CN109485644B - 一种取代的苯并异噻唑类化合物及其制备方法与用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种取代的苯并异噻唑类化合物或其盐，结构如通式(I)所示：

Description

一种取代的苯并异噻唑类化合物及其制备方法与用途

技术领域

本发明属农用杀菌杀虫杀螨剂领域，具体涉及一种新型的取代的苯并异噻唑类化合物及其制备方法和用途。

背景技术

农业生产中，随着秸秆还田和免耕技术的推广，生产中对植物残体处理不够，很多病原体通过植物体进行越冬越夏，导致土壤中残留了大量的植物病原菌。在合适的生长条件下，病原菌会在土壤内迅速生长，并侵染植物，给植物的生长发育带来严重影响。

另外，防治病虫害最容易产生的问题是抗性，为了防止抗性的产生，可以开发新的农药或者采用现有农药进行复配，但是采用现有的农药进行复配来延缓抗性效果不显著，需要加大用药量，使得药物残留大，对环境造成污染和负担。苯并异噻唑类化合物的农药结构新颖，活性优异，使用剂量小，因而是目前新农药的研究方向之一。

专利WO2010054926公布了如下通式所示的苯并异噻唑类化合物及具体化合物CK1，作为农用杀虫剂的应用。

专利JP2010260811公布了如下具体化合物CK2，作为农用杀菌剂的应用。

但结构如本发明通式(I)所示的苯并异噻唑类化合物未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种特定的苯并异噻唑类化合物及其盐或组合物，及其制备方法和用于农业或非农业领域防治病菌和/或害虫害螨的药物的用途。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

本发明提供一种取代的苯并异噻唑类化合物或其盐，如通式(I)所示：

式中：

R₁为氰基、羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₄烯基、氰基甲基、氰基乙基、甲氧基、乙氧基、乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、C₁-C₄烷氧基羰基、C₁-C₄卤代烷氧基羰基、三氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基；

R₂各自独立的选自氢、卤素、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基；

n为1，2，3或4；

m为1或2；

J各自独立地选自J-1、J-2、J-3或J-4：

其中W、X、Y和Z各自独立地为N或CR₃，并且在J-3和J-4中，W、X、Y或Z之一是N；

R₃为氢、卤素、氰基、C₁-C₄烷基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、OCH₂CF₃或OCHFCHF₂；

或通式(I)所示化合物的盐。

本发明较为优选的化合物为：通式(I)中

m为1；

通式(I)所示化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。

进一步优选的化合物为：通式(I)中

R₁为氰基、羟基、C₁-C₄烷基、环丙基、氰基甲基、甲氧基、乙氧基、乙酰基、三氟乙酰基或C₁-C₄烷氧基羰基；

R₂各自独立的选自氢、卤素、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基；

R₃为氢、卤素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基。

更进一步优选的化合物为：通式(I)中

J为取代的噻唑、异噻唑或吡啶，所述J-1，J-2，J-3或J-4的结构式分别为：

在J-1和J-2中，X、Y或Z之一为N；在J-3和J-4中，W、X、Y或Z之一是N。

再进一步优选的化合物为：通式(I)中

J为2-氯-5-基噻唑、3，4-二氯-5-基异噻唑或2-氯-5-基吡啶；

R₃为氢或氯。

更加优选的化合物为：通式(I)中

R₁为氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、环丙基、氰基甲基、甲氧基；

R₂为氢；

n为4。

本发明还包括一种苯并异噻唑类化合物的制备方法，通式(I)所示化合物的制备方法为：

本发明还包括所述的通式(I)化合物或其盐在农业或其他领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。

本发明还公开了一种组合物，含有通式(I)化合物或其盐作为活性组分；其中，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99％。

本发明还公开了上述组合物在农业或其他领域中防治病菌、害虫害螨的用途。

上面给出的通式(I)化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：

卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：指直链或支链烷基。环烷基：含三个或以上碳原子的环状烷烃，例如环丙基、环丁基、环戊基等。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子所取代。烷氧基羰基：烷氧基经羰基连接到结构上，如CH₃OCO-，CH₃CH₂OCO-。卤代烷氧基羰基：烷氧基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如ClCH₂CH₂OCO-。

表1列出本发明的部分化合物，但并不限定本发明。

表1

本发明的通式(I)化合物的制备方法如下(除特别注明外，各基团定义同前所述)：

式(II)所示的3-氯-苯并-异噻唑1，1-二氧化物与式(III-1)所示的仲胺在碱存在下反应得到通式所示化合物(I)。

或式(II)所示的3-氯-苯并-异噻唑1，1-二氧化物与式(III-2)所示的仲胺在碱存在下反应得到化合物(I-1)，再与氯化物R₁Cl在碱存在下反应得到通式所示化合物(I)。

式中：Hal是卤素，优选氯或溴，最优选氯。

碱可选用三乙胺、吡啶、碳酸钾或氢化钠等。

溶剂可选自甲苯、1,2-二氯乙烷、乙腈或二氧六环等溶剂。反应温度为25～120℃。反应可参照Duphar EP33984、BASF WO07113119或C.W.Whitehead,Journal of OrganicChemistry,25,413-416,1960或Syngenta WO2010054926类似方法进行。

式(II)所示的3-氯-苯并-异噻唑1，1-二氧化物可按照如下方法制备：式(IV)所示的邻磺酰苯酰亚胺与氯化试剂如SOCl₂、POCl₃或PCl₅反应，反应温度80～120℃。反应可参照H.B.Rode,Pharmazie,60(10),723-731,2005方法进行。

式(IV)所示的邻磺酰苯酰亚胺部分有市售，无市售时可以由已知方法制备：由式(V)所示的2-氯磺酰-苯甲酸酯与氨水反应，如Desai,Ranjit C,Journal of OrganicChemistry(1994),59(23),7161-7163或Naoyuki Masuda,Bioorganic&MedicinalChemistry13(2005)949-961的描述。

式(V)所示的2-氯磺酰-苯甲酸酯可参照M.L.Trudell等人的Journal ofHeterocyclic Chemistry,2004,41,435-438制备：由式(VI)所示的相应的邻氨基苯甲酸甲酯重氮化、氯磺酰化制备。

式(VI)所示的邻氨基苯甲酸甲酯部分有市售，无市售时可按照J.F.W.Keana等Bioorganic&Medicinal Chemistry 11(2003)1769-1780或F.H.Jung,J.Med.Chem.2006,49,955-970或M.H.Rabinowitz等J.Med.Chem.2006,49,6371-6390所述方法制备。

某些式(IV)所示的邻磺酰苯酰亚胺能够通过金属催化偶联反应如Stille或Heck等或由酚与卤化物进行Ullmann醚化反应制备。这些反应能够与文献中描述的标准程序相类似地进行，如参考书“Metalcatalyzed Cross Coupling Reactions”第二版，“有机人名反应及机理”2003版等。

式中：Hal是卤素，优选氯或溴。

式(III-1)所示的仲胺可由式(VII)所示的伯胺与式(VIII)所示的卤化物反应制备。溶剂可选自二氯甲烷、丁酮、乙腈或四氢呋喃等极性溶剂或二氧六环等溶剂。反应所用缚酸剂为三乙胺、吡啶、碳酸钾或氢化钠等。反应温度为20～80℃。

式中：Hal是卤素，优选碘或溴。其他各基团的定义同上。

式(III-2)所示的仲胺制备方法同上所述，可由氨水与式(VIII)所示的卤化物反应制备。

式(VII)所示的伯胺有市售，无市售时可根据定义的取代基结构通过相应取代基的硝基化合物、酰胺、腈的还原，羰基化合物的氨化还原，氨或胺烃基化反应，氨的酰化或磺酰化等制得，这些反应能够与文献中描述的标准程序类似地进行。在参考书“有机化合物合成手册”2011版等能够找到许多实例。

式(VIII)所示的卤化物部分有市售，无市售时可根据定义通过相应取代基的式(Ⅸ)化合物在卤化试剂如NBS、NCS、Br₂、Cl₂等存在下进行苄基化反应制备。式(VIII)所示的卤化物也可以通过相应取代基的式(Ⅹ)化合物在氯化试剂如SOCl₂、POCl₃等存在下进行氯化反应制备。

式中：Hal是卤素，优选氯或溴。其他各基团的定义同上。

式(Ⅸ)、(Ⅹ)所示化合物部分有售。无市售时可根据定义的取代基结构通过文献中描述的标准程序相类似地进行，如参考书“杂环化学”(第四版)、“杂环化学-结构、反应、合成与应用”(第二版)、“新杂环农药的研究发展及合成方法”2004年、“有机人名反应及机理”2003版等。以取代的噻唑、异噻唑、噻吩、噻二唑为例进行说明：

当J为取代的噻唑环时，某些式(Ⅸ)所示的化合物能够通过反应如Hantzsc合成法由α-卤代酮和取代硫代酰胺反应或Techrrnic合成法由α-硫代氰酮在氢卤酸存在下反应等方法制备，这些反应能够与文献中描述的标准程序类似地进行，如下述噻唑环的制备。

式中：X是卤素，优选氯或溴。其他各基团的定义同上。

当J为取代的异噻唑环时，某些式(Ⅸ)所示的化合物能够通过反应如Hantzsc合成法由碘或过氧化氢氧化β-亚氨基硫酮或β-氯丙烯醛和硫氰酸铵环化缩合等方法制备，这些反应能够与文献中描述的标准程序类似地进行，如下述异噻唑环的制备。

式中：各基团的定义同上。

当J为取代的噻吩环时，某些式(Ⅸ)所示的化合物可根据取代基不同能够通过反应如Pall合成法由1，4-二羰基化合物硫化后再环化脱水或Fiesselmann合成法由β-氯丙烯醛与硫醇反应或Gewald合成法由α-亚甲基羰基化合物与氰基乙酸乙酯反应或Hinsberg合成法由1，2-二羰基化合物与3-硫杂戊二酸酯反应等方法制备，这些反应能够与文献中描述的标准程序类似地进行，以Pall反应合成下述噻吩环为例进行说明。

式中：各基团的定义同上。

当J为取代的噻二唑环时，某些式(Ⅸ)所示的化合物可通过反应如Hurd-Mori合成法由酮的对甲苯磺酰腙在氯化亚砜作用下经环缩合制备，或由1，2-二酰肼与P₂S₅反应合成，这些反应能够与文献中描述的标准程序类似地进行，同样以合成下述1，2，3-噻二唑为例进行说明。

式中：各基团的定义同上。

当J为取代的吡啶环时，有多种合成方法，如由1，5-二羰基化合物与氨合成，或由Hantzsch法由烯酮或腈与1，3-二羰基化合物反应制备，或以Guareschi法由氰基乙酰胺制备，这些反应能够与文献中描述的标准程序类似地进行。

根据各情况下适合的反应条件和原料的选择，可以例如在一步反应中用根据本发明的另一取代基仅替换一个取代基，或可在相同反应步骤中用根据本发明的其他取代基替换多个取代基。

如果各化合物不可经由上述路线得到，则它们可通过衍生其他化合物(I)或通过将所述合成路线常规变化而制备。

将反应混合物以常规方式后处理，如通过与水混合、分离相以及合适的话通过色谱法例如在氧化铝或硅胶上提纯粗产物。

本发明还包括通式(I)化合物的盐，其可以通过已知的方法来制备。例如通过适宜的酸处理得到(I)化合物的酸加成盐。其制备方法如下：将通式(I)化合物与酸如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、苹果酸或柠檬酸等在水、乙醚或甲苯等溶剂中反应，可以很方便地得到通式(I)化合物的盐，以盐酸为例制备方法如下：

式中，各基团的定义同前。反应所用的溶剂可为水等溶剂。反应温度20～90℃。

以上制备方法可以获得通式(I)化合物的异构体混合物，如需得到纯异构体，可采用常规方法如结晶或色谱法进行分离。

除非另外指明，上述所有反应可便利地在大气压力下或特定反应的自身压力下进行。

通式(I)化合物对农业或其他领域中的多种病菌显示出优异的活性，对害虫害螨也显示出较好的活性。因此，本发明的技术方案还包括通式(I)化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂的用途。

下面提及的病害的例子仅用来说明本发明，但绝不限定本发明。

通式I化合物可用于防治下列病害：卵菌纲病害，如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病)，白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病)，猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病)，绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病)，疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病)，晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等；半知菌病害，如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病)，根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病)，立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病)，炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病)，黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病)，黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病)，灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病)，褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病)，黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病)，斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病)，早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病)，轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病)，叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病)，茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病)，及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等；担子菌病害，如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病)，黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等；子囊菌病害，如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病)，菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)，黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。

通式I所示化合物可用于防治下列害虫：

鞘翅目(Coleoptera)(甲虫)：豆象属种(Acanthoscelides spp.)(象虫)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(Agriotesspp.)(金针虫)、光肩星天牛(Anoplophoraglabripennis)(亚洲长角天牛)、棉铃象属种(Anthonomus spp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(Aphidius spp.)、象甲属种(Apion spp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(Apogonia spp.)(蛴螬)、黑绒金龟(Atacnius sprctulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)(小甜菜甲虫(pygmy mangold beetle)、守瓜属种(Aulacophorespp.)、甜菜象(Bothynoderes punctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(Bruchus spp.)(象虫)、豌豆象(Bruchus pisorum)(豌豆象虫)、Cacoesia属种(Cacoesiaspp.)、四纹豆象(Callosobruchus maculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(Carpophilushemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(Cassida vittata)、天牛属种(Ccrostcrna spp.),Ccrotoma属种(Ccrotoma spp.)(金滴虫(chrysomcids))、豆叶甲(Cerotoma trifur cata)(豆叶甲虫)、龟象属种(Ceutorhynchus spp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchusassimilis)(白菜象鼻虫(cabbage seedpod weevil))、芜菁龟象(Ceutorhynchus napi)(卷心菜象虫(cabbagecurculio))、跳甲属(Chaetocnema spp.)(金滴虫)、Colaspis属种(Colaspis spp.)(土甲虫)、Conoderus scala ris、Conoderus stigmosus、李象(Conotrachelus nenuphar)(梅锥象甲),Cotinus nitidis(绿花金龟(Green Junebeetle))、石刁柏负泥虫(Criocerisasparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestesferrugincus)(锈谷甲虫(rustygrainbeetle))、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)(扁谷盗)、土耳其扁谷盗(Cryptolestes turcicus)(土耳其谷甲虫(Turkish grainbeetle))、Ctenicera属种(Ctenicera spp.)(线虫)、象虫属种(Curculio spp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephala spp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturus adspersus)(向日葵草象虫(sunflower stem weevil))、芒果剪叶象(Deporaus marginatus)(芒果剪叶象虫(mangoleaf-cutting weevil))、火腿皮蠢(Dermestes lardarius)(火腿皮蠢)、白腹皮蠢(Dermestes maculates)(白腹皮蠢)、叶甲属种(Diabrotica spp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivcstis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(raustinus cubae)、苍白根颈象(Hylobius pales)(好斗象甲(pales weevil))、叶象属种(Hypera spp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)(紫苜蓿象鼻虫)、Hyperdoes属种(Hyperdoes spp.)(阿根廷茎象甲(Hyperodes weevil))、咖啡果小蠢(Hypothenemus hampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠢属种(Ips spp.)(棘胫小蠢(engravers))、烟草甲(Lasioderma serricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlinea ta)(科罗拉多马铃薯甲虫)、Liogenys f uscus、Liogenys suturalis、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)(稻水象甲)、粉蠢属种(Lyctus spp.)(木蠢蛾/粉蠢甲虫(powder post beetles))、Maecolaspis joliveti,Megascelis属种(Megascelis spp.)、玉米叩甲(Melanotus communis)、露尾甲属种(Meligethes spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)(花金龟(blossom beetle))、五月金龟子(Melolontha melolontha)(普通欧洲金龟子)、Oberea brevis、线形筒天牛(Oberealinearis)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)(椰枣甲虫(date palm beetle))、贸易锯谷盗(Oryzaephilusmercator)(市场锯谷盗(merc hantgrain beetle))、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothcd grain bcctlc))、喙象甲属种(Otiorhynchus spp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulemamelanopus)(橙足负泥虫(cerealleafbeetle))、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorus spp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)(五月/六月金龟子),Phvllophagacuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotreta spp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchites spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)(日本金龟子)、大谷蠢(Prostephanus truncates)(大谷长蠢(larger grain borer))、谷蠢(Rhizopertha dominica)(谷小蛀虫(lessergrainborer))、根鳃金龟属种(Rhizotrogus spp.)(欧洲金龟子(Eurpoean chafer))、隐喙象属种(Rhynchophorus spp.)(象虫)、小蠢属种(Scolytus spp.)(木蠢蛾)、Shenophorus属种(Shenophorus spp.)(谷象)、豌豆叶象(Sitona lincatus)(豌豆叶象甲(pcaleafweevil))、米象属种(Sitophilus spp.)(谷象甲)、谷象(Sitophilus granaries)(谷虫(granary weevil))、米象(Sitophilus oryzae)(米象甲(rice weevil))、药材谷盗(Stegobium paniceum)(药材甲(drugstore beetle))、拟谷盗属种(Tribolium spp.)(面象虫)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)(赤拟谷盗(red flour beetle))、杂拟谷濡(Tribolium confusum)(杂拟谷盗(confused flour beetle))、花斑皮蠢(Trogodermavariabile)(仓库皮蠢(warehouse beetle))和Zabrus tenebioides。

革翅目(Dcrmaptcra)(蠼螋)。

脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂)：德国小蠊(Blattella germanica)(德国小蠊(German cockroach))、东方蜚蠊(Bla tta orientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennylvanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)(美洲蜚痨(Americancockroach))、澳洲大蠊(Periplanetaaustraloasiae)(澳洲大蠊(Australiancockroach))、褐色大蠊(Pcriplancta brunnca)(褐色大蠊(brown cockroach))、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrown cockroach))、蔗绿蜚蠊(Pyncoselussuninamensis)(蔗蠊(Surinam cockroach))和长须蜚蠊(Supellalongipalpa)(褐带蜚蠊(brownbanded cockroach))。

双翅目(Diptera)(苍蝇)：伊蚊属种(Aedes spp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyzafrontella)(紫苜蓿潜蝇(alfalfa blotch leafminer))、潜蝇属种((Agromyza spp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrepha suspensa)(加勒比按实蝇(Caribbean fruit fly))、疟蚊属种(Anopheles spp.)(蚊)、果实蝇属种(Batroceraspp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(Bactroceradorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(Ceratitis spp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitiscapitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(Chrysops spp.)(鹿虻)、锥蝇属种(Cochliomyiaspp.)(旋丽蝇幼虫)、廮蚊属种(Contarinia spp.)(廮蚊)、库蚊属种(Culexspp.)(蚊)、叶廮蚊属种(Dasineura spp.)(廮蚊)、油菜叶廮蚊(Dasineura brassicae)(卷心菜廮蚊)、地种蝇属种(Delia spp.)、灰地种蝇(Delia pla tura)(根蛆(seed cornmaggot))、果蝇属种(Drosophila spp.)(醋蝇)、厕蝇属种(Fannia spp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(Fanniacanicularis)(夏厕蝇(little house fly))、灰腹厕蝇(Fannia scalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(Gasterophilus intestinalis)(马胃蝇)、Gracillia perseae、扰血蝇(Haematobia irritans)(角蝇)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)(根蛆(root maggot))、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)(普通纹皮蝇(common cattle grub))、斑潜蝇属种(Liriomyzaspp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyzabrassica)(蛇行潜叶蝇(serpentine leafminer))、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(Musca spp.)(家蝇(muscid fly))、秋家蝇(Muscaautum nalis)(秋家蝇(facefly))、家蝇(Vus cadomestica)(家蝇(house fly))、羊狂蝇(Oestrus ovis)(羊鼻蝇(sheep bot fly))、欧洲麦秆蝇(Oscinellafrit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(Pegomyia betae)(菠菜潜叶蝇(beetleafminer))、麦蝇属种(Phorbiaspp.)、胡萝卜茎蝇(Psilarosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrust fly))、樱桃果蝇(Rhagoletis cerasi)(樱桃果蝇(cherry fruit fly))、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)(苹果蛆(apple maggot))、麦红吸浆虫(Sitodiplosism ose lla na)(橙色小麦花蚊(orange wheat bloss ommidge))、厩螫蝇(stomoxyscalcitruns)(厩螫蝇(stablefly))、牛虻属种(Tahanus spp.)(马蝇)和大蚊属种(Tipulaspp.)(大蚊)。

半翅目(Hemiptera)(蝽)：拟绿蝽(Acrosternum hilare)(绿蝽(green stinkbug))、美洲谷长蝽(Blissusleucopterus)(长蝽(chinchbug))、马铃薯俊盲蝽(Calocorisnorvegicus)(马铃薯盲蝽(potato mirid))、热带臭虫(Cimex hemipterus)(热带臭虫(tropical bed bug))、臭虫(Cimex lectularius)(臭虫(bed hug))、Daghertusfasciatus、Dichelops furcatus、棉黑翅红蝽(Dysdercus suturellus)(棉红蝽(cottonstainer))、Edessa meditabunda、欧扁盾蝽(Eurygaster maura)(谷虫(cerealbug))、Euschistus heros、褐臭蝽(Euschistus servus)(褐蝽(brown stink bug))、安氏角盲蝽(Helopeltis antonii)、茶角盲蝽(Helopeltis theivora)(tea blightplantbug)、蝽属种(Lagynotomus spp.)(蝽)、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisava ricornis)、草盲蝽属种(Lyg us s pp.)(盲蝽(plant bug))、豆荚草盲蝽(Lyg ushesperus)(western tarnished plant bug)、木槿曼粉蝽(Maconellicoccushirsutus)、Neurocolpus longirostris、稻绿蝽(Nezara viridula)(southern greenstink bug)、植盲蝽属种(PhyLocoris spp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(Phytocoriscalifornicus)、Phytocoris relativus,、Piezodorus guildingi、四线盲蝽(Poecilocapsus lineatus)(fourlined plant bug)、Psallus vaccinicola、Pseudacystaperseae、Scaptocoriscastanea 和锥蝽属种(Triatoma spp.)(吸血锥鼻虫(bloodsuckingconenose bug)/猎蝽(kissing bug))。

同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉)：豌豆蚜(Acrythosiphonpisum)(豌豆蚜(peaaphid))、球蚜属种(Adelgesspp.)(adelgids)、甘蓝粉虱(Aleurodesproletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(Aleurodicusdisperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixus flccosus)(棉粉虱(woolly whitefly))、白轮盾蚧属种(Aluacaspiss pp.)、Amrascabigutellabigutella、沫蝉属种(Aphrophoraspp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(Aonidiella aurantii)(加利福尼亚红蚧(California redscale))、蚜虫属种(Aphisspp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphis gossypii)(cotton aphid)、苹果蚜(Aphis pomi)(appleaphid)、茄无网蚜(Aulacorthitm solani)(毛地黄蚜(foxglove aphid))、粉虱属种(Bemisia spp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)(sweetpotato whitefly)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)(俄罗斯蚜(Russian aphid))、石刁柏小管蚜(Brachycorynclia asparagi)(石刁柏蚜(asparagusaphid))、Brevenniarehi、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)(red wax scale)、雪盾蚧属种(Chionaspis spp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalus spp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccusspp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea)(rosy apple aphid)、绿小叶蝉属种(Empoasca spp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosoma lanigerum)(woolly apple aphid)、吹棉蚧(Icerya purchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopus nitidulus)(mango leafhopper)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)(smaller brown planthopper)、蛎盾蚧属种(Le pidosa phes s pp.)、长管蚜属种(Ma c ros i phum s pp.)、大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)(马铃薯蚜(pota to a phid))、麦长管蚜(Ma crosiphumgranarium)(英国麦蚜(English grain aphid))、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)(蔷薇蚜(rosea phid))、四线叶蝉(Macrostelesq ua drilineatus)(紫莞叶蝉(aster leafhopper))、Mahanarvafrimbiolata、麦无网长管蚜(Metopolophium dirhodum)(蔷薇麦蚜(rose grain aphid))、Midis longicornis、桃蚜(Myzus persicae)(桃蚜(green peach aphid))、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctipes)(绿叶蝉(g reenleafhopper))、褐飞虱(Nila parvata lugens)(brown planthopper)、糠片盾蚧(Parlatoria pergandii)(chaff scale)、黑檀盾蚧(Parlatoria ziziphi)(ebonyscale)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)(corn delphacid)、沫蝉属种(Philaenusspp.)(吹沫虫)、葡萄根瘤蚜(Phylloxeravitifoliae)(grapephylloxera)、去杉球蚧(Physokermes piceae)(spruce bud scale)、臀纹粉蚧属种(Planococcus s pp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseud ococcus s pp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pscudococcus brcvipcs)(pinc apple mcaly bug)、梨园盾蚧(Quad raspidiotusperniciosus)(圣约瑟虫(SanJose scale))、蚜蚧属种(Rhapalosiphum spp.)(蚜虫)玉米叶蚜(Rhapalosiphum maida)(玉米蚜(corn leaf aphid))、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphumpadi)(oatbird-cherryaphid)、珠蜡蚧属种(Saissetia spp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetiaoleae)(黑蚧)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)(麦二叉蚜(gr eenbug))、麦长管蚜(Sitobion avenge)(英国麦蚜)、白背飞虱(Sogatella furcifera)(white-backedplanthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphis spp.)(蚜虫)、纹蜡蚧属种(Toumeyella spp.)(蚧)、声蚜属种(Toxopteraspp.)(蚜虫)、白粉虱属种(Trialeurodes spp.)(粉虱)、温室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)(温室粉虱(greenhouse whitefly))、结翅白粉虱(Trialeurodesabutiloneus)(bandedwing whitefly)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)(蚧)、矢尖蛤(Unaspisyanonensis)(箭头蚧(arrowhead scale))和Zulia entreriana。

膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)：切叶蚁属种(Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、叶蚁属种(Atta spp.)(Ieafcutting ants)、黑蚁属种(Campono tuss pp.)(木蚁(carpenterant))、松叶蜂属种(Di prions pp.)(叶蜂(sawfly))、蚁属种(Formicaspp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis)(Argentineant)、厨蚁属亚种(Monomorium ssp.)、小家蚁(Monomorium minumum)(littleblack ant)、厨蚁(Monomorium pharaonis)(法老蚁(Pharaoh ant))、新松叶蜂属种(Neodiprion spp.)(叶蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmex spp.)(收获蚁)、马蜂属种(Polistes spp.)(胡蜂(paper wasp))、火蚁属种(Solenopsis spp.)(火蚁)、香家蚁(Tapoinoma sessile)(香家蚁(odorous house ant))、铺道蚁属种(Tetranomorium spp.)(铺道蚁(pavementant))、黄胡蜂属种(Vespula spp.)(小黄蜂(yellow jacket))和木蜂属种(Xylocopa spp.)(木蜂(carpenter bee))。

等翅目(Isoptera)(白蚁)：乳白蚁属种(Coptotcrmcsspp.)、曲颚白蚁(Coptotermes curvignathus)、法国白蚁(Coptotermes frenchii)、家白蚁(Coptotermesformosanus)(Formosan subterranean termite)、角白蚁属种(Cornitermesspp.)(长鼻白蚁(nasute termite))、砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermes spp.)(沙漠土栖白蚁(desert subterranean termite))、金黄异白蚁((IIeterotermes aureus)、木白蚁属种(Kalotermes spp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(Incistitermes spp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)(培菌白蚁(fungusgrowing termite))、缘木白蚁属种((Marginitermes spp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermes spp.)(草白蚁(harvester termite))、稻麦小白蚁(Microtermesobesi)、原角白蚁属种(Procornitermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.)(土栖白蚁)、Reticulitermes banyulensis、草地散白蚁(Reticulitermes grassei)、黄肢散白蚁(Re ticulite rmes flavi pes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(Re ticulite rmes hageni)、西方散白蚁(Reticulite rmeshesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、长鼻散白蚁属种(Schedorhinotermes spp.)和古白蚁属种(Zootermopsis spp.)(腐木白蚁)。

鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶)：Achoea janata,褐带卷蛾属种(Adoxophyesspp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕((Agrotis ipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)(棉叶虫(cottonleaf worm))、Amorbia cunea na,Amyelosis tra nsi tella(na velorangeworm)、Anacamptodes defectaria、棉条麦蛾(Anarsia lineatella)(peach twigborer)、黄麻桥夜峨(Anomis sabuli jera)(jute looper)、黎豆夜蛾(Antica rsia gemmatalis)(velvet beanca terpillar)、果树卷叶蛾(Archipsa rgyrospila)(fruittreeleaf rolle r)、蔷薇卷叶蛾(Archi psrosana)(rose leaf roller)、卷蛾属种(Argyrotaenia spp.)(tortricid moths)、桔带卷蛾(Argyrotaenia citrana)(柑桔卷叶蛾(orange tortrix))、Autographa gamma、Bonagota cranaodcs、稻纵卷叶螟(Borbocinnara)(riceleaf folder)、棉叶潜蛾(Buccula trix thurberiella)(cottonleafperforator)、细蛾属种(Caloptilia spp.)(潜叶蛾)、Capua reticulana、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)(桃果蛾(peach fruit moth))、禾草螟属种(Chilospp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetia transversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneurarosaceana)(oblique banded leaf roller)、夜蛾属种(Chrysodeixisspp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerus medinalis)(草地卷叶蛾(grass leafroller))、豆粉蝶属种(Coliasspp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠢蛾(Cossuscossus)(木蠢蛾)、草螟属种(Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫(Cydiafunebrana)(李果蛾(plumfruit moth))、梨小食心虫(Cydia molesta)(东方食心虫(oriental fruit moth))、豌豆蛀荚峨(Cydia nignicana)(pea moth)、苹果蠢蛾(Cydiapomonella)(苹果小卷蛾(codling moth)),Darna diducta、绢野螟属种(Diaphania spp.)(蛀茎虫(stem borer)),螟属种(Diatr aea spp.)(蛀茎虫(stalk bor er))、小蔗螟(Diatraea saccharalis)(sugarcane borer)、西南玉米杆草螟(Diatraea graniosella)(southwester corn borer)、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Eariasinsulata)(Egyptian bollworm)、翠纹金刚钻(Earias vit.ella)(rough northernbollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)(lesser cornstalk borer)、浅褐苹果蛾(Epiphysias postrutta na)(lig ht brown apple moth)、粉斑螟属种(Ephestia spp.)(粉螟)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(Ephestia elutella)(烟草螟(tobbaco moth))、地中海粉螟(Ephestiakuehniella)(Mediterranean flour moth)、Epimeces属种(Epimeces spp.)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)(葡萄浆果蛾(grape berry moth))、原切根虫(Euxoaauxiliaris)(army cutworm)、地老虎属种(Feltia spp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortyna spp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(Grapholita molesta)(桃(杏)子食心虫(orientalfruit moth))、三纹螟蛾(Hedylepta indicata)(豆卷叶螟(bean leaf webber))、青虫属种(Helicoverpa spp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)(玉米螟岭(螟岭虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbagewebworm)、Indarbela属种(Indar belaspp.)(根蛀虫)、番茄蠢蛾(Keiferialycopersicella)(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)(eggplantfruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.),葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(grape fruit moth)、Loxagrotis属种(Loxagrotisspp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(Loxagrotis albicosta)(western bean cutworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)(gypsy moth)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾(appleleafminer))、油棕榈袋蛾(Mahasena corbetti)(oil palm bagworm)、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tent caterpillars)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)(菜行军蛾(cabbage armyworm))、豆荚野螟(Maruca testulalis)(豆野螟)、袋蛾(Metisa plana)(结草虫)、Mythimna unipuncta(true armyworm)、Neoleucinodes elegantalis(小番茄蛀虫(small toma to borer))、三点水螟(Nymphulade punc talis)(稻纵卷叶螟(ri cecaseworm))、冬尺蠖(Operophthera brumata)(winter moth)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)(欧洲玉米螟(European corn borer))、Oxydia vesulia、疆褐卷蛾(Pandemiscerasana)(普通葡萄卷叶蛾(common curranttortrix))、苹褐卷蛾(Pandemis heparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)(红铃虫(pink bollworm))、疆夜蛾属种(Peridromaspp.)(切根虫)、杂色地老虎(Perid roma saucia)(variega tedcutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileuco pteracoffeella)(white coffee leafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella)(potatotubermoth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitiscitrella)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(Pierisrapae)(外来菜青虫(importedcabbageworm))、首藉绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodiainterpunctella)(Indian meal moth)、菜蛾(Plutella xylostella)(diamondback moth)、葡萄浆果蛾(Polychrosis viteana)(grape berry moth)、桔果巢蛾(Prays endocarps)、油橄榄巢蛾(Prsys oleae)(olive moth)、粘虫属种(Pseudaletiaspp.)(夜蛾)、Pseudaletiaunipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)(soybean looper)、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、蛀茎夜峨属种(Sesamia spp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)(pink rice stemborer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotrogacerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(甜菜行军虫(beetarmyworm))、草地贪夜蛾(Spodoptcra fugipcrda)(秋季行军虫(fall armyworm))、南方灰翅夜蛾(Spodopteraoridania)(南方行军虫(southern armyworm))、兴透夜蛾属种(Synanthedon spp.)(根蛀虫)、Thecla basilides、Thermisia gemmatalis、衣蛾(Tineolabisselliella)(webbingclothes moth)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)(cabbage looper)、番茄斑潜蝇(Tutsabsoluta)、巢蛾属种(Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠢蛾(Zeuzeracoffeae)(red branchborer)和Zeuzera pyrina(梨豹蠢蛾(leopard moth))。

食毛目((Mallophaga)羽虱(chewing lice))：羊羽虱(Bovicola ovis)(sheepbiting louse)、火鸡短角羽虱(Menacanthus stramineus)(雏鸡羽虱(chickenbodylouse))和鸡羽虱(Menopon gallinea)(普通鸡舍(common hen house))。

直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)：黑斑阿纳螽(Anabrus simplex)(摩门螽斯(Mormon cricket))、蝼蛄(Gryllotalpidae)(蝼蛄(mole cricket))、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、蚱蜢属种(Melanoplus spp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrumretinerve)(角翅螽斯(angular winged katydid))、Pterophylla属种(Pterophyllaspp.)(螽斯)、chistocerca gregaria、叉尾螽斯(Scudderia furcata)(叉尾灌丛树螽(fork tailed bush katydid))和黑角隆脊蝗(Valanga nigricorni)。

虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(sucking louse))：吸血虱属种(Haematopinusspp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)(羊虱(sheep louse))、头虱(Pediculus humanus capitis)(体虱)、人体虱(Pediculus humanus humanus)(体虱)和阴虱(Pthirus pubis)(阴虱(crab louse))。

蚤目(Siphonaptera)(跳蚤)：犬栉首蚤(Ctenocephal ides canis)(dog flea)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)(cat flea)和人蚤(Pulex irritans)(human flea)。

缨翅目(蓟马)：烟褐蓟马(Frankliniella fusca)(tobacco thrip)、西方花蓟马(Frankliniella occidentalis)(western flower thrips)、Frankliniella shultzei、威廉斯花蓟马(Frankliniella williamsi)(玉米蓟马(cornthrip))、温室蓟马(IIeliothrips haemorrhaidalis)(greenhouse thrip)、Riphiphorothrips cruentatus、硬蓟马属种(Scirtothrips spp)、桔梗蓟马(Scirtothrips cirri)(citrus thrip)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)(yellow teathrips)、Taeniothrips rhopalantennalis和蓟马属种(Thrips spp.)。

缨尾目(Thysanura)(蛀虫(bristletail))：衣鱼属种(Lepisma spp.)(蠢虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(Thermobia spp.)(小灶鱼)。

螨目(Acarina)(螨(mite)和蝉(tick))：伍氏蜂盾螨(Acarapsis woodi)(蜜蜂气管内寄生螨(tracheal mite of honeybee))、粉螨属种(Acarus spp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarus siro)(谷螨(grain mite))、芒果芽螨(Aceria mangiferae)(mango bud mite)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)(tomatorussetmite)、Aculops pelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculus pelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculusschlechtendali)(苹刺瘿螨(apple rust mite))、美洲花蜱(Amblyommaamcricanum)(lone startick)、牛蜱属种(Boo phil uss pp.)(蜱)、卵形短须蜱(Brevipalpusobovatus)(privet mite)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)(red and blackflatmite)、脂蜱属种(Demodex spp.)(mange mites)、革蜱属种(Dermacentorspp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)(american dog tick)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)(house dust mite)、始叶螨属种(Eotetranycusspp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)(黄蜘蛛螨(yellow spider mite))、上瘿螨属种(Epitimeruss pp.)、瘿螨属种(Eriophyesspp.)、硬蜱属种(工；odess pp.)(蜱)、全爪螨属种((Metatetranycus spp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、小爪螨属种(Oligonychusspp.)、咖啡小爪螨(Oligonychus coffee)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicus)(southernred mite)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、桔全爪螨(Panonychus cirri)(桔红蜘蛛(citrusred mite))、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(欧洲红蜘蛛(European redmite))、桔皱叶刺瘿(Phyllocoptrutaol eivora)(citrusrustmite)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemun latus)(广明螨(broad mite))、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)(褐狗蜱(brown dog tick))、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)(根螨(bulbmite))、疥螨(Sarcoptesscabiei)(itchmite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophusperseaflorae)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、二点叶螨(Tetranychusurticae)(二点蜘蛛螨(twospotted spider mite))和狄氏瓦螨(Varroa destructor)(蜜蜂螨)。

线虫纲(线虫)：滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)(芽和叶以及松材线虫(budand leaf&pine wood nematode))、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)(sting nematodes)、小环线虫属种(Criconemella spp.)(ring nematodes)、犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)(dog heartworm)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)(茎和球茎线虫)、棘皮线虫属种(Heterodera spp.)(cyst nematode)、玉米胞囊线虫(Heterodera zeae)(corncystnematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)(root nematodes)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)(lance nematodes)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)(根结线虫)、南方根结线虫((Meloidogyn eincognita)(根结线虫)、旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)(hook-tail worm)、短体线虫属种(PraLylenchus spp.)(腐线虫(lesionnematode))、穿孔线虫属种(Radopholus spp.)(穿孔线虫(burrowing nematode))和香蕉肾状线虫(Rotylenchus reniformis)(kidney-shaped nematode)。

综合纲(综合虫类)：白松虫(Scutigerella immaculata)。

由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于病菌、害虫害螨的伤害。

为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。

每公顷10克－5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。

本发明还包括以通式I所示化合物作为活性组分的杀菌、杀虫杀螨组合物。该杀菌、杀虫杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.5-99％之间。该杀菌、杀虫杀螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。

本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I所示化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌、杀虫使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。剂型或组合物成分的选择应与有效成分的物理性质，应用方式和环境因素例如土壤类型，湿度与温度相一致。有用的剂型包括液剂如溶液(包括乳油)，悬浮剂，乳液(包括微乳剂和/或悬浮剂)等等，它们可任选被粘稠成胶状物。有用的剂型也包括固体的如粉剂，粉末，颗粒剂，片剂，丸剂，薄膜等，它们可以是水分散性的(“可湿的”)或水溶性的。有效成分可被微囊化再制成悬浮剂或固体剂型；另外有效成分的整个剂型也可以成胶囊化。成胶囊可以控制或延缓释放有效成分。可喷雾剂型可在适当的介质中冲稀，使用的喷雾体积为每公顷大约一百至几百升。高浓度的组合物主要用作进一步加工的中间体。

典型的固体稀释剂在Watkins等人，Handbook of InsecticideDust Diluentsand Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中作了介绍。典型的液体稀释剂在Marsden，SolventsGuide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950中作了介绍。McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，New York，1964，列出了表面活性剂和推荐应用。所有剂型都可含有少量的添加剂，以减少泡沫，结并，腐蚀，微生物的生长等，或加增稠剂以增加粘度。

表面活性剂包括，例如，聚乙氧基化醇，聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯，磺化丁二酸二烷基酯，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸盐，有机硅烷，N，N-二烷基牛磺酸酯，木质素磺酸盐，萘磺酸盐用醛缩合物，聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。

固体稀释剂包括，例如，粘土，如膨润土，蒙脱石，硅镁土和高岭土，淀粉，糖，二氧化硅，滑石，硅藻土，尿素，碳酸钙，碳酸钠和碳酸氢钠，和硫酸钠，液体稀释剂包括，例如，水，N，N-二甲基甲酰胺，二甲砜，N-烷基吡咯啉酮，乙二醇，聚丙二醇，石腊，烷基苯，烷基萘，橄榄油，蓖麻油，亚麻籽油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油和可可油，脂肪酸酯，酮类如环己酮，2-庚酮，异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，和醇类如甲醇，环己醇，十二烷醇和四氢呋喃醇。

溶液，包括乳油，可以通过简单地混合各组分来制备。粉剂和细粉可通过混合和通常在锤磨或液能磨中通过研磨来制备悬浮剂一般通过湿磨来制备；见，例如，U.S.3060,084，颗粒剂和丸剂通过将有效物质喷到刚制成的颗粒载体上或通过造粒技术来制备。SeeBrowning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，December 4，1967，pp147-48，Perry′s Chemical Engineer′s Handbook，4TH Ed.，McGraw-Hill，NewYork，1963，Pages 8-57andfollowing，and WO 91/13546。丸剂的制备如U.S.4172714中介绍，水分散性和水溶性粒剂如U.S.4144050，U.S.3920442和DE 3246493中所述的方法来制备片剂如在US 5180587，U.S.5232701和U.S.5208030中所述的方法来制备。薄膜可通过在GB2095558和U.S.3299566中所述的方法来制备。

有关加工的更多信息可见U.S.3,235,361，Col.6，line 16throughCol.7,line 19and Examples 10-41；U.S.3,309,192，Col.5，line 43through Col.7，line 62andExamples 8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167and169-182；U.S.2,891,855，Col.3，line 66through Col.5，line 17and Examples 1-4；Klingman，WeedControl as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York 1961，pp 81-96；andHance et al.，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989。

本发明的技术方案还包括防治病菌、害虫害螨的方法：将本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物施于所述的病菌或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。

对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

本发明相比现有技术具有以下优点：

本发明的化合物是在苯并异噻唑类化合物的结构上引进R₁N(CH₂)mJ结构，该化合物特定的结构对多种病菌、害虫和螨虫具有抑制作用；并且该结构在低浓度下具有优异的活性，良好的植物耐受性和环境安全性，能够抑制或破坏多种植物或土壤中出现的治病真菌，并且能杀灭多种害虫和螨虫，扩大了化合物的防治谱，具体的：

本发明的化合物对植物中的多种真菌病害具有抑制作用，对稻瘟病菌、黄瓜霜霉病菌、辣椒炭疽病菌、小麦赤霉病菌、番茄灰霉病菌等多种作物的不同类型的病菌均具有抑制作用，并且在100ppm的剂量下对有害病菌的抑制率在90％以上，在1ppm的剂量下部分化合物的抑制率仍在80％以上，抑菌效果优于对照化合物CK1、CK2及现有常用的药物，比如稻瘟灵、百菌清等，具有良好的植物耐受性。

本发明的化合物对植物中的多种虫害具有杀虫作用，对小菜蛾、蚜虫等不同类型的多种作物上的虫害均具有抑制作用，并且在100ppm的剂量下对害虫抑制率在90％以上，优于对照化合物CK1、CK2。

本发明的化合物对螨虫也具有较好的抑制效果，如部分化合物对朱砂叶瞒等螨虫在100ppm的剂量下的抑制率在90％以上，优于对照化合物CK1、CK2。

本发明的化合物由于同时具有良好的杀菌、杀虫和杀螨作用，且用量小，对环境安全，不容易产生抗性，能够满足现有农药的需求。

具体实施方式

以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子(除另有注明外，所用原料均有市售)。

下述方法用于LC-MS分析：

色谱柱：Agilent ZORBAX SB-C18 150mm×4.6mm，5μm(i.d)；

检测波长：254nm；

流速：1.0mL/min；

柱温：30℃；

梯度洗脱条件：

时间(min)	乙腈(％)	0.1％甲酸水溶液(％)
			0.00	30	70
8.00	30	70
			15.00	70	30
25.00	70	30

合成实施例

实施例1：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物1)

第一步反应：3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将36.6g(0.20mol)苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1二氧化物、71.4g(0.6mol)氯化亚砜依次溶于100ml二氧六环中回流反应12小时，TLC板监测，剩余少量原料。减压脱除溶剂，残余物用60ml甲苯重结晶，过滤，烘干，得白色固体30g，收率：75％，熔点148-149℃。

第二步反应：1-(2-氯噻唑-5-基)-氮-甲基甲胺

室温下，将82g(0.8mol)30％甲胺水溶液加入到120ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加34g(0.2mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌3h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入100ml水，用乙酸乙酯(3x50ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品30g，收率92％。

第三步反应：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、4.8g(0.015mol)1-(2-氯噻唑-5-基)-氮-甲基甲胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应8h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物反应完毕。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。用95％乙醇25g重结晶，得到3g淡黄色固体，即为标题化合物，收率61％。熔点：208-210℃。

LC/MS[M+H]⁺＝327.99、[M+Na]⁺＝349.97、[M+K]⁺＝365.95。

实施例2：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物16)

第一步反应：N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)乙胺

室温下，将13.8g(0.2mol)65％乙胺水溶液加入到50ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加8.5g(0.05mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌5h。TLC检测，原料剩余少量。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，30ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品7.5g，收率85％。

第二步反应：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(乙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、4.8g(0.015mol)N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)乙胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应5h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物反应完毕。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。用95％乙醇8g重结晶，得到1.1g乳白色固体，即为标题化合物，收率22％。熔点：213-215℃。

LC/MS[M+H]⁺＝342.01、[M+Na]⁺＝363.99、[M+K]⁺＝379.97。

实施例3：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(甲氧基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物106)

第一步反应：N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)-氧-甲基羟基胺

室温下，将8.5g(0.1mol)甲氧基胺盐酸盐、22g(0.21mol)三乙胺加入到80ml乙腈中，冷至0℃。向上述溶液中滴加16.8g(0.1mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1.5h，滴完后逐步升至室温，继续搅拌2h。升温至50℃继续搅拌4h。TLC检测原料剩余少量。反应液降至室温，减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x50ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品5.5g，收率30％。

第二步反应：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(甲氧基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、2.7g(0.015mol)N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)-氧-甲基羟基胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应6h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物少量剩余。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：1))得到1.5g标题化合物，收率29％。熔点：218-220℃。

LC/MS[M+H]⁺＝343.99、[M+Na]⁺＝365.97、[M+K]⁺＝381.95。

实施例4：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(异丙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物46)

第一步反应：N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)丙烷-2-胺

室温下，将11.8g(0.2mol)异丙胺加入到50ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加8.5g(0.05mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌6h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品7.6g，收率80％。

第二步反应：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(异丙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、2.9g(0.015mol)N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)丙烷-2-胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应5h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物少量剩余。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：2))得到1.5g标题化合物，收率30％。熔点：211-213℃。

LC/MS[M+H]⁺＝353.02、[M+Na]⁺＝378.00、[M+K]⁺＝393.98。

实施例5：3-(仲-丁基((2-氯噻唑-5-基)甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物131)

第一步反应：N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)丁烷-2-胺

室温下，将14.6g(0.2mol)异丁胺加入到50ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加8.5g(0.05mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至40℃，继续搅拌6h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品7.9g，收率78％。

第二步反应：3-(仲-丁基((2-氯噻唑-5-基)甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、3.1g(0.015mol)N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)丁烷-2-胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应6h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物少量剩余。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：2))得到1.8g标题化合物，收率32％。熔点：216-218℃。

LC/MS[M+H]⁺＝370.04、[M+Na]⁺＝392.02、[M+K]⁺＝408.00。

实施例6：2-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(1,1-二氧苯并异噻唑-3-基)胺基)乙腈(化合物76)

第一步反应：2-(((2-氯噻唑-5-基)-甲基)胺)乙腈

室温下，依次将9.3g(0.1mol)氨基乙腈盐酸盐、22g(0.2mol)三乙胺加入到30ml95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加8.5g(0.05mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升温至40℃，继续搅拌5h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品6.6g，收率71％。

第二步反应：2-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(1,1-二氧苯并异噻唑-3-基)胺基)乙腈

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、2.8g(0.015mol)2-(((2-氯噻唑-5-基)-甲基)胺)乙腈依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应5h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物少量剩余。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：2))得到1.1g标题化合物，收率29％。熔点>250℃。

LC/MS[M+H]⁺＝352.99、[M+Na]⁺＝374.97、[M+K]⁺＝390.95。

实施例7：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(环丙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物61)

第一步反应：N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)环丙胺

室温下，将11.8g(0.2mol)异丙胺加入到50ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加8.5g(0.05mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌6h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品7.6g，收率80％。

第二步反应：3-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)(环丙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、2.8g(0.015mol)N-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)环丙胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应5h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物少量剩余。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：1.5))得到1.5g标题化合物，收率28％。熔点：228-230℃。

LC/MS[M+H]⁺＝354.01、[M+Na]⁺＝375.99、[M+K]⁺＝391.97。

实施例8：氮-((2-氯噻唑-5-基)甲基)-氮-(1,1-二氧苯并异噻唑-3-基)氰胺(化合物91)

第一步反应：氮-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)氰胺

室温下，依次将11.2g(0.1mol)50％单氰胺水溶液、22g(0.2mol)三乙胺加入到30ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加8.5g(0.05mol)2-氯-5-氯甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌6h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品5.6g，收率65％。

第二步反应：氮-((2-氯噻唑-5-基)甲基)-氮-(1,1-二氧苯并异噻唑-3-基)氰胺

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、2.6g(0.015mol)氮-((2-氯噻唑-5-基)-甲基)氰胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应5h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物少量剩余。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：2))得到1.2g标题化合物，收率24％。熔点：239-241℃。

LC/MS[M+H]⁺＝338.97、[M+Na]⁺＝360.95、[M+K]⁺＝376.93。

实施例9：3-(((2,4-二氯噻唑-5-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物2)

第一步反应：1-(2,4-二氯噻唑-5-基)-氮-甲基甲胺

室温下，将82g(0.8mol)30％甲胺水溶液加入到120ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加50g(0.2mol)2,4-二氯-5-溴甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌3h。TLC检测，原料反应完毕。反应液减压浓缩，残余物中加入100ml水，用乙酸乙酯(3x50ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品35g，收率88％。

第三步反应：3-(((2,4-二氯噻唑-5-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、2.9g(0.015mol)1-(2,4-二氯噻唑-5-基)-氮-甲基甲胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应8h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物反应完毕。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。用95％乙醇25g重结晶，得到2.7g淡黄色固体，即为标题化合物，收率50％。熔点：229-231℃。

LC/MS[M+H]⁺＝361.95、[M+Na]⁺＝383.93、[M+K]⁺＝399.91。

实施例10：3-(((2,4-二氯噻唑-5-基)甲基)(乙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物17)

第一步反应：N-((2,4-二氯噻唑-5-基)-甲基)乙胺

室温下，将13.8g(0.2mol)65％乙胺水溶液加入到50ml 95％乙醇中，冷至0℃。向上述溶液中滴加12.3g(0.05mol)2,4-二氯-5-溴甲基噻唑，温度控制在5℃以下，滴加用时1h，滴完后继续0℃下搅拌1h。逐步升至室温，继续搅拌5h。TLC检测，原料剩余少量。反应液减压浓缩，残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，30ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产品8.9g，收率85％。

第二步反应：3-(((2,4-二氯噻唑-5-基)甲基)(乙基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将0.9g(0.022mol)60％氢化钠、3.2g(0.015mol)N-((2,4-二氯噻唑-5-基)-甲基)乙胺依次溶于30ml乙腈中，室温下搅拌10分钟。向上述混合物中加入3.1g(0.015mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物，升温至回流反应5h。TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物反应完毕。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x30ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品。用95％乙醇8g重结晶，得到1.9g淡黄色固体，即为标题化合物，收率33％。熔点：234-236℃。

LC/MS[M+H]⁺＝375.97、[M+Na]⁺＝397.95、[M+K]⁺＝413.93。

实施例11：3-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物(化合物344)

第一步反应：3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将36.6g(0.20mol)苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1二氧化物、71.4g(0.6mol)氯化亚砜依次溶于100ml二氧六环中回流反应12小时，TLC板监测，剩余少量原料。减压脱除溶剂，残余物用60ml甲苯重结晶，过滤，烘干，得白色固体30g，收率：75％，熔点148-149℃。

第二步反应：3-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(甲基)胺基)苯并异噻唑1,1-二氧化物

室温下，将4.1g(0.02mol)3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物、3.4g(0.02mol)1-(6-氯吡啶-3-基)-氮-甲基甲烷和3g(0.03mol)三乙胺溶于30ml乙腈中，所得混合物升温至回流反应6小时，TLC板监测，原料3-氯苯并异噻唑1,1-二氧化物反应完毕。反应混合物冷至室温，抽滤，滤饼用20ml乙腈滤洗，合并滤液。滤液减压脱除溶剂，向所得残余物中加入50ml水，用乙酸乙酯(3x20ml)萃取，合并萃取液，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得粗品，柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：1))得到1.65g标题化合物，收率26％。熔点：235-237℃。

LC/MS[M+H]⁺＝322.04、[M+Na]⁺＝344.02、[M+K]⁺＝359.99。

本发明的其他化合物参照上述方法合成。

其他部分通式I化合物的LC/MS数据如下：

制剂实施例

在以下实施例中，所有百分数均以重量计，所有剂型都用常规方法制备。化合物号参见在表1中的化合物。

实施例12：

可湿性粉剂

化合物1 65.0％

十二烷基酚聚乙氧基乙二醇醚 2.0％

木质素磺酸钠 4.0％

硅铝酸钠 6.0％

蒙脱石(煅烧的) 23.0％

实施例13：

颗粒剂

化合物16 10.0％

硅镁土颗粒

实施例14：

挤压丸

化合物352 25.0％

无水硫酸钙 10.0％

粗木质素磺酸钙 5.0％

烷基萘磺酸钠 1.0％

钙/镁膨润土 59.0％

实施例15：

乳油

化合物387 20.0％

油状可溶性磺酸盐和 10.0％

聚氧乙基醚混合物

异佛尔酮 70.0％

实施例16：

水悬浮剂

化合物469 30.0％

POE聚苯乙烯苯基醚硫酸盐 5.0％

黄原胶 0.5％

聚乙二醇 5％

三乙醇胺 1％

山梨糖醇 0.5％

水 补至100.0％

生物活性测定

本发明化合物对农业领域中的多种病菌、害虫害螨都表现出很好的活性。

实施例17：

1、杀菌活性测定

本发明化合物对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实施例。

离体杀菌活性测定

测试方法如下：将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMSO等，并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解，配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下，将待测液加入到96孔培养板的微孔中，再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中，处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。定期进行调查，调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况，并根据对照处理的萌发或生长情况，评价化合物抑菌活性。

具体病菌的室内生测方法：采用平皿菌丝生长速率法测定药剂对稻瘟病菌的毒力。具体如下：经转接活化的稻瘟病菌菌株用PDA培养基培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块作为接种体。将药剂母液用0.1％的吐温80水溶液稀释成5-7个质量浓度，再加人灭菌融化的PDA培养基中，充分摇匀，制成相应浓度的含药平板。每皿倒入15mL左右含药培养基，设不含药剂的处理为空白对照，每处理4个重复。移接新生长的菌丝块(直径5mm)于平板中央，后置于25℃温箱内培养7d。用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

菌丝生长抑制率(％)＝[(对照菌落直径-菌饼直径)-(处理菌落直径-菌饼直径)]/(对照菌落直径-菌饼直径)×100。

式中：菌饼直径为5mm。

数据统计分析：将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药剂浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)。用DPS统计软件对各单剂及不同混剂的浓度对数值和相应抑制率机率值进行回归分析，计算EC₅₀值及95％置信限。

(1)部分化合物对稻瘟病菌的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：

在100ppm剂量下，对稻瘟病的抑制率在90％以上的化合物有：1、2、3、8、10、11、15、16、17、23、30、46、61、76、77、91、106、128、131、161、167、194、198、209、239、276、352、353、361、387、392、434、469、511、516、522、526、533、535、539、542、549、550、564、682、685等；

在10ppm剂量下，对稻瘟病的抑制率在90％以上的化合物有：1、2、3、10、11、16、17、106、167、198、209、352、353、361、387、434、469、511、516等。而对照药剂CK1、CK2对稻瘟病的抑制率为0；

在1ppm剂量下，化合物1、2、10、16、17、167、209、352、353、434、469、511等对稻瘟病的抑制率仍在80％以上。

(2)部分化合物对番茄灰霉病菌的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：

在100ppm剂量下，对番茄灰霉病的抑制率在90％以上的化合物有：1、3、8、16、23、124、125、198、209、239、352、380、387、516、535、539、550、590、682、685、695、698、701、707等；

在10ppm剂量下，对番茄灰霉病的抑制率在90％以上的化合物有：198、239、380、516、682、695、698、701、707等。而对照药剂CK1、CK2对番茄灰霉病的抑制率为0。

在1ppm剂量下，化合物198、516、682、698、707等对番茄灰霉病的抑制率在80％以上。

(3)部分化合物对黄瓜霜霉病菌的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：

在100ppm剂量下，对黄瓜霜霉病菌的抑制率在90％以上的化合物有：1、30、131、149、361、387、522、676、678、682、707等；

在10ppm剂量下，对黄瓜霜霉病菌的抑制率在90％以上的化合物有：131、361、387、676、682、707等。而对照药剂CK1、CK2对黄瓜霜霉病菌的抑制率为0；

在1ppm剂量下，化合物361、387、682、707等对黄瓜霜霉病菌的抑制率仍在70％以上。

(4)部分化合物对辣椒炭疽病菌的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：

在100ppm剂量下，对辣椒炭疽病的抑制率在90％以上的化合物有：1、2、10、11、15、16、17、23、30、46、61、167、198、209、239、276、352、353、361、387、392、469、511、516、522、526、533、535、539、550、682、685等；

在10ppm剂量下，对辣椒炭疽病的抑制率在90％以上的化合物有：1、2、10、11、16、17、167、198、209、352、353、361、387、469、511、516等。而对照药剂CK1、CK2对辣椒炭疽病的抑制率为0；

在1ppm剂量下，化合物1、2、16、209、352、353、469、511等对辣椒炭疽病的抑制率在70％以上。

(5)部分化合物对小麦赤霉病菌的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：

在100ppm剂量下，对小麦赤霉病菌的抑制率在90％以上的化合物有：1、23、125、198、209、239、352、380、387、516、535、539、550、590、685、695、698等；

在10ppm剂量下，对小麦赤霉病菌的抑制率在90％以上的化合物有：1、198、239、516、695、698等。而对照药剂CK1、CK2对小麦赤霉病菌的抑制率为0。

2、杀虫活性测定

本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。

杀虫活性测定：测试方法如下，将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMSO等，并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解，配制成所需浓度待测液。试验单元由内有12-15天龄萝卜植物的小开口容器构成。通过在试验植物的一片叶片上放置30-40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的害虫(切叶方法)而将所述植物预先浸染。随着叶片脱水，害虫在试验植物上移动。预先浸染后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。

测试方法如下：将测试重复三次，将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的虫死亡率。

(1)部分化合物杀小菜蛾的测试结果

在600ppm剂量下，对小菜蛾的致死率在90％以上的化合物有：1、76、77、91、106、136、224、300、344、398、576、581、596、629、676、678、679、681、683、684、686等；

在100ppm剂量下，对小菜蛾的致死率在90％以上的化合物有：76、77、91、224、300、398、576、596、678、683等；而对照药剂CK1、CK2对小菜蛾的致死率为0。

(2)部分化合物杀桃蚜的测试结果

在600ppm剂量下，对桃蚜的致死率在90％以上的化合物有：1、16、76、77、91、133、300、596、629、676、678、679、683、684、686等；

在100ppm剂量下，对桃蚜的致死率在90％以上的化合物有：76、77、629、676、683等；而对照药剂CK1、CK2对桃蚜的致死率为0。

3、杀螨活性测定

本发明化合物对几种螨类害虫进行了杀螨活性测定试验。

测试方法如下：将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMSO等，并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解，配制成所需浓度待测液。将双面胶带剪成2～3cm长，贴在显微镜载玻片的一端，用镊子揭去胶带上的纸片，用零号毛笔挑选大小一致、体色鲜艳、行动活泼的雌成螨，将其背部粘在双面胶带上(注意：不要粘住螨足、螨须和口器)，每片粘4行，每行粘10头。

测试方法如下：将测试重复三次，在温度(25+1)℃，相对湿度85％左右的生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除死亡或不活泼个体。将带螨玻片的一端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸干螨体及其周围多余的药液。置于上述生化培养箱中，24h后用双目镜检查结果，用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。所得数据用DPS统计软件求出毒力回归方程、LC50和95％置信限、相关系数。

对朱砂叶螨部分测定结果如下：

在600ppm剂量下，对朱砂叶螨的致死率在90％以上的化合物有：8、76、319、326、535、576等；

在100ppm剂量下，对朱砂叶螨的抑制率在90％以上的化合物有：8、319、535等。而对照药剂CK1、CK2对朱砂叶螨的致死率为0。

Claims (4)

1.一种取代的苯并异噻唑类化合物或其盐，其特征在于：取代的苯并异噻唑类化合物的结构通式为(I)所示：

通式(I)中

R₁为氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、环丙基、氰基甲基、甲氧基；

R₂为氢；

n为4；

m为1；

J为2-氯-5-基噻唑或3，4-二氯-5-基异噻唑；

取代的苯并异噻唑类化合物的盐是由通式(I)所示取代的苯并异噻唑类化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成。

2.一种按权利要求1中所述的取代的苯并异噻唑类化合物或其盐在农业领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。

3.一种组合物，其特征在于：含有如权利要求1中所定义的取代的苯并异噻唑类化合物或其盐作为活性组分；其中，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99％。

4.一种按照权利要求3所述的组合物在农业领域中防治作物上病菌、害虫害螨的用途。