物1143:熔点118.7℃。δ(CDCl3):2.93(2H,t),3.70-3.98(2H,q),5.96(1H,s),7.55-7.81(5H,m),7.86(1H,s),8.59(1H,s)。
化合物1146:熔点111.4℃。δ(CDCl3):2.91(2H,t),3.71-3.83(2H,q),3.85(3H,s),5.95(1H,s),6.97(2H,d),7.50-7.61(3H,m),7.70(1H,s),8.58(1H,s)。
化合物1424:熔点96.9℃。δ(CDCl3):2.42(3H,s),2.49(3H,s),2.86(2H,t),3.70-3.79(2H,q),3.84(3H,s),5.45(1H,s),6.90-7.05(2H,q),7.51-7.64(3H,q),7.69(1H,s)。
化合物4733:熔点94.9℃。δ(CDCl3):1.26(3H,t),2.73-2.85(2H,q),2.90(2H,t),3.70-3.85(2H,q),5.53(1H,s),7.19(1H,t),7.63(1H,s),7.75-7.86(1H,q),7.95(1H,d),8.40(1H,d),8.45(1H,s)。
化合物5379:熔点82.4℃。δ(CDCl3):2.46(3H,t),2.79(2H,t),3.62-3.72(2H,q),5.24(2H,s),5.42(1H,s),7.13(2H,d),7.24(1H,s),7.31(2H,d),7.43(1H,s),8.37(1H,s)。
化合物5935:熔点122.2℃。δ(CDCl3):2.81(2H,t),3.67-3.78(2H,q),5.25(2H,s),5.69(1H,s),6.71(1H,t),7.14(2H,d),7.24(1H,s),7.32(2H,d),7.44(1H,s),8.55(1H,s)。
化合物10932:δ(DMSO):1.29(3H,t),2.80-3.08(4H,m),3.72-3.91(2H,q),7.47(2H,d),7.62(1H,d),7.81(2H,d),8.42(1H,d),8.76(1H,d),9.39(1H,s)。
生物活性测定实施例
本发明化合物对农业领域中的多种病菌、害虫害螨都表现出很好的活性。
实施例8:杀菌活性测定
用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实施例。
(1)离体杀菌活性测定
测定方法如下:采用高通量筛选方法,即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等,并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解,配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下,将待测液加入到96孔培养板的微孔中,再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中,处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查,调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况,并根据对照处理的萌发或生长情况,评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下:
对稻瘟病菌的抑制率:
在25ppm剂量下,对稻瘟病的抑制率在80%以上的化合物有:241、261、309、318、519、522、539、590、797、815、817、868、1095、1143、1146、1373、1424、5657、10932等,其中241、318、797、5657的抑制率为100%;
在8.3ppm剂量下,对稻瘟病的抑制率在80%以上的化合物有:241、797等,其中241的抑制率为100%;
在2.8ppm剂量下,对稻瘟病的抑制率在80%以上的化合物有:241、797等,其中241的抑制率为100%;
在0.9ppm剂量下,化合物241对稻瘟病的抑制率为100%;
在0.3ppm剂量下,化合物241对稻瘟病的抑制率为80%;
在0.1ppm剂量下,化合物241对稻瘟病的抑制率为80%。
对黄瓜灰霉病菌的抑制率:
在25ppm剂量下,抑制率在80%以上的化合物有:241、537、539、797、800、853、5657等,其中5657的抑制率为100%。
(2)活体保护活性测定
测定方法如下:采用活体盆栽测定方法,即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等,并且依据其对样品的溶解能力而选择,溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解,用含有0.1%吐温80的水稀释,配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上,将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗),24小时后进行病害接种。依据病害特点,将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养,待病害完成侵染后,移入温室培养,将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下:
对黄瓜霜霉病的活体保护活性:
在400ppm剂量下,对黄瓜霜霉病防效在80%以上的化合物有:8、38、241、261、312、318、406、519、537、539、575、587、590、596、800、853、865、868、874、1143、1146、1373、1424、4733、5657、5935、10932等,其中38、241、261、312、318、406、519、537、539、587、590、596、800、853、865、868、874、1373、1424、5657、5935、10932的防效为100%;
在100ppm剂量下,对黄瓜霜霉病防效在80%以上的化合物有:38、241、261、312、318、406、519、537、539、587、590、596、800、853、868、874、1373、1424、4733、5657、5935、10932等,其中241、261、312、318、406、519、537、539、590、596、800、853、868、874、1373、1424、4733、5657、5935的防效为100%;
在50ppm剂量下,对黄瓜霜霉病防效在80%以上的化合物有:241、261、312、318、406、519、537、539、587、590、596、800、853、868、1373、1424、5657、5935等,其中241、261、312、406、537、539、590、800、853、868、1424、5935的防效为100%;
在25ppm剂量下,对黄瓜霜霉病防效在80%以上的化合物有:241、261、312、318、537、539、590、800、853、868、1373、1424、5935等,其中241、261、312、537、539、590、868的防效为100%;
在12.5ppm剂量下,黄瓜霜霉病防效在80%以上的化合物有:261、537、868、1373等,其中261、537、1373的防效为100%;
在6.25ppm剂量下,化合物537对黄瓜霜霉病防效为98%,化合物1373对黄瓜霜霉病防效为95%,
在3.125ppm剂量下,化合物1373对黄瓜霜霉病防效为85%。
对小麦白粉病的活体保护活性:
在400ppm剂量下,对小麦白粉病防效在80%以上的化合物有:8、23、38、244、261、297、309、312、318、406、522、537、539、587、596、797、800、815、817、853、865、868、874、1095、1143、1373、1424、4733、5935等,其中8、23、38、244、261、297、309、312、318、406、522、537、539、587、596、797、800、815、817、865、868、874、1095、1373、1424、4733、5935的防效为100%;
在100ppm剂量下,对小麦白粉病防效在80%以上的化合物有:8、23、38、244、261、297、309、312、318、406、596、797、800、815、817、865、868、874等,其中8、38、244、312、318、406、596、797、800、815、817、868、874的防效为100%;
在25ppm剂量下,对小麦白粉病防效在80%以上的化合物有:38、244、309、312、318、406、596、797、800、815、817、865、868、874等,其中38、312、318、596、797、800、815、817、868、874的防效为100%;
在6.25ppm剂量下,对小麦白粉病防效在80%以上的化合物有:309、312、318、406、596、800、815、817、868、874等,其中817、868、874的防效为100%;
在1.6ppm剂量下,化合物868对小麦白粉病的防效为80%;
对玉米锈病的活体保护活性:
在400ppm剂量下,对玉米锈病防效在80%以上的化合物有:8、23、38、241、261、297、312、318、406、522、537、539、575、590、596、797、800、815、817、853、865、868、874、1095、1143、1373、1424、4733、5935、10932等,其中23、38、241、261、297、312、318、406、522、537、590、596、797、800、815、817、865、868、874、1095、1143、1373、1424、4733、5935、10932的防效为100%;
在100ppm剂量下,对玉米锈病防效在80%以上的化合物有:241、261、297、312、318、406、522、575、590、596、797、800、815、817、868、874、1095、1373、1424、4733等,其中261、297、312、318、522、590、596、797、800、815、817、868、874的防效为100%;
在25ppm剂量下,对玉米锈病防效在80%以上的化合物有:297、522、590、797、800、815、817、868、874等,其中797、817、868、874的防效为100%;
在6.25ppm剂量下,对玉米锈病防效在80%以上的化合物有:815、817、868、874等,其中874的防效为100%;
在1.6ppm剂量下,化合物817对小麦白粉病的防效为70%。
对黄瓜炭疽病的活体保护活性:
在400ppm剂量下,对黄瓜炭疽病防效在80%以上的化合物有:8、38、318、406、596、874、4733、5379、5657、5935等,其中8、38、318、406、596、874、5657的防效为100%;
在100ppm剂量下,对黄瓜炭疽病防效在80%以上的化合物有:8、38、318、596、874等,其中318、596、874的防效为100%;
在25ppm剂量下,对黄瓜炭疽病防效在80%以上的化合物有:8、38、318、596、874等,其中318、874的防效为100%;
在6.25ppm剂量下,对黄瓜炭疽病防效在80%以上的化合物有:38、318、874等,其中318的防效为100%;
在3.13ppm剂量下,化合物318对黄瓜炭疽病的防效为100%;
在1.56ppm剂量下,化合物318对黄瓜炭疽病的防效为98%;
在0.78ppm剂量下,化合物318对黄瓜炭疽病的防效为98%;
(3)部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验,测试结果见表112-表114(表中“///”表示未测试)。
表112对黄瓜霜霉病的活体保护活性
表113对小麦白粉病的活体保护活性
表114对黄瓜炭疽病的活体保护活性
实施例9:杀虫杀螨活性测定
用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。测定方法如下:
待测化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶剂溶解后,用含有0.1%(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。
以小菜蛾、粘虫、桃蚜、朱砂叶螨为靶标,采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。
(1)杀小菜蛾的活性测定
测定方法:将甘蓝叶片用打孔器打成直径2cm的叶碟,airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),每叶碟正反面喷雾,喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,72小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对小菜蛾的部分测试结果如下:
在600ppm剂量下,化合物241、797、817、865、10932对小菜蛾的致死率为100%;
在100ppm剂量下,化合物797对小菜蛾的致死率为85%。
(2)杀粘虫的活性测定
测定方法:将玉米叶片剪成长2cm的叶段,airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),每叶段正反面喷雾,喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,72小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对粘虫的部分测试结果如下:
在600ppm剂量下,对粘虫的致死率在80%以上的化合物有797、865、10932等,其中797、865对粘虫的致死率为100%;
(3)杀桃蚜的活性测定
测定方法:取直径6cm培养皿,皿底覆一层滤纸,并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜(直径约3cm)且长有15~30头蚜虫的甘蓝叶片,去除有翅蚜及叶片正面的蚜虫,叶背向上置于培养皿内。airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5ml,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,48小时后调查存活虫数,计算死亡率。
在600ppm剂量下,对桃蚜的致死率在80%以上的化合物有8、23、38、241、244、309、406、522、575、587、596、797、800、815、817、853、865、1146、1373、1424、4733、5935、10932等,其中23、38、406、522、587、596、797、800、815、817、853、1146、1373、1424、4733、5935、10932对桃蚜的致死率为100%;
在100ppm剂量下,对桃蚜的致死率在80%以上的化合物有23、38、406、522、575、587、797、800、815、817、1373、4733等,其中38、800、817、1373、4733对桃蚜的致死率为100%;
在10ppm剂量下,化合物4733对桃蚜的致死率为88%;
(4)杀朱砂叶螨的活性测定
测定方法:取两片真叶菜豆苗,接上朱砂叶螨成螨并调查基数后,用airbrush喷雾器进行整株处理,压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5ml。每处理3次重复,处理后置于标准观察室,72小时后调查存活螨数,计算死亡率。
对朱砂叶螨的部分测试结果如下:
在600ppm剂量下,对朱砂叶螨的致死率在80%以上的化合物有8、23、38、241、244、297、312、318、406、522、575、596、797、815、817、1373、1424、4733、10932等,其中8、23、38、241、318、406、522、575、596、797、817、1373、1424、4733对朱砂叶螨的致死率为100%;
在100ppm剂量下,对朱砂叶螨的致死率在80%以上的化合物有23、318、406、522、575、596、817、4733等,其中406、522、596、817对朱砂叶螨的致死率均为100%;
在10ppm剂量下,化合物817对朱砂叶螨的致死率为72%。
(5)部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验,测试结果见表115-表116(表中“///”表示未测试)。
表115对小菜蛾的防效
表116对桃蚜的防效

Claims (8)

1.一种吡唑基嘧啶胺类化合物,如通式I所示:
R1选自卤素、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基;
R2选自卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基或C1-C12烷基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷硫基、C2-C12烯基硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、二(C1-C12烷基)氨基磺酰基、C1-C12烷基磺酰基氨基羰基、C1-C12烷基羰基氨基磺酰基、C3-C12环烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C2-C12烯氧基羰基、C2-C12炔氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基硫基、二(C1-C12烷基)氨基硫基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;
其中,R5、R6与其相连的C还可以组成C3-C8的环;
R7选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
R8选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
R9选自C1-C12烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R10选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C(=O)NR11R12、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、卤代C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、卤代C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰基氧基、卤代C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基;
R11、R12可相同或不同,分别选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
A选自(CHR13)m;m选自1或2;
R13选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基;
或通式I化合物的盐。
2.根据权利要求1所述的吡唑基嘧啶胺类化合物,其特征在于:通式I中
R1选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基;
R2选自卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷基磺酰基;R5、R6可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
其中,R5、R6与其相连的C还可以组成C3-C6的环;
R7选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
R8选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
R9选自C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R10选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、卤代二(C1-C6烷基)氨基、C(=O)NR11R12、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基羰基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基氧基、卤代C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基氧基、卤代C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷基磺酰基氧基、卤代C1-C6烷基磺酰基氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基;
R11、R12可相同或不同,分别选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
A选自(CHR13)m;m选自1或2;
R13选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;
或通式I化合物的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物,其特征在于结构如IA、IB、IC、ID、IE或IF所示的化合物:
式中:
R1选自卤素、C1-C4烷基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;
R2选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基磺酰基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
其中,R5、R6与其相连的C还可以组成C3-C4的环;
R7选自氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
R8选自氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
R10选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C3-C4环烷基、C1-C4烷基氨基、卤代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、卤代二(C1-C4烷基)氨基、C(=O)NR11R12、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基羰基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氧基、卤代C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基氧基、卤代C1-C4烷氧基羰基氧基、C1-C4烷基磺酰基氧基、卤代C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数,当n为0时,苯环未被取代;当n大于1时,R10可相同或不同;
R11、R12可相同或不同,分别选自氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
R14选自C1-C4烷基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;
R15、R16、R17、R18可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
R19、R20可相同或不同,分别选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C3-C4环烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R21、R22、R23、R24可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
R25、R26可相同或不同,分别选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C3-C4环烷基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
或通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物,其特征在于:通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物中
R1选自氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或三氟乙氧基甲基;
R2选自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟乙氧基;
R3选自氢、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、乙酰基、甲基、乙基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基;
R7选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R8选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R10选自氟、氯、溴、碘、氰基、氨基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基或二甲氨基羰基;
n选自0至5的整数,当n为0时,苯环未被取代;当n大于1时,R10可相同或不同;
R14选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;
R15、R16、R17、R18可相同或不同,分别选自氢、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
R19、R20可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、羟基、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
R21、R22、R23、R24可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R25、R26可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
或通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸或马来酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的化合物,其特征在于:通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物中
R1选自氟、氯、溴、甲基、乙基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;
R2选自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R3选自氢、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R4选自氢、羟基、甲酰基、乙酰基、甲基、乙基、甲基磺酰基或乙基磺酰基;
R5、R6可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R7选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R8选自氢、甲基、乙基或三氟甲基;
R10选自氟、氯、溴、碘、氰基、氨基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
n选自0至5的整数,当n为0时,苯环未被取代;当n大于1时,R10可相同或不同;
R14选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;
R15、R16、R17、R18可相同或不同,分别选自氢、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
R19、R20可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、羟基、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R21、R22、R23、R24可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R25、R26可相同或不同,分别选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、未取代的或被1-5个R10取代的(杂)芳基、(杂)芳甲基、(杂)芳基羰基、(杂)芳甲基羰基或(杂)芳氧基羰基;
或通式IA、IB、IC、ID、IE或IF化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
6.一种按照权利要求1-5中任意一项所述的吡唑基嘧啶胺类化合物在农业或其他领域中防治病菌、害虫、螨类的用途。
7.一种杀菌杀虫杀螨组合物,其特征在于:含有如权利要求1-5中任意一项所述的通式I化合物作为活性组分,组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99%。
8.一种按照权利要求7所述的组合物在农业或其他领域中防治病菌、害虫、螨类的用途。
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