CN103772357B - 取代嘧啶类化合物及其用途 - Google Patents
取代嘧啶类化合物及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103772357B CN103772357B CN201210413048.6A CN201210413048A CN103772357B CN 103772357 B CN103772357 B CN 103772357B CN 201210413048 A CN201210413048 A CN 201210413048A CN 103772357 B CN103772357 B CN 103772357B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- compound
- hydrogen
- alkyl
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种取代嘧啶类化合物,结构如通式(I)所示:
Description
技术领域
本发明属农用杀菌杀虫杀螨剂领域,具体涉及一种新型的取代嘧啶类化合物及其用途。
背景技术
专利EP0370704和JP2009161472公开了如下化合物通式及具体化合物(两专利中的编号分别为化合物47和化合物A),具有杀菌和杀虫活性。现已开发为商品化杀菌剂,英文通用名diflumetorim,中文通用名氟嘧菌胺。PesticideScience.1999,55:896-902也公开了如下具体化合物(文献中编号为化合物5),生测结果表明对小麦锈病和大麦白粉病具有一定活性。
氟嘧菌胺
专利JP11012253、JP11049759、EP0665225公开了如下化合物(JP11012253中编号为化合物7)的制备方法,该化合物英文通用名Flufenerim,中文通用名嘧虫胺。
嘧虫胺
EP0665225、JP10036355、US5498612报道了如下嘧啶胺类化合物通式及具体化合物CK1、CK2、CK3和CK4(EP0665225中编号分别为化合物83、化合物87、化合物101和化合物41)的制备方法,具有杀虫、杀菌、杀螨活性。
专利US5925644公开了如下通式及具体化合物CK5(专利中编号为447),具有杀虫、杀螨、杀线虫活性。
专利EP264217、DE3786390、US4895849、US4985426、JP63225364公开了如下通式所示的嘧啶苄胺类化合物通式及具体化合物CK6和CK7(EP264217中编号分别为化合物77和化合物74),作为农用杀菌、杀虫、杀螨剂等的应用。
专利WO9507278公开了如下通式所示的化合物具有一定的杀菌、杀螨和/或杀虫活性,其中TABLE1第209行提及了化合物CK8、CK9、CK10,但没有任何生物活性报道;
专利US5227387公开了如下通式及具体化合物CK11(专利中编号为81),具有杀线虫活性。
US5326766公开了如下通式及具体化合物CK12(专利中编号为29),具有杀菌、杀虫活性:
专利EP534341公开了如下通式及具体化合物CK13(专利中编号为化合物98)、CK14(专利中编号为化合物271)、CK15(专利中编号为化合物117),具有一定的杀菌、杀虫活性。
WO9728133公开了如下通式及具体化合物CK16(专利中编号为26),具有杀菌、杀虫、杀螨活性:
专利US5468751、EP470600公开了如下通式及具体化合物CK17(US5468751中编号为化合物2.50),具有杀菌、杀虫、杀螨活性。
文献Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2007.17:260-265报道了如下通式化合物作为新型人类免疫缺陷病毒HIV-1(HumanImmunodeficiencyVirus)抑制剂使用。
结构如本发明通式(I)所示的取代嘧啶类化合物未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种病菌、害虫害螨的取代嘧啶类化合物,它可用于农业或其他领域中制备防治病菌和害虫害螨的药物。
本发明的技术方案如下:
本发明提供一种取代嘧啶类化合物,如通式(I)所示:
式中:
R1选自氢、氰基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基、氰基C1-C12烷基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或C1-C12二烷基氨基羰基C1-C12烷基;
R2选自氢、卤素、氰基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;
R3、R4可相同或不同,分别选自氢、卤素、羟基、氨基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;
R5分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;n选自0至4的整数,当n大于1时,R5可相同或不同;
R6选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、二(C1-C12烷基)氨基(C1-C12烷基)、卤代C1-C12烷氧基羰基、CONH2、CONHNH2、CON(C1-C12烷基)NH2、CONHNH(C1-C12烷基)、CONHN(二(C1-C12烷基))、CONHNHCO(C1-C12烷基)、CONHNHCO2(C1-C12烷基)、CONHNH(苯基)、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C1-C12烷基磺酰基氨基、C1-C12烷基磺酰基(C1-C12烷基)氨基、卤代C1-C12烷基磺酰基氨基、C1-C12烷氧基氨基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基氨基羰基、氰基C1-C12烷基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基;
R7选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基或二(C1-C12烷基)氨基羰基;
W选自氢或C1-C12烷基;
X选自N或CR8,Y选自N或CR9,Z选自N或CR10,但是X、Y、Z中至少有一个选自N;
A选自O、S或NR11;
B选自-CH2-或-CH2CH2-;
R8选自氢或C1-C12烷基;
R9选自氢、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;
R10选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基或二(C1-C12烷基)氨基羰基;
R11选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷硫基、C2-C12烯基硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、二(C1-C12烷基)氨基磺酰基、C1-C12烷基磺酰基氨基羰基、C1-C12烷基羰基氨基磺酰基、C3-C12环烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C2-C12烯氧基羰基、C2-C12炔氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基硫基、二(C1-C12烷基)氨基硫基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基或(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
或通式(I)化合物的盐。
本发明较为优选的化合物为:通式(I)中
R1选自氢、氰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基、氰基C1-C6烷基、氰基C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基或C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基;
R2选自氢、卤素、氰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
R3、R4可相同或不同,分别选自氢、卤素、羟基、氨基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
R5分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;n选自0至4的整数,当n大于1时,R5可相同或不同;
R6选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基磺酰基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷氧基羰基、CONH2、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、氰基C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基或二(C1-C6烷基)氨基羰基C1-C6烷基;
R7选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷氧基羰基、CONH2、C1-C6烷基氨基羰基或二(C1-C6烷基)氨基羰基;
W选自氢或C1-C6烷基;
X选自N或CH,Y选自N或CR9,Z选自N或CR10,但是X、Y、Z中至少有一个选自N;
A选自O、S或NR11;
B选自-CH2-或-CH2CH2-;
R9选自氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
R10选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、CONH2、C1-C6烷基氨基羰基或二(C1-C6烷基)氨基羰基;
R11选自氢、羟基、C1-C6烷基、甲酰基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷基磺酰基;
或通式(I)化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
本发明进一步优选的化合物为:通式(I)中结构如IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG或IH所示的化合物:
式中:
R1选自氰基或C1-C4烷基;
R2选自卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
R3、R4可相同或不同,分别选自氢、卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
R5选自氢、卤素、羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
R6选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基、卤代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基或二(C1-C4烷基)氨基羰基C1-C4烷基;
R7选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C3-C4环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、卤代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
R10选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基;
或者,通式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG或IH化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
本发明更进一步优选的化合物为:通式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG或IH化合物中
R1选自氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;
R2选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R3、R4可相同或不同,分别选自氢、氯、溴、羟基、氨基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R5选自氢、氯、溴、羟基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;
R6选自氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、CONH2、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲氨基羰基、SO2CH3或SO2NHCH3;
R7选自氢、甲氧基或乙氧基;
R9选自氢、氯、溴或甲氧基;
R10选自氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、CONH2、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基或二甲氨基羰基;
或者,通式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG或IH化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
本发明再进一步优选的化合物为:通式IA化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2选自氯;
R3、R4、R5、R7选自氢;
R6选自氢、氯、氰基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或CONH2;
R9选自氢或氯;
R10选自氢、氯、三氟甲基、甲氧基羰基或甲基氨基羰基;
或者,通式IB化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2、R6选自氯;
R3、R4、R5、R7、R10选自氢;
或者,通式IC化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2选自氯;
R3、R4、R5、R6选自氢;
R7、R9选自甲氧基;
或者,通式IE化合物中
R1选自乙基;
R2选自氯;
R3、R4、R5、R7、R9选自氢;
R6选自氢、氰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或CONH2;
R10选自氢、氯或三氟甲基;
或者,通式IA、IB、IC或IE化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
本发明最为优选的化合物为,
通式IA化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2选自氯;
R3、R4、R5、R7、R9选自氢;
R6选自氯或三氟甲基;
R10选自氢或氯;
或者,通式IB化合物中
R1选自乙基;
R2、R6选自氯;
R3、R4、R5、R7、R10选自氢;
或者,通式IA或IB化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
上面给出的通式(I)化合物的定义中,汇集所用术语一般定义如下:
卤素:指氟、氯、溴或碘。烷基:直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。环烷基:取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基:直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基:直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基:直链或支链烷基,经硫原子键连接到结构上。卤代烷硫基:直链或支链烷硫基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。氰基烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分被氰基所取代,例如,CNCH2-、CNCH2CH2-、CCN(CH3)2CH2-、(CN)2CHCH2-等。氰基烷氧基:氰基烷基经氧原子键连接到结构上。如CNCH2O-。烷基氨基:直链或支链烷基,经氮原子键连接到结构上。卤代烷基氨基:直链或支链烷基氨基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。二烷基氨基:如(CH3)2N-,(CH3CH2)2N-。二烷基氨基烷基:如(CH3)2NCH2-。烯基:直链或支链烯类,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基:直链或支链烯类,在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔基:直链或支链炔类,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团,如2,5-己二炔基。卤代炔基:直链或支链炔类,在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基:直链或支链烯类,经氧原子键连接到结构上。卤代烯氧基:直链或支链烯氧基,在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔氧基:直链或支链炔类,经氧原子键连接到结构上。卤代炔氧基:直链或支链炔氧基,在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基亚磺酰基:直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上,如甲基亚磺酰基。卤代烷基亚磺酰基:直链或支链烷基亚磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基:直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上,如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基:直链或支链烷基磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基羰基:烷基经羰基连接到结构上,如CH3CO-,CH3CH2CO-。卤代烷基羰基:烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如CF3CO-。烷氧基烷基:烷基-O-烷基-,例如CH3OCH2-。卤代烷氧基烷基:烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。如ClCH2CH2OCH2-。烷硫基烷基:烷基-S-烷基-,例如CH3SCH2-。卤代烷硫基烷基:烷硫基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如ClCH2CH2SCH2-、CF3CH2SCH2-等。烷氧基羰基:烷氧基经羰基连接到结构上。如CH3OCO-,CH3CH2OCO-。卤代烷氧基羰基:直链或支链烷氧基羰基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基氨基羰基:如CH3NHCO-,CH3CH2NHCO-。二烷基氨基羰基:如(CH3)2NCO-,(CH3CH2)2NCO-。烷氧基羰基烷基:如CH3OCOCH2-,CH3CH2OCOCH2-。烷氧基羰基氨基:如CH3OCONH-,CH3CH2OCONH-。烷氧基氨基羰基:如CH3ONHCO-,CH3CH2ONHCO-。烷基氨基羰基烷基:如CH3NHCOCH2-,CH3CH2NHCOCH2-。二烷基氨基羰基烷基:如(CH3)2NCOCH2-,(CH3CH2)2NCOCH2-。烯基硫基:直链或支链烯类,经硫原子键连接到结构上。如CH2=CHCH2S-。环烷基氧基羰基:如环丙氧基羰基、环己氧基羰基等。烯氧基羰基:如CH2=CHCH2OCO-等。烷氧基氨基:如CH3ONH-。炔氧基羰基:如CH≡CCH2OCO-等。烷氧基烷氧基羰基:如CH3OCH2CH2OCO-等。烷基氨基硫基:如CH3NHS-、C2H5NHS-。二烷基氨基硫基:如(CH3)2NS-、(C2H5)2NS-。烷基羰基烷基:烷基-CO-烷基-。烷基磺酰基氨基:烷基-SO2-NH-。卤代烷基磺酰基氨基:直链或支链烷基磺酰基氨基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基烷基氨基:烷基-SO2-烷基-NH-。烷基氨基磺酰基:烷基-NH-SO2-。烷基磺酰基氨基羰基:烷基-SO2-NH-CO-。烷基羰基氨基磺酰基:烷基-CO-NH-SO2-。二烷基氨基磺酰基:(烷基)2-N-SO2-。(杂)芳基羰基烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基烷基氧基羰基、(杂)芳基烷基中的芳基部分包括苯基或萘基等。杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。(杂)芳基羰基烷基:如PhCOCH2-。(杂)芳氧基羰基:如苯氧基羰基、4-氯苯氧基羰基、4-硝基苯氧基羰基、萘氧基羰基等。芳基烷基氧基羰基:如苄基氧基羰基、4-氯苄基氧基羰基、4-三氟甲基苄基氧基羰基等。(杂)芳基羰基:如苯甲酰基、4-氯苯甲酰基等。(杂)芳基烷基氧基羰基:如PhCH2OCO-、4-Cl-PhCH2OCO-等。(杂)芳基烷基:如苯甲基、苯乙基、对氯苯甲基、等。
本发明的部分化合物可以用表1—表87中列出的具体化合物来说明,但本发明并不仅限于这些化合物。
通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R9=R10=H时,R6取代基见表1,代表化合物编号为1-58。
表1
序号 | R6 | 序号 | R6 |
1 | H | 30 | OCH2CF3 |
2 | F | 31 | SCH3 |
3 | Cl | 32 | SO2CH3 |
4 | Br | 33 | CO2H |
5 | I | 34 | CO2CH3 |
6 | CH3 | 35 | CO2C2H5 |
7 | Et | 36 | CO2CH2CF3 |
8 | n-Pr | 37 | CO2-t-Bu |
9 | i-Pr | 38 | CONH2 |
10 | n-Bu | 39 | CONHCH3 |
11 | s-Bu | 40 | CON(CH3)2 |
12 | t-Bu | 41 | CON(CH3)2 |
13 | CH2F | 42 | CONHNHCH3 |
14 | CH2Cl | 43 | CONHN(CH3)2 |
15 | CH2Br | 44 | CONHOCH3 |
16 | CHF2 | 45 | CONHNH2 |
17 | CHCl2 | 46 | CON(CH3)NH2 |
18 | CHBr2 | 47 | CONHNHCOCH3 |
19 | CClF2 | 48 | CONHNHCO2CH3 |
20 | CCl3 | 49 | CONHNH-Ph |
21 | CBr3 | 50 | NO2 |
22 | CF3 | 51 | NH2 |
23 | CN | 52 | NHCH3 |
24 | CH2OCH3 | 53 | NHCH2CH3 |
25 | CH2OCH2CF3 | 54 | NHCOCH3 |
26 | CH2N(CH3)2 | 55 | NHCO2CH3 |
27 | CH2CN | 56 | NHSO2CH3 |
28 | OCH3 | 57 | NHSO2CF3 |
29 | OCF3 | 58 | N(CH3)SO2CH3 |
表2:通式IA中,当R1=CH3、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为59-116,依次对应表1的1-58。
表3:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为117-174,依次对应表1的1-58。
表4:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为175-232,依次对应表1的1-58。
表5:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为233-290,依次对应表1的1-58。
表6:通式IA中,当R1=C2H5、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为291-348,依次对应表1的1-58。
表7:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为349-406,依次对应表1的1-58。
表8:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R9=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为407-464,依次对应表1的1-58。
表9:通式IA中,当R1=CH3、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为465-522,依次对应表1的1-58。
表10:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=NO2、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为523-580,依次对应表1的1-58。
表11:通式IA中,当R1=C2H5、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为581-638,依次对应表1的1-58。
表12:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=NO2、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为639-696,依次对应表1的1-58。
表13:通式IA中,当R1=CH3、R2=R9=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为697-754,依次对应表1的1-58。
表14:通式IA中,当R1=CH3、R2=R7=R9=R10=Cl、R3=R4=R5=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为755-812,依次对应表1的1-58。
表15:通式IA中,当R1=C2H5、R2=R9=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为813-870,依次对应表1的1-58。
表16:通式IA中,当R1=C2H5、R2=R7=R9=R10=Cl、R3=R4=R5=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为871-928,依次对应表1的1-58。
表17:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=CF3、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为929-986,依次对应表1的1-58。
表18:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=CF3、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为987-1044,依次对应表1的1-58。
表19:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=CO2CH3、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1045-1102,依次对应表1的1-58。
表20:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=CONH2、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1103-1160,依次对应表1的1-58。
表21:通式IA中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=CONHCH3、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1161-1218,依次对应表1的1-58。
表22:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=CO2CH3、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1219-1276,依次对应表1的1-58。
表23:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=CONH2、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1277-1334,依次对应表1的1-58。
表24:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=CONHCH3、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1335-1392,依次对应表1的1-58。
表25:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1393-1450,依次对应表1的1-58。
表26:通式IB中,当R1=CH3、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1451-1508,依次对应表1的1-58。
表27:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1509-1566,依次对应表1的1-58。
表28:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1567-1624,依次对应表1的1-58。
表29:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1625-1682,依次对应表1的1-58。
表30:通式IB中,当R1=C2H5、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1683-1740,依次对应表1的1-58。
表31:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1741-1798,依次对应表1的1-58。
表32:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1799-1856,依次对应表1的1-58。
表33:通式IB中,当R1=CH3、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1857-1914,依次对应表1的1-58。
表34:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=NO2、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1915-1972,依次对应表1的1-58。
表35:通式IB中,当R1=C2H5、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为1973-2030,依次对应表1的1-58。
表36:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=NO2、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2031-2088,依次对应表1的1-58。
表37:通式IB中,当R1=CH3、R2=R7=Cl、R3=R4=R5=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2089-2146,依次对应表1的1-58。
表38:通式IB中,当R1=CH3、R2=R7=R10=Cl、R3=R4=R5=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2147-2204,依次对应表1的1-58。
表39:通式IB中,当R1=C2H5、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2205-2262,依次对应表1的1-58。
表40:通式IB中,当R1=C2H5、R2=R7=R10=Cl、R3=R4=R5=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2263-2320,依次对应表1的1-58。
表41:通式IB中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=CF3,R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2321-2378,依次对应表1的1-58。
表42:通式IB中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=CF3、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2379-2436,依次对应表1的1-58。
表43:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R9=H时,R6为不同的取代基见表1,代表化合物编号为2437-2494,依次对应表1的1-58。
表44:通式IC中,当R1=CH3、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2495-2552,依次对应表1的1-58。
表45:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2553-2610,依次对应表1的1-58。
表46:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2611-2668,依次对应表1的1-58。
表47:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2669-2726,依次对应表1的1-58。
表48:通式IC中,当R1=C2H5、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2727-2784,依次对应表1的1-58。
表49:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2785-2842,依次对应表1的1-58。
表50:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2843-2900,依次对应表1的1-58。
表51:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R7=R9=CH3时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2901-2958,依次对应表1的1-58。
表52:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R7=R9=OCH3时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为2959-3016,依次对应表1的1-58。
表53:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R7=R9=Cl时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3017-3074,依次对应表1的1-58。
表54:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3075-3132,依次对应表1的1-58。
表55:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R7=R9=CH3时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3133-3190,依次对应表1的1-58。
表56:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R7=R9=OCH3时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3191-3248,依次对应表1的1-58。
表57:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=H、R7=R9=Cl时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3249-3306,依次对应表1的1-58。
表58:通式IA中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=CH3、R4=R5=R7=R9=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3307-3364,依次对应表1的1-58。
表59:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R7=R9=CH3时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3365-3422,依次对应表1的1-58。
表60:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R7=R9=OCH3时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3423-3480,依次对应表1的1-58。
表61:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=H、R7=R9=Cl时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3481-3538,依次对应表1的1-58。
表62:通式IC中,当R1=CH3、R2=R9=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3539-3596,依次对应表1的1-58。
表63:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R9=CH3、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3597-3654,依次对应表1的1-58。
表64:通式IC中,当R1=CH3、R2=Cl、R9=OCH3、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3655-3712,依次对应表1的1-58。
表65:通式IC中,当R1=C2H5、R2=R9=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3713-3770,依次对应表1的1-58。
表66:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R9=CH3、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3771-3828,依次对应表1的1-58。
表67:通式IC中,当R1=C2H5、R2=Cl、R9=OCH3、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3829-3886,依次对应表1的1-58。
表68:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3887-3944,依次对应表1的1-58。
表69:通式ID中,当R1=CH3、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为3945-4002,依次对应表1的1-58。
表70:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4003-4060,依次对应表1的1-58。
表71:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4061-4118,依次对应表1的1-58。
表72:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R3=R4=R5=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4119-4176,依次对应表1的1-58。
表73:通式ID中,当R1=C2H5、R2=R5=Cl、R3=R4=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4177-4234,依次对应表1的1-58。
表74:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=Br、R3=R4=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4235-4292,依次对应表1的1-58。
表75:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R5=OCH3、R3=R4=R7=R8=R10=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4293-4350,依次对应表1的1-58。
表76:通式ID中,当R1=CH3、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4351-4408,依次对应表1的1-58。
表77:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=NO2、R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4409-4466,依次对应表1的1-58。
表78:通式ID中,当R1=C2H5、R2=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4467-4524,依次对应表1的1-58。
表79:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=NO2、R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4525-4582,依次对应表1的1-58。
表80:通式ID中,当R1=CH3、R2=R8=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4583-4640,依次对应表1的1-58。
表81:通式ID中,当R1=CH3、R2=R7=R8=R10=Cl、R3=R4=R5=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4641-4698,依次对应表1的1-58。
表82:通式ID中,当R1=C2H5、R2=R8=R10=Cl、R3=R4=R5=R7=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4699-4756,依次对应表1的1-58。
表83:通式ID中,当R1=C2H5、R2=R7=R8=R10=Cl、R3=R4=R5=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4757-4814,依次对应表1的1-58。
表84:通式ID中,当R1=CH3、R2=Cl、R10=CF3,R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4815-4872,依次对应表1的1-58。
表85:通式ID中,当R1=C2H5、R2=Cl、R10=CF3,R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R6与表1一致,代表化合物编号为4873-4930,依次对应表1的1-58。
表86:本发明的部分化合物的盐可以用表86中列出的具体化合物的盐来说明,但并不限定本发明。
表86部分化合物盐
通式IE、IF、IG、IH中部分化合物可用表87中列出的化合物来说明,但并不限定本发明。
表87
当A=NR11、但R11≠H时,表88列举了通式I中R11的部分具体取代基,但它们并非仅限于这些取代基。表89中列出部分具体化合物,但并不限定本发明。
表88R11取代基
表89
本发明化合物按照以下方法制备,式中各基团除另有说明外定义同前:
第一种情况,当A=NH时,通式(I-1)化合物的制备可以采用如下两种方法。
方法一:取代的嘧啶氯与对应的取代胺反应,反应式如下。合成方法参照EP0370704、EP0356158、EP0264217、EP0665225、JP10036355、US4985426。
根据上述反应式,通式(I-1)所代表的化合物可以由通式(II)所示的取代嘧啶氯与通式(III)所示的胺在适宜的溶剂中缩合制得。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸甲酯或乙酸乙酯等。反应可以在有碱或无碱存在下进行,当在有碱存在下进行反应时,可加速反应进行。所述的碱可以选自碱金属氢化物,如氢化钠;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;有机胺类,如吡啶或三乙胺。反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20~100°C。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。
通式(II)所示的取代嘧啶氯,部分有市售,或者可以根据US4977264、JournaloftheAmericanChemicalSociety,79,1455(1957)、JournalofChemicalSociety,p.p.3478-3481(1955)中描述的方法合成。
通式(III)所示的胺类化合物或其盐是制备通式(I-1)化合物的关键中间体,可用如下几种方法制备:相应原料或有市售或参照文献US4895849、JP10036355、EP665225、US20070093498、WO2007046809、US5783522A、WO02083647A1、CN1927860A、OrganicSyntheses,Coll.Vol.10,p.501(2004);Vol.75,p.61(1998)或OrganicSyntheses,Coll.Vol.10,p.102(2004);Vol.75,p.53(1998)制备。
(1)氰基还原方法制备:
式中,L是离去基团,为卤素、甲基磺酸酯或对甲苯磺酸酯,M为比B少一个碳的烷基链。
在适当的溶剂中、适当的碱存在下,通式(IV)与(V)反应,处理即得(VI)。具体制备可以参照精细化工,2005,22(12):944-960中描述的方法进行。反应通常在室温至溶剂沸点温度范围内进行,较适宜的反应温度为20~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。适当的溶剂可选自如丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲醇或乙醇等。适当的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶或氢化钠等。
在适当的溶剂中,(VI)在适当的催化剂和氨水存在下经加氢还原得到(III)。具体制备可以参照文献J.Am.Chem.Soc,70,3788(1948);82,681(1960);82,2386(1960);Can.J.Chem,49,2990(1971);J.Org.Chem,37,335(1972);OrganicSyntheses,Coll.Vol.3,p.229、p.720(1955),Vol.23,p.71(1943)或Vol.27,p.18(1947)中描述的方法进行。反应通常在室温至溶剂沸点温度范围内进行,较适宜的反应温度为20~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。适宜的溶剂可选自甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、氯仿、二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等。适宜的催化剂可选自雷尼镍、钯碳或氧化铂等。
(2)以取代的对羟基苯基烷基胺为原料制备胺及其盐:
式中,Boc2O指二碳酸二叔丁酯。
首先,在适宜的溶剂中、适宜碱的存在下,二碳酸二叔丁酯与相应的对羟基苯基烷基胺(VII)于0~100℃反应,首先制得Boc保护的对羟基苯基烷基胺(VIII)。反应温度优选0~50℃;反应时间为30分钟至20小时,优选0.5~10小时。适宜的溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等;适宜的碱选自碱金属碳酸盐例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾。
然后,将(VIII)与(V)在适宜的溶剂中、适宜碱的存在下,于0~100℃缩合反应得到(IX)。反应时间30分钟至20小时,优选0.5~10小时。适宜的溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等;适宜的碱选自碱金属氢化物例如氢化钠,碱金属氢氧化物例如氢氧化钠或氢氧化钾,碱金属碳酸盐例如碳酸钠或碳酸钾,有机胺类例如吡啶或三乙胺。
(IX)在适宜的溶剂中,经适宜的酸脱保护得相应的盐(X),再碱化得(III)。反应温度优选0~50℃;反应时间为30分钟至20小时,优选0.5~10小时。适宜的溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、水、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等;适宜的酸选自盐酸、三氟乙酸、硫酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、己二酸、十二烷二酸、月桂酸、硬脂酸、富马酸、马来酸、苯甲酸或苯二甲酸等;所述的碱选自碱金属氢化物例如氢化钠,碱金属氢氧化物例如氢氧化钠或氢氧化钾,;碱金属碳酸盐例如碳酸钠或碳酸钾,有机胺类例如吡啶或三乙胺。具体制备方法参见WO2004093800A。
方法二:取代的嘧啶氯与对应的取代对羟基苯基烷基胺反应,然后再与中间体(V)缩合,即可得到目的物(I-1),反应式如下。
通式(I-1)所代表的化合物可以由通式(II)所示的取代嘧啶氯与通式(VII)所示的对羟基苯基烷基胺在适宜的溶剂中缩合制得(XI),再由(XI)与中间体(V)在碱的作用下缩合制得(I-1)。
(II)与(VII)的缩合反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N,N,二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸甲酯或乙酸乙酯等。反应可以在有碱或无碱存在下进行,当在有碱存在下进行反应时,可加速反应进行。所述的碱可以选自金属氢化物,如氢化钠;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;有机胺类,如吡啶或三乙胺。反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20~100°C。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。
制得的(XI)与(V)的缩合反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸甲酯或乙酸乙酯等。反应在有碱存在下进行,所述的碱可以选自金属氢化物,如氢化钠;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;有机胺类,如吡啶或三乙胺。反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20~200°C。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。具体制备方法参见JP11049759、EP0370704、EP0196524、US4895849。
上述通式(I-1)化合物的制备方法中所涉及的其他原料如通式(IV)、(V)、(VII)及Boc2O所示的化合物均为市售。
第二种情况,当A=NR11(但R11≠H)时,通式I-2化合物可以参照如下文献制备JP08269021、JP3543411、JP1995-72621、JP1995-96669、JP3511729、JP08291149、EP530149、WO9208704。
第三种情况,当A=O或S时,通式I-3化合物的制备参考专利WO2012075917、EP534341中描述的方法。
通式I-2化合物(R11≠H)和通式I-3化合物(A=O或S)的结构式如下:
通式(I)化合物盐的制备方法如下:
嘧啶胺成盐的制备:
通式(I-4)化合物与有机酸或无机酸反应得到对应的盐(I-4A),反应式如下:
此外,通式(I)化合物中,嘧啶环及其他含氮杂环上的氮也可成盐,制备方法可参考文献DE19647317、JP2001504473、US5925644、WO9822446、ZA9710187等。
通式(I-1)所示的化合物与有机酸或无机酸成盐反应通常在室温至溶剂沸点温度范围内进行,较适宜的反应温度为20~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。适宜的溶剂可选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、氯仿、二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等。
可以与本发明的通式(I-1)化合物成盐的酸包括:羧酸例如乙酸、丙酸、丁酸、草酸、三氟乙酸、己二酸、十二烷二酸、月桂酸、硬脂酸、三氟乙酸、富马酸、马来酸、苹果酸、柠檬酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸或苯二甲酸等;磺酸例如甲磺酸、1,3-丙二磺酸、对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸等;以及无机酸例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或碳酸等,进一步优选盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸。
虽然本发明的通式(I)化合物与现有技术中公开的某些化合物都属于取代嘧啶类化合物,但结构特征仍存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有更好的杀菌和/或杀虫杀螨活性。
通式(I)化合物对农业或其他领域中的多种病菌、害虫害螨都显示出优异的活性。因此,本发明的技术方案还包括通式(I)化合物在农业、林业或卫生领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。
下面提及的病虫害的例子仅用来说明本发明,但绝不限定本发明。
通式I化合物可用于防治下列病害:卵菌纲病害,如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病),白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病),猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病),绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病),疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病),晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等;半知菌病害,如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病),根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病),立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病),炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病),黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病),黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病),灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病),褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病),黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病),斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病),早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病),轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病),叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病),茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病),及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等;担子菌病害,如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病),黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等;子囊菌病害,如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病),菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病),黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。特别地,对玉米锈病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病和黄瓜霜霉病,在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
通式(I)化合物可用于防治下列害虫:
鞘翅目(Coleoptera)(甲虫):豆象属种(Acanthoscelidesspp.)(象虫)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(Agrilusplanipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(Agriotesspp.)(金针虫)、光肩星天牛(Anoplophoraglabripennis)(亚洲长角天牛)、棉铃象属种(Anthonomusspp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(Aphidiusspp.)、象甲属种(Apionspp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(Apogoniaspp.)(蛴螬)、黑绒金龟(Atacniussprctulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)(小甜菜甲虫(pygmymangoldbeetle)、守瓜属种(Aulacophorespp.)、甜菜象(Bothynoderespunctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(Bruchusspp.)(象虫)、豌豆象(Bruchuspisorum)(豌豆象虫)、Cacoesia属种(Cacoesiaspp.)、四纹豆象(Callosobruchusmaculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(Carpophilushemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(Cassidavittata)、天牛属种(Ccrostcrnaspp.),Ccrotoma属种(Ccrotomaspp.)(金滴虫(chrysomcids))、豆叶甲(Cerotomatrifurcata)(豆叶甲虫)、龟象属种(Ceutorhynchusspp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchusassimilis)(白菜象鼻虫(cabbageseedpodweevil))、芜菁龟象(Ceutorhynchusnapi)(卷心菜象虫(cabbagecurculio))、跳甲属种(Chaetocnemaspp.)(金滴虫)、Colaspis属种(Colaspisspp.)(土甲虫)、Conoderusscalaris、Conoderusstigmosus、李象(Conotrachelusnenuphar)(梅锥象甲),Cotinusnitidis(绿花金龟(GreenJunebeetle))、石刁柏负泥虫(Criocerisasparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestesferrugincus)(锈谷甲虫(rustygrainbeetle))、长角扁谷盗(Cryptolestespusillus)(扁谷盗)、土耳其扁谷盗(Cryptolestesturcicus)(土耳其谷甲虫(Turkishgrainbeetle))、Ctenicera属种(Cteniceraspp.)(线虫)、象虫属种(Curculiospp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephalaspp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturusadspersus)(向日葵草象虫(sunflowerstemweevil))、芒果剪叶象(Deporausmarginatus)(芒果剪叶象虫(mangoleaf-cuttingweevil))、火腿皮蠢(Dermesteslardarius)(火腿皮蠢)、白腹皮蠢(Dermestesmaculates)(白腹皮蠢)、叶甲属种(Diabroticaspp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivcstis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(raustinuscubae)、苍白根颈象(Hylobiuspales)(好斗象甲(palesweevil))、叶象属种(Hyperaspp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)(紫苜蓿象鼻虫)、Hyperdoes属种(Hyperdoesspp.)(阿根廷茎象甲(Hyperodesweevil))、咖啡果小蠢(Hypothenemushampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠢属种(Ipsspp.)(棘胫小蠢(engravers))、烟草甲(Lasiodermaserricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)(科罗拉多马铃薯甲虫)、Liogenysfuscus、Liogenyssuturalis、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)(稻水象甲)、粉蠢属种(Lyctusspp.)(木蠢蛾/粉蠢甲虫(powderpostbeetles))、Maecolaspisjoliveti,Megascelis属种(Megascelisspp.)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、露尾甲属种(Meligethesspp.)、油菜露尾甲(Meligethesaeneus)(花金龟(blossombeetle))、五月金龟子(Melolonthamelolontha)(普通欧洲金龟子)、Obereabrevis、线形筒天牛(Oberealinearis)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)(椰枣甲虫(datepalmbeetle))、贸易锯谷盗(Oryzaephilusmercator)(市场锯谷盗(merchantgrainbeetle))、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothcdgrainbcctlc))、喙象甲属种(Otiorhynchusspp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulemamelanopus)(橙足负泥虫(cerealleafbeetle))、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorusspp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophagaspp.)(五月/六月金龟子),Phvllophagacuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotretaspp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchitesspp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)(日本金龟子)、大谷蠢(Prostephanustruncates)(大谷长蠢(largergrainborer))、谷蠢(Rhizoperthadominica)(谷小蛀虫(lessergrainborer))、根鳃金龟属种(Rhizotrogusspp.)(欧洲金龟子(Eurpoeanchafer))、隐喙象属种(Rhynchophorusspp.)(象虫)、小蠢属种(Scolytusspp.)(木蠢蛾)、Shenophorus属种(Shenophorusspp.)(谷象)、豌豆叶象(Sitonalincatus)(豌豆叶象甲(pcaleafweevil))、米象属种(Sitophilusspp.)(谷象甲)、谷象(Sitophilusgranaries)(谷虫(granaryweevil))、米象(Sitophilusoryzae)(米象甲(riceweevil))、药材谷盗(Stegobiumpaniceum)(药材甲(drugstorebeetle))、拟谷盗属种(Triboliumspp.)(面象虫)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)(赤拟谷盗(redflourbeetle))、杂拟谷濡(Triboliumconfusum)(杂拟谷盗(confusedflourbeetle))、花斑皮蠢(Trogodermavariabile)(仓库皮蠢(warehousebeetle))和Zabrustenebioides。
革翅目(Dcrmaptcra)(蠼螋)。
脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂):德国小蠊(Blattellagermanica)(德国小蠊(Germancockroach))、东方蜚蠊(Blattaorientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblattapennylvanica)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)(美洲蜚痨(Americancockroach))、澳洲大蠊(Periplanetaaustraloasiae)(澳洲大蠊(Australiancockroach))、褐色大蠊(Pcriplanctabrunnca)(褐色大蠊(browncockroach))、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrowncockroach))、蔗绿蜚蠊(Pyncoselussuninamensis)(蔗蠊(Surinamcockroach))和长须蜚蠊(Supellalongipalpa)(褐带蜚蠊(brownbandedcockroach))。
双翅目(Diptera)(苍蝇):伊蚊属种(Aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyzafrontella)(紫苜蓿潜蝇(alfalfablotchleafminer))、潜蝇属种((Agromyzaspp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(Anastrephaspp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrephasuspensa)(加勒比按实蝇(Caribbeanfruitfly))、疟蚊属种(Anophelesspp.)(蚊)、果实蝇属种(Batroceraspp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(Bactroceradorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(Ceratitisspp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitiscapitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(Chrysopsspp.)(鹿虻)、锥蝇属种(Cochliomyiaspp.)(旋丽蝇幼虫)、廮蚊属种(Contariniaspp.)(廮蚊)、库蚊属种(Culexspp.)(蚊)、叶廮蚊属种(Dasineuraspp.)(廮蚊)、油菜叶廮蚊(Dasineurabrassicae)(卷心菜廮蚊)、地种蝇属种(Deliaspp.)、灰地种蝇(Deliaplatura)(根蛆(seedcornmaggot))、果蝇属种(Drosophilaspp.)(醋蝇)、厕蝇属种(Fanniaspp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(Fanniacanicularis)(夏厕蝇(littlehousefly))、灰腹厕蝇(Fanniascalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(Gasterophilusintestinalis)(马胃蝇)、Gracilliaperseae、扰血蝇(Haematobiairritans)(角蝇)、黑蝇属种(Hylemyiaspp.)(根蛆(rootmaggot))、纹皮蝇(Hypodermalineatum)(普通纹皮蝇(commoncattlegrub))、斑潜蝇属种(Liriomyzaspp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyzabrassica)(蛇行潜叶蝇(serpentineleafminer))、绵羊虱蝇(Melophagusovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(Muscaspp.)(家蝇(muscidfly))、秋家蝇(Muscaautumnalis)(秋家蝇(facefly))、家蝇(Vuscadomestica)(家蝇(housefly))、羊狂蝇(Oestrusovis)(羊鼻蝇(sheepbotfly))、欧洲麦秆蝇(Oscinellafrit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(Pegomyiabetae)(菠菜潜叶蝇(beetleafminer))、麦蝇属种(Phorbiaspp.)、胡萝卜茎蝇(Psilarosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrustfly))、樱桃果蝇(Rhagoletiscerasi)(樱桃果蝇(cherryfruitfly))、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)(苹果蛆(applemaggot))、麦红吸浆虫(Sitodiplosismosellana)(橙色小麦花蚊(orangewheatblossommidge))、厩螫蝇(stomoxyscalcitruns)(厩螫蝇(stablefly))、牛虻属种(Tahanusspp.)(马蝇)和大蚊属种(Tipulaspp.)(大蚊)。
半翅目(Hemiptera)(蝽):拟绿蝽(Acrosternumhilare)(绿蝽(greenstinkbug))、美洲谷长蝽(Blissusleucopterus)(长蝽(chinchbug))、马铃薯俊盲蝽(Calocorisnorvegicus)(马铃薯盲蝽(potatomirid))、热带臭虫(Cimexhemipterus)(热带臭虫(tropicalbedbug))、臭虫(Cimexlectularius)(臭虫(bedhug))、Daghertusfasciatus、Dichelopsfurcatus、棉黑翅红蝽(Dysdercussuturellus)(棉红蝽(cottonstainer))、Edessameditabunda、欧扁盾蝽(Eurygastermaura)(谷虫(cerealbug))、Euschistusheros、褐臭蝽(Euschistusservus)(褐蝽(brownstinkbug))、安氏角盲蝽(Helopeltisantonii)、茶角盲蝽(Helopeltistheivora)(teablightplantbug)、蝽属种(Lagynotomusspp.)(蝽)、大稻缘蝽(Leptocorisaoratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisavaricornis)、草盲蝽属种(Lygusspp.)(盲蝽(plantbug))、豆荚草盲蝽(Lygushesperus)(westerntarnishedplantbug)、木槿曼粉蝽(Maconellicoccushirsutus)、Neurocolpuslongirostris、稻绿蝽(Nezaraviridula)(southerngreenstinkbug)、植盲蝽属种(PhyLocorisspp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(Phytocoriscalifornicus)、Phytocorisrelativus,、Piezodorusguildingi、四线盲蝽(Poecilocapsuslineatus)(fourlinedplantbug)、Psallusvaccinicola、Pseudacystaperseae、Scaptocoriscastanea和锥蝽属种(Triatomaspp.)(吸血锥鼻虫(bloodsuckingconenosebug)/猎蝽(kissingbug))。
同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉):豌豆蚜(Acrythosiphonpisum)(豌豆蚜(peaaphid))、球蚜属种(Adelgesspp.)(adelgids)、甘蓝粉虱(Aleurodesproletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(Aleurodicusdisperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixusflccosus)(棉粉虱(woollywhitefly))、白轮盾蚧属种(Aluacaspisspp.)、Amrascabigutellabigutella、沫蝉属种(Aphrophoraspp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(Aonidiellaaurantii)(加利福尼亚红蚧(Californiaredscale))、蚜虫属种(Aphisspp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphisgossypii)(cottonaphid)、苹果蚜(Aphispomi)(appleaphid)、茄无网蚜(Aulacorthitmsolani)(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、粉虱属种(Bemisiaspp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(sweetpotatowhitefly)、麦双尾蚜(Brachycolusnoxius)(俄罗斯蚜(Russianaphid))、石刁柏小管蚜(Brachycoryncliaasparagi)(石刁柏蚜(asparagusaphid))、Brevenniarehi、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(Ceroplastesspp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastesrubens)(redwaxscale)、雪盾蚧属种(Chionaspisspp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalusspp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccusspp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(Dysaphisplantaginea)(rosyappleaphid)、绿小叶蝉属种(Empoascaspp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosomalanigerum)(woollyappleaphid)、吹棉蚧(Iceryapurchasi)(cottonycushionscale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopusnitidulus)(mangoleafhopper)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)(smallerbrownplanthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphesspp.)、长管蚜属种(Macrosiphumspp.)、大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)(马铃薯蚜(potatoaphid))、麦长管蚜(Macrosiphumgranarium)(英国麦蚜(Englishgrainaphid))、蔷薇长管蚜(Macrosiphumrosae)(蔷薇蚜(roseaphid))、四线叶蝉(Macrostelesquadrilineatus)(紫莞叶蝉(asterleafhopper))、Mahanarvafrimbiolata、麦无网长管蚜(Metopolophiumdirhodum)(蔷薇麦蚜(rosegrainaphid))、Midislongicornis、桃蚜(Myzuspersicae)(桃蚜(greenpeachaphid))、黑尾叶蝉属种(Nephotettixspp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettixcinctipes)(绿叶蝉(greenleafhopper))、褐飞虱(Nilaparvatalugens)(brownplanthopper)、糠片盾蚧(Parlatoriapergandii)(chaffscale)、黑檀盾蚧(Parlatoriaziziphi)(ebonyscale)、玉米花翅飞虱(Peregrinusmaidis)(corndelphacid)、沫蝉属种(Philaenusspp.)(吹沫虫)、葡萄根瘤蚜(Phylloxeravitifoliae)(grapephylloxera)、去杉球蚧(Physokermespiceae)(sprucebudscale)、臀纹粉蚧属种(Planococcusspp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcusspp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pscudococcusbrcvipcs)(pincapplemcalybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotusperniciosus)(圣约瑟虫(SanJosescale))、蚜蚧属种(Rhapalosiphumspp.)(蚜虫)、玉米叶蚜(Rhapalosiphummaida)(玉米蚜(cornleafaphid))、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphumpadi)(oatbird-cherryaphid)、珠蜡蚧属种(Saissetiaspp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetiaoleae)(黑蚧)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)(麦二叉蚜(greenbug))、麦长管蚜(Sitobionavenge)(英国麦蚜)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)(white-backedplanthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphisspp.)(蚜虫)、纹蜡蚧属种(Toumeyellaspp.)(蚧)、声蚜属种(Toxopteraspp.)(蚜虫)、白粉虱属种(Trialeurodesspp.)(粉虱)、温室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)(温室粉虱(greenhousewhitefly))、结翅白粉虱(Trialeurodesabutiloneus)(bandedwingwhitefly)、尖盾蚧属种(Unaspisspp.)(蚧)、矢尖蛤(Unaspisyanonensis)(箭头蚧(arrowheadscale))和Zuliaentreriana。
膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂):切叶蚁属种(Acromyrrmexspp.)、新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、叶蚁属种(Attaspp.)(Ieafcuttingants)、黑蚁属种(Camponotusspp.)(木蚁(carpenterant))、松叶蜂属种(Diprionspp.)(叶蜂(sawfly))、蚁属种(Formicaspp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis)(Argentineant)、厨蚁属亚种(Monomoriumssp.)、小家蚁(Monomoriumminumum)(littleblackant)、厨蚁(Monomoriumpharaonis)(法老蚁(Pharaohant))、新松叶蜂属种(Neodiprionspp.)(叶蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmexspp.)(收获蚁)、马蜂属种(Polistesspp.)(胡蜂(paperwasp))、火蚁属种(Solenopsisspp.)(火蚁)、香家蚁(Tapoinomasessile)(香家蚁(odoroushouseant))、铺道蚁属种(Tetranomoriumspp.)(铺道蚁(pavementant))、黄胡蜂属种(Vespulaspp.)(小黄蜂(yellowjacket))和木蜂属种(Xylocopaspp.)(木蜂(carpenterbee))。
等翅目(Isoptera)(白蚁):乳白蚁属种(Coptotcrmcsspp.)、曲颚白蚁(Coptotermescurvignathus)、法国白蚁(Coptotermesfrenchii)、家白蚁(Coptotermesformosanus)(Formosansubterraneantermite)、角白蚁属种(Cornitermesspp.)(长鼻白蚁(nasutetermite))、砂白蚁属种(Cryptotermesspp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermesspp.)(沙漠土栖白蚁(desertsubterraneantermite))、金黄异白蚁((IIeterotermesaureus)、木白蚁属种(Kalotermesspp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(Incistitermesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermesspp.)(培菌白蚁(fungusgrowingtermite))、缘木白蚁属种((Marginitermesspp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermesspp.)(草白蚁(harvestertermite))、稻麦小白蚁(Microtermesobesi)、原角白蚁属种(Procornitermesspp.)、散白蚁属种(Reticulitermesspp.)(土栖白蚁)、Reticulitermesbanyulensis、草地散白蚁(Reticulitermesgrassei)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(Reticulitermeshageni)、西方散白蚁(Reticulitermeshesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermessperatus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermestibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermesvirginicus)、长鼻散白蚁属种(Schedorhinotermesspp.)和古白蚁属种(Zootermopsisspp.)(腐木白蚁)。
鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶):Achoeajanata,褐带卷蛾属种(Adoxophyesspp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyesorana)、地虎属种(Agrotisspp.)(切根虫)、小地蚕((Agrotisipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)(棉叶虫(cottonleafworm))、Amorbiacuneana,Amyelosistransitella(navelorangeworm)、Anacamptodesdefectaria、棉条麦蛾(Anarsialineatella)(peachtwigborer)、黄麻桥夜峨(Anomissabulijera)(jutelooper)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)(velvetbeancaterpillar)、果树卷叶蛾(Archipsargyrospila)(fuittreeleafroller)、蔷薇卷叶蛾(Archipsrosana)(roseleafroller)、卷蛾属种(Argyrotaeniaspp.)(tortricidmoths)、桔带卷蛾(Argyrotaeniacitrana)(柑桔卷叶蛾(orangetortrix))、Autographagamma、Bonagotacranaodcs、稻纵卷叶螟(Borbocinnara)(riceleaffolder)、棉叶潜蛾(Bucculatrixthurberiella)(cottonleafperforator)、细蛾属种(Caloptiliaspp.)(潜叶蛾)、Capuareticulana、桃蛀果蛾(Carposinaniponensis)(桃果蛾(peachfruitmoth))、禾草螟属种(Chilospp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetiatransversa)(mangoshootborer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneurarosaceana)(obliquebandedleafroller)、夜蛾属种(Chrysodeixisspp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerusmedinalis)(草地卷叶蛾(grassleafroller))、豆粉蝶属种(Coliasspp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorphacramerella)、芳香木蠢蛾(Cossuscossus)(木蠢蛾)、草螟属种(Crambusspp.)(Sodwebworms)、李小食心虫(Cydiafunebrana)(李果蛾(plumfruitmoth))、梨小食心虫(Cydiamolesta)(东方食心虫(orientalfruitmoth))、豌豆蛀荚峨(Cydianignicana)(peamoth)、苹果蠢蛾(Cydiapomonella)(苹果小卷蛾(codlingmoth)),Darnadiducta、绢野螟属种(Diaphaniaspp.)(蛀茎虫(stemborer)),螟属种(Diatraeaspp.)(蛀茎虫(stalkborer))、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)(sugarcaneborer)、西南玉米杆草螟(Diatraeagraniosella)(southwestercornborer)、金刚钻属种(Eariasspp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Eariasinsulata)(Egyptianbollworm)、翠纹金刚钻(Eariasvit.ella)(roughnorthernbollworm)、Ecdytopophaaurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)(lessercornstalkborer)、浅褐苹果蛾(Epiphysiaspostruttana)(lightbrownapplemoth)、粉斑螟属种(Ephestiaspp.)(粉螟)、粉斑螟(Ephestiacautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(Ephestiaelutella)(烟草螟(tobbacomoth))、地中海粉螟(Ephestiakuehniella)(Mediterraneanflourmoth)、Epimeces属种(Epimecesspp.)、夜小卷蛾(Epinotiaaporema)、香蕉弄蝶(Erionotathrax)(bananaskipper)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella)(葡萄浆果蛾(grapeberrymoth))、原切根虫(Euxoaauxiliaris)(armycutworm)、地老虎属种(Feltiaspp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortynaspp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(Grapholitamolesta)(桃(杏)子食心虫(orientalfruitmoth))、三纹螟蛾(Hedyleptaindicata)(豆卷叶螟(beanleafwebber))、青虫属种(Helicoverpaspp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)(玉米螟岭(螟岭虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(Heliothisspp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、菜心野螟(Hellulaundalis)(cabbagewebworm)、Indarbela属种(Indarbelaspp.)(根蛀虫)、番茄蠢蛾(Keiferialycopersicella)(tomatopinworm)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)(eggplantfruitborer)、旋纹潜蛾(Leucopteramalifoliella)、细蛾属种(Lithocollectisspp.),葡萄小卷叶蛾(Lobesiabotrana)(grapefruitmoth)、Loxagrotis属种(Loxagrotisspp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(Loxagrotisalbicosta)(westernbeancutworm)、舞毒蛾(Lymantriadispar)(gypsymoth)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾(appleleafminer))、油棕榈袋蛾(Mahasenacorbetti)(oilpalmbagworm)、天幕毛虫属种(Malacosomaspp.)(tentcaterpillars)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)(菜行军蛾(cabbagearmyworm))、豆荚野螟(Marucatestulalis)(豆野螟)、袋蛾(Metisaplana)(结草虫)、Mythimnaunipuncta(truearmyworm)、Neoleucinodeselegantalis(小番茄蛀虫(smalltomatoborer))、三点水螟(Nymphuladepunctalis)(稻纵卷叶螟(ricecaseworm))、冬尺蠖(Operophtherabrumata)(wintermoth)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)(欧洲玉米螟(Europeancornborer))、Oxydiavesulia、疆褐卷蛾(Pandemiscerasana)(普通葡萄卷叶蛾(commoncurranttortrix))、苹褐卷蛾(Pandemisheparana)(brownappletortrix)、非洲达摩凤蝶(Papiliodemodocus)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)(红铃虫(pinkbollworm))、疆夜蛾属种(Peridromaspp.)(切根虫)、杂色地老虎(Peridromasaucia)(variegatedcutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucopteracoffeella)(whitecoffeeleafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella)(potatotubermoth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitiscitrella)、细蛾属种(Phyllonorycterspp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(Pierisrapae)(外来菜青虫(importedcabbageworm))、首藉绿夜蛾(Plathypenascabra)、印度谷斑蛾(Plodiainterpunctella)(Indianmealmoth)、菜蛾(Plutellaxylostella)(diamondbackmoth)、葡萄浆果蛾(Polychrosisviteana)(grapeberrymoth)、桔果巢蛾(Praysendocarps)、油橄榄巢蛾(Prsysoleae)(olivemoth)、粘虫属种(Pseudaletiaspp.)(夜蛾)、Pseudaletiaunipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)(soybeanlooper)、尺蠖(Rachiplusianu)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、蛀茎夜峨属种(Sesamiaspp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)(pinkricestemborer)、粉茎螟(Sesamianonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setoranitens)、麦蛾(Sitotrogacerealella)(Angoumoisgrainmoth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothispilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodopteraspp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)(甜菜行军虫(beetarmyworm))、草地贪夜蛾(Spodoptcrafugipcrda)(秋季行军虫(fallarmyworm))、南方灰翅夜蛾(Spodopteraoridania)(南方行军虫(southernarmyworm))、兴透夜蛾属种(Synanthedonspp.)(根蛀虫)、Theclabasilides、Thermisiagemmatalis、衣蛾(Tineolabisselliella)(webbingclothesmoth)、粉斑夜蛾(Trichoplusiani)(cabbagelooper)、番茄斑潜蝇(Tutsabsoluta)、巢蛾属种(Yponomeutaspp.)、咖啡豹蠢蛾(Zeuzeracoffeae)(redbranchborer)和Zeuzerapyrina(梨豹蠢蛾(leopardmoth))。
食毛目((Mallophaga)羽虱(chewinglice)):羊羽虱(Bovicolaovis)(sheepbitinglouse)、火鸡短角羽虱(Menacanthusstramineus)(雏鸡羽虱(chickenbodylouse))和鸡羽虱(Menopongallinea)(普通鸡舍(commonhenhouse))。
直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀):黑斑阿纳螽(Anabrussimplex)(摩门螽斯(Mormoncricket))、蝼蛄(Gryllotalpidae)(蝼蛄(molecricket))、东亚飞蝗(Locustamigratoria)、蚱蜢属种(Melanoplusspp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrumretinerve)(角翅螽斯(angularwingedkatydid))、Pterophylla属种(Pterophyllaspp.)(螽斯)、chistocercagregaria、叉尾螽斯(Scudderiafurcata)(叉尾灌丛树螽(forktailedbushkatydid))和黑角隆脊蝗(Valanganigricorni)。
虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(suckinglouse)):吸血虱属种(Haematopinusspp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathusovillus)(羊虱(sheeplouse))、头虱(Pediculushumanuscapitis)(体虱)、人体虱(Pediculushumanushumanus)(体虱)和阴虱(Pthiruspubis)(阴虱(crablouse))。
蚤目(Siphonaptera)(跳蚤):犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)(dogflea)、猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)(catflea)和人蚤(Pulexirritans)(humanflea)。
缨翅目(蓟马):烟褐蓟马(Frankliniellafusca)(tobaccothrip)、西方花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)(westernflowerthrips)、Frankliniellashultzei、威廉斯花蓟马(Frankliniellawilliamsi)(玉米蓟马(cornthrip))、温室蓟马(IIeliothripshaemorrhaidalis)(greenhousethrip)、Riphiphorothripscruentatus、硬蓟马属种(Scirtothripsspp)、桔梗蓟马(Scirtothripscirri)(citrusthrip)、茶黄蓟马(Scirtothripsdorsalis)(yellowteathrips)、Taeniothripsrhopalantennalis和蓟马属种(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura)(蛀虫(bristletail)):衣鱼属种(Lepismaspp.)(蠢虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(Thermobiaspp.)(小灶鱼)。
螨目(Acarina)(螨(mite)和蝉(tick)):伍氏蜂盾螨(Acarapsiswoodi)(蜜蜂气管内寄生螨(trachealmiteofhoneybee))、粉螨属种(Acarusspp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarussiro)(谷螨(grainmite))、芒果芽螨(Aceriamangiferae)(mangobudmite)、刺皮瘿螨属种(Aculopsspp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)(tomatorussetmite)、Aculopspelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculuspelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculusschlechtendali)(苹刺瘿螨(applerustmite))、美洲花蜱(Amblyommaamcricanum)(lonestartick)、牛蜱属种(Boophilusspp.)(蜱)、卵形短须蜱(Brevipalpusobovatus)(privetmite)、紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)(redandblackflatmite)、脂蜱属种(Demodexspp.)(mangemites)、革蜱属种(Dermacentorspp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentorvariabilis)(americandogtick)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)(housedustmite)、始叶螨属种(Eotetranycusspp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychuscarpini)(黄蜘蛛螨(yellowspidermite))、上瘿螨属种(Epitimerusspp.)、瘿螨属种(Eriophyesspp.)、硬蜱属种(工;odesspp.)(蜱)、全爪螨属种((Metatetranycusspp.)、猫耳螨(Notoedrescati)、小爪螨属种(Oligonychusspp.)、咖啡小爪螨(Oligonychuscoffee)、冬青小爪螨(Oligonychusilicus)(southernredmite)、全爪螨属种(Panonychusspp.)、桔全爪螨(Panonychuscirri)(桔红蜘蛛(citrusredmite))、苹果全爪螨(Panonychusulmi)(欧洲红蜘蛛(Europeanredmite))、桔皱叶刺瘿(Phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemunlatus)(广明螨(broadmite))、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)(褐狗蜱(browndogtick))、根螨属种(Rhizoglyphusspp.)(根螨(bulbmite))、疥螨(Sarcoptesscabiei)(itchmite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophusperseaflorae)、叶螨属种(Tetranychusspp.)、二点叶螨(Tetranychusurticae)(二点蜘蛛螨(twospottedspidermite))和狄氏瓦螨(Varroadestructor)(蜜蜂螨)。
线虫纲(线虫):滑刃线虫属种(Aphelenchoidesspp.)(芽和叶以及松材线虫(budandleaf&pinewoodnematode))、刺线虫属种(Belonolaimusspp.)(stingnematodes)、小环线虫属种(Criconemellaspp.)(ringnematodes)、犬恶丝虫(Dirofilariaimmitis)(dogheartworm)、茎线虫属种(Ditylenchusspp.)(茎和球茎线虫)、棘皮线虫属种(Heteroderaspp.)(cystnematode)、玉米胞囊线虫(Heteroderazeae)(corncystnematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniellaspp.)(rootnematodes)、纽带线虫属种(Hoplolaimusspp.)(lancenematodes)、根结线虫属种(Meloidogynespp.)(根结线虫)、南方根结线虫((Meloidogyneincognita)(根结线虫)、旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)(hook-tailworm)、短体线虫属种(PraLylenchusspp.)(腐线虫(lesionnematode))、穿孔线虫属种(Radopholusspp.)(穿孔线虫(burrowingnematode))和香蕉肾状线虫(Rotylenchusreniformis)(kidney-shapednematode)。
综合纲(综合虫类):白松虫(Scutigerellaimmaculata)。
特别地,对桃蚜、小菜蛾、粘虫、朱砂叶螨,在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
由于其积极的特性,上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于病菌、害虫害螨的伤害。
为获得理想效果,化合物的用量因各种因素而改变,例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀菌、杀虫杀螨组合物。该杀菌、杀虫杀螨组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99%。该组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌、杀虫使用时更易于分散。例如:这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中,至少加入一种液体或固体载体,并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治病菌、害虫害螨的方法:将本发明有效量的杀菌、杀虫杀螨组合物施于所述的病菌、害虫害螨或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克,优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用,例如在农业上可在本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等,由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是,在本发明的权利要求所限定的范围内,可进行各种变换和改动。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明,但本发明绝非仅限于这些例子(除另有注明外,所用原料均有市售)。
合成实施例
实施例1:中间体4,5-二氯-6-甲基嘧啶的制备
1)4-羟基-5-氯-6-甲基嘧啶的制备
室温搅拌下向11.30g(0.11mol)醋酸甲脒的50ml甲醇溶液中缓慢滴加8.80g(0.16mol)甲醇钠的甲醇溶液,滴毕室温继续搅拌2h。然后向上述溶液中滴加11.17g(0.068mol)中间体2-氯乙酰乙酸乙酯,继续室温搅拌反应5-7小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,用盐酸调pH=5~6,抽滤得橙黄色固体,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物溶于50ml乙酸乙酯中,放置过夜,过滤得橙黄色固体6.48g。收率66%,熔点181~184℃。
2)4,5-二氯-6-甲基嘧啶的制备
将14.5g(0.1mol)4-羟基-5-氯-6-甲基嘧啶溶于50ml甲苯溶液中,搅拌下向反瓶中滴入50ml三氯氧磷,滴毕升温回流反应5-7小时,TLC监测反应完毕后。减压蒸除甲苯和过量的三氯氧磷,搅拌下将反应物倾入冰水中,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:5)分离得黄色液体14.43g,收率88.5%。
实施例2:中间体2-(4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯基)乙胺的制备
1)2-(4-(5-(三氟甲基)吡啶-2-氧基)苯基)乙腈的制备
将18.15g(0.1mol)2-氯-5-三氟甲基吡啶和15.96g(0.12mol)对羟基苯乙腈加入200ml丁酮中,加入27.60g(0.2mol)碳酸钾,搅拌下加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入300ml乙酸乙酯萃取,有机相依次用5%氢氧化钠水溶液、饱和食盐水各50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:5)得白色固体22.50g,收率81%,熔点48-49℃。
2)2-(4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯基)乙胺的制备
将2.78g(0.01mol)2-(4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯基)乙腈、Raney镍(1.0g)、25%氨水10ml和乙醇50ml组成的混合物在氢氛围、室温下搅拌反应3-15小时,TLC监测反应完毕后,滤除Raney镍,减压蒸除溶剂得粘稠状液体,冷却后得白色固体2.20g,收率78%,熔点82-83℃。
实施例3:4-(2-(5-氯-6-甲基嘧啶-4-氨基)乙基)苯酚的制备
将1.13g(0.01mol)4-羟基苯乙胺,2.02g(0.02mol)三乙胺加入50ml甲苯中,室温搅拌下滴加1.63g(0.01mol)4,5-二氯-6-甲基嘧啶,继续反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)得白色固体2.10g,收率88%,熔点177~179℃。
实施例4:中间体2-(4-(3,5,6-三氯吡啶-2-氧基)苯基)乙胺盐酸盐的制备
1)N-Boc-4-羟基苯乙胺的制备
将11.3g(0.1mol)4-羟基苯乙胺溶于80ml四氢呋喃中,依次加入10.08g(0.12mol)碳酸氢钠,50ml水,室温搅拌下滴加21.80g(0.1mol)二碳酸二叔丁酯,滴毕,继续反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)分离得白色固体17.15g,收率81%,熔点48-49℃。
2)N-Boc-2-(4-(3,5,6-三氯吡啶-2-氧基)苯基)乙胺的制备
将2.37g(0.01mol)N-Boc-4-羟基苯乙胺和2.17g(0.01mol)2,3,5,6-四氯吡啶加入50ml丁酮中,再加入2.76g(0.02mol)碳酸钾,搅拌下加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:5)得白色固体3.55g,收率82%,熔点48-49℃。
3)2-(4-(3,5,6-三(氯)吡啶-2-氧基)苯基)乙胺盐酸盐的制备
将4.17g(0.01mol)N-Boc-2-(4-(3,5,6-三氯吡啶-2-氧基)苯基)乙胺加入50ml乙酸乙酯中,室温搅拌下滴加15ml浓盐酸,固体溶解,继续搅拌4-5小时后有大量固体析出,抽滤,滤饼用10ml乙酸乙酯洗涤得3g白色固体,收率88%,熔点48-49℃。
实施例5:化合物22的制备
将1.63g(0.01mol)4,5-二氯-6-甲基嘧啶和2.82g(0.01mol)2-(4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯基)乙胺加入50ml甲苯中,室温搅拌至完全溶解。加入2.02g(0.02mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)得白色固体3.25g,收率80%,熔点98-99℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):2.46(3H,s),2.97(2H,t),3.79(2H,q),5.47(1H,t),7.01(1H,d),7.12(2H,d),7.29(2H,d),7.90(1H,d),8.40(1H,d),8.44(1H,s)。
实施例6:化合物254的制备
将1.77g(0.01mol)4,5-二氯-6-乙基嘧啶(制备方法参照实施例1,所不同的是将2-氯乙酰乙酸乙酯替换为2-氯丙酰乙酸乙酯)和2.82g(0.01mol)2-(4-(5-(三氟甲基)吡啶-2-氧基)苯基)乙胺加入50ml甲苯中,室温搅拌下加入2.02g(0.02mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)得白色固体3.56g,收率83%,熔点76~78℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.26(3H,t),2.79(2H,q),2.77(4H,m),2.97(2H,t),3.79(2H,q),5.51(1H,t),7.00(1H,d),7.11(2H,d),7.29(2H,d),7.89(1H,d),8.44(2H,m)。
实施例7:化合物483的制备
将2.64g(0.01mol)4-(2-(5-氯-6-甲基嘧啶-4-氨基)乙基)苯酚和2.33g(0.01mol)2,3-二氯-5-二氟一氯甲基吡啶加入30mlN,N-二甲基甲酰胺中,加入2.76g(0.02mol)碳酸钾,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)得白色固体3.77g,收率82%,无色油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):2.45(3H,s),2.96(2H,t),3.72-3.84(2H,q),5.45(1H,t),7.13(2H,d),7.29(2H,d),7.99(1H,d),8.27(1H,s),8.40(1H,s)。
实施例8:化合物583的制备
将2.78g(0.01mol)4-(2-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-氨基)乙基)苯酚(制备方法参照实施例3,所不同的是将4,5-二氯-6-甲基嘧啶替换为4,5-二氯-6-乙基嘧啶)和1.83g(0.01mol)2,3,5-三氯吡啶加入30mlN,N-二甲基甲酰胺中,加入2.76g(0.02mol)碳酸钾,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)得白色固体3.50g,收率83%,熔点53-54℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):δppm1.26(3H,t),2.79(2H,q),2.96(2H,q),3.77(2H,q),5.47(1H,t),7.11(2H,d),7.28(2H,d),7.77(1H,s),8.45(1H,s)。
实施例9:化合物1627的制备
将1.77g(0.01mol)4,5-二氯-6-乙基嘧啶和2.50g(0.01mol)2-(4-(6-氯哒嗪基-3-氧基)苯基)乙胺(制备方法参照实施例2,所不同的是将2-氯-5-三氟甲基吡啶替换为3,6-二氯哒嗪)加入50ml甲苯中,室温搅拌至其完全溶解。加入2.02g(0.02mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)得白色固体3.40g,收率87%,熔点138-140℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.25(3H,t),2.79(2H,q),2.96(2H,t),3.78(2H,q),5.50(1H,s),7.16(3H,m),7.26(2H,m),7.50(1H,d),8.45(1H,s)。
实施例10:化合物2959的制备
将1.63g(0.01mol)4,5-二氯-6-乙基嘧啶和2.75g(0.01mol)2-(4-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氧基)苯基)乙胺(制备方法参照实施例2,所不同的是将2-氯-5-三氟甲基吡啶替换为4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶)加入50ml甲苯中,室温搅拌至其完全溶解。加入2.02g(0.02mol)三乙胺,加热至回流,反应4-10小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,减压脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)得白色固体3.24g,收率81%,熔点119-120℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):2.46(3H,s),2.95(2H,t),3.82(2H,m),3.84(6H,s),5.43(1H,s),5.78(1H,s),7.26(4H,m),8.40(1H,s)。
实施例11:化合物4932的制备
将0.41g(0.01mol)化合物22溶于20mL乙醇中,室温下,滴加10mL浓盐酸,滴毕,加热回流4-10小时,TLC监测反应至终点,减压蒸除溶剂,残余物棕色固体用丙酮(3×10mL)洗涤得白色固体0.33g,收率75%,熔点108-110℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):2.49(3H,s),2.88(2H,t),3.64(2H,m),7.08(2H,d),7.17(1H,d),7.35(2H,d),7.37(1H,m),8.16(1H,d),8.25(1H,s),8.50(1H,s)。
通式(I)的其他化合物可以用本发明提供的制备方法制得。
部分化合物熔点(熔点仪未校正)和核磁数据(1HNMR,300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)如下:
化合物23:熔点为147.5℃。δppm2.46(3H,s),2.97(2H,t),3.78(2H,q),5.42(1H,m),7.01(1H,d),7.10(2H,d),7.30(2H,d),7.92(1H,d),8.40(1H,s),8.47(1H,s)。
化合物34:熔点为109.0℃。δppm2.46(3H,s),2.96(2H,t),3.79(2H,q),3.92(3H,s),5.43(1H,m),6.94(1H,d),7.12(2H,d),7.28(2H,d),8.28(1H,d),8.40(1H,s),8.82(1H,s)。
化合物35:黄色油状液体。δppm1.38(3H,t),2.46(3H,s),2.96(2H,t),3.79(2H,q),4.38(2H,q),5.43(1H,m),6.93(1H,d),7.12(2H,d),7.28(2H,d),8.28(1H,d),8.40(1H,s),8.83(1H,s)。
化合物255:黄色油状液体。δppm1.27(3H,t),2.79(2H,q),2.97(2H,t),3.80(2H,q),5.48(1H,m),7.02(1H,d),7.10(2H,d),7.30(2H,d),7.92(1H,d),8.46(1H,s),8.47(1H,s)。
化合物266:熔点为102.2℃。δppm1.26(3H,t),2.79(2H,q),2.97(2H,t),3.79(2H,q),3.92(3H,s),5.44(1H,m),6.94(1H,d),7.12(2H,d),8.29(2H,d),8.27(1H,d),8.45(1H,s),8.82(1H,s)。
化合物267:黄色油状液体。δppm1.26(3H,t),1.38(3H,t),2.79(2H,t),2.98(2H,t),3.79(2H,q),4.38(2H,q),5.43(1H,m),6.93(1H,d),7.12(2H,d),7.29(2H,d),8.27(1H,d),8.45(1H,s),8.83(1H,s)。
化合物467:熔点为102-103°C。δppm2.46(3H,s),2.96(2H,t),3.78(2H,q),5.43(1H,s),7.11(2H,d),7.27(2H,d),7.78(1H,s),7.97(1H,s),8.40(1H,s)。
化合物486:熔点为92-93°C。δppm2.47(3H,s),2.98(2H,t),3.80(2H,q),5.44(1H,s),7.13(2H,d),7.30(2H,d),7.98(1H,s),8.28(1H,s),8.41(1H,s)。
化合物502:熔点为128.5℃δppm2.49(3H,s),2.89(2H,t),3.63(2H,q),5.34(1H,m),7.06(2H,d),7.28(2H,d),7.72(2H,s),8.24(1H,s),8.38(1H,s),8.46(1H,s)。
化合物602:无色油。Δppm2.88(2H,t),4.06(2H,q),5.49(s,,1H),7.21(4H,m,),8.28(1H,d),8.28(1H,s),δ8.450(1H,s)。
化合物618:熔点为168.9℃δppm1.26(3H,t),2.79(2H,q),2.97(2H,t),3.80(2H,q),5.47(1H,m),5.83(2H,s),7.13(2H,d),7.30(2H,d),8.28(1H,s),8.40(1H,s),8.44(1H,s)。
化合物699:熔点为146-147°C。δppm2.45(3H,s),2.96(2H,t),3.78(2H,q),5.45(1H,s),7.11(2H,d),7.28(2H,d),7.84(1H,s),8.41(1H,s)。
化合物815:熔点为98-100°C。δppm1.26(3H,t),2.79(2H,q),2.96(2H,t),3.79(2H,q),5.43(1H,s),7.11(2H,d),7.27(2H,d),7.84(1H,s),8.46(1H,s)。
化合物929:黄色油状液体。δppm2.46(3H,s),2.96(2H,t),3.87(2H,q),5.47(1H,m),7.09(1H,m),7.14(2H,d),7.28(2H,d),7.98(1H,d),8.29(1H,d),8.40(1H,s)。
化合物987:黄色油状液体。δppm1.26(3H,t),2.79(2H,q),2.96(2H,t),3.78(2H,q),5.46(1H,m),7.13(1H,q),7.15(2H,d),7.29(2H,d),8.00(1H,d),8.30(1H,d),8.45(1H,s)。
化合物1045:熔点为80-83°C。δppm1.39(3H,t),2.46(3H,s),2.94(2H,t),3.77(2H,q),5.47(1H,s),7.06(1H,m),7.12(2H,d),7.26(2H,d),8.27(1H,m),8.40(1H,s)。
化合物1199:熔点为147-149°C。δppm2.47(3H,s),2.97(2H,t),3.06(3H,d),3.62-3.79(2H,q),5.50(1H,t),7.12(2H,d),7.16(1H,dd),7.32(2H,d),7.86(1H,s),8.20(1H,dd),8.41(1H,s),8.64(1H,dd)。
化合物1219:熔点为113-114°C。δppm1.39(3H,t),2.79(3H,s),2.95(2H,t),3.78(2H,q),4.41(2H,q),5.49(1H,t),7.09(3H,m),7.27(2H,m),8.26(2H,m),8.45(1H,s)。
化合物1395:熔点为130-132°C。δppm2.46(3H,s),2.95(2H,t),3.77(2H,q),5.50(1H,s),7.16(3H,m),7.27(2H,m),7.48(1H,d),8.40(1H,s)。
化合物3423:熔点为121-124°C。δppm1.26(3H,t),2.78(2H,q),2.95(2H,t),3.78(2H,m),3.84(6H,s),5.44(1H,s),5.78(1H,s),7.20(4H,m),8.45(1H,s)。
化合物4931:熔点为102.8°C。δppm2.49(3H,s),2.88(2H,t),3.81(2H,m),7.11(2H,d),18(1H,d),7.30(2H,d),7.52(1H,d),8.17(1H,d),8.50(1H,s),8.78(1H,s),9.40(1H,s)。
化合物4933:熔点为148.6°C。δppm2.30(3H,s),2.49(3H,s),2.93(2H,t),3.81(2H,m),7.27-7.05(8H,m),7.29(2H,d),7.51(1H,d),8.14(1H,d),8.47(1H,s),8.77(1H,s),9.33(1H,s)。
化合物4934:熔点为164.6°C。δppm2.50(3H,s),2.94(2H,t),3.81(2H,m),7.09(2H,d),7.18(1H,d),7.30(2H,d),8.18(1H,d),8.50(1H,s),8.81(1H,s),9.28(1H,s)。
化合物4935:熔点为113.7°C。δppm2.35(3H,s),2.89(2H,t),3.64(2H,m),7.09(2H,d),7.16(1H,d),7.30(2H,d),7.37(1H,m),8.15(1H,d),8.19(1H,s),8.51(1H,s)。
化合物4936:熔点为56.9°C。δppm2.37(3H,s),2.90(2H,t),3.66(2H,m),7.09(2H,d),7.16(1H,d),7.29(2H,d),7.49(1H,m),8.16(1H,d),8.30(1H,s),8.50(1H,s)。
化合物4937:熔点为>300°C。δppm2.35(3H,s),2.88(2H,t),3.62(2H,m),7.08(2H,d),7.15(1H,d),7.36(1H,m),8.15(1H,d),7.32(2H,d),8.20(1H,s),8.48(1H,s)。
化合物4964:黄色油状液体。δppm1.23(3H,t),2.50(3H,s),2.74(2H,q),2.96(2H,t),3.79(2H,q),5.39(1H,m),5.83(2H,s),7.13(2H,d),7.30(2H,d),8.26(1H,s),8.40(1H,s)。
化合物4966:熔点为116.0℃。δppm1.23(3H,t),2.51(3H,s),2.74(2H,q),2.94(2H,t),3.77(2H,q),5.40(1H,m),7.10(1H,m),7.14(2H,d),7.29(2H,d),8.00(1H,d),8.31(1H,d)。
化合物4968:黄色油状液体。δppm1.24(3H,t),2.46(3H,s),2.74(2H,q),2.96(2H,t),3.78(2H,q),5.40(1H,m),7.01(1H,d),7.10(2H,d),7.30(2H,d),7.91(1H,d),8.47(1H,s)。
化合物4969:熔点为90.8℃。δppm1.23(3H,t),1.38(3H,t),2.51(3H,s),2.74(2H,q),2.95(2H,t),3.78(2H,q),4.38(2H,q),5.38(1H,m),6.93(1H,d),7.11(2H,d),7.29(2H,d),8.28(1H,d),8.83(1H,s)。
化合物4970:黄色油状液体。δppm1.23(3H,t),2.49(3H,s),2.74(2H,q),2.95(2H,t),3.78(2H,q),3.92(3H,s),5.39(1H,m),6.93(1H,d),7.11(2H,d),7.29(2H,d),8.28(1H,d),8.82(1H,s)。
生物活性测定实施例
实施例12.杀菌活性测定
(1)活体保护活性测定
测定方法如下:采用活体盆栽测定方法,即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等,并且依据其对样品的溶解能力而选择,溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解,用含有0.1%吐温80的水稀释,配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上,将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗),24小时后进行病害接种。依据病害特点,将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养,待病害完成侵染后,移入温室培养,将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下:
对黄瓜霜霉病的活体保护活性:
药液浓度为400ppm时,化合物22、254、467、483、486、583、602、699、815、1395、1627、2959、3423等对黄瓜霜霉病防效为100%,化合物1199等对黄瓜霜霉病的防效为80%以上;
药液浓度为100ppm时,化合物22、254、467、583、602、699、1199、1395、2959等对黄瓜霜霉病的防效为100%,化合物3423等对黄瓜霜霉病的防效为98%,化合物1627等对黄瓜霜霉病的防效为90%;
药液浓度为50ppm时,化合物22、254、467、1395等对黄瓜霜霉病的防效为100%,化合物1627等对黄瓜霜霉病的防效为90%,化合物583、602、699、1199、3423等对黄瓜霜霉病的防效为80%以上;
药液浓度为25ppm时,化合物22、467、583、699、1395等对黄瓜霜霉病的防效为100%,化合物1627等对黄瓜霜霉病的防效为90%,化合物602等对黄瓜霜霉病的防效为80%以上;
药液浓度为12.5ppm时,化合物22等对黄瓜霜霉病的防效为100%,化合物1395等对黄瓜霜霉病的防效为95%;
药液浓度为6.25ppm时,化合物22等对黄瓜霜霉病的防效为100%;
药液浓度为3.125ppm时,化合物22等对黄瓜霜霉病的防效为85%。
对小麦白粉病的活体保护活性:
药液浓度为400ppm时,化合物22、254、467、486、602、815、1219、1627、2959等对小麦白粉病的防效为100%,化合物583、1395、3423等对小麦白粉病的防效为80%以上;
药液浓度为100ppm时,化合物22、254、467、486、602等对小麦白粉病的防效为100%,化合物583等对小麦白粉病的防效为80%以上;
药液浓度为25ppm时,化合物22等对小麦白粉病的防效为100%,化合物602等对小麦白粉病的防效为90%,化合物254等对小麦白粉病的防效为80%以上;
药液浓度为6.25ppm时,化合物22等对小麦白粉病的防效为100%。
对玉米锈病的活体保护活性:
药液浓度为400ppm时,化合物22、254、467、483、486、583、815、1045、1199、1219、1395、2959、3423等对玉米锈病的防效为100%,化合物1627等对玉米锈病的防效为80%以上;
药液浓度为100ppm时,化合物22、254、467、486、583、2959、3423等对玉米锈病的防效为100%,化合物815、1199、1219、1395、1627等对玉米锈病防效为80%以上;
药液浓度为25ppm时,化合物22、254、583等对玉米锈病的防效为100%,化合物467、1219、2959、3423等对玉米锈病的防效为80%以上;
药液浓度为6.25ppm时,化合物22、254等对玉米锈病的防效为100%;
药液浓度为1.5625ppm时,化合物254等对玉米锈病防效为95%。
(2)离体杀菌活性测定
测定方法如下:采用高通量筛选方法,即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等,并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解,配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下,将待测液加入到96孔培养板的微孔中,再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中,处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查,调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况,并根据对照处理的萌发或生长情况,评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下:
对水稻稻瘟病菌的抑制率:
药液浓度为25ppm时,化合物22、483等对稻瘟病的抑制率为100%,化合物254、1199、1219等对稻瘟病的抑制率为80%以上,对照化合物CK4、CK5、CK7、CK10、CK22、CK28、CK29、CK31、CK33、CK36、CK37、CK39、CK42、CK43、CK44、CK45、CK46、CK51、CK52、CK54对稻瘟病的抑制率在50%以下,对照化合物CK1、CK2、CK3、CK6、CK11、CK13、CK15、CK16、CK34、CK35、CK40、CK41、CK55、CK56、CK57、CK59对稻瘟病的抑制率均为0;
药液浓度为8.3ppm时,化合物483等对稻瘟病的抑制率为100%,化合物22等对稻瘟病的抑制率为80%以上,对照化合物CK5、CK14、CK42、CK43、CK44、CK45、CK46、CK47、CK48、氟嘧菌胺对稻瘟病的抑制率均为0;
药液浓度为2.8ppm时,化合物483等对稻瘟病的抑制率为100%;
药液浓度为0.9ppm时,化合物483等对稻瘟病的抑制率为100%;
药液浓度为0.03ppm时,化合物483等对稻瘟病的抑制率为100%。
对黄瓜灰霉病菌的抑制率:
药液浓度为25ppm时,化合物486、1045、2959等对灰霉病的抑制率为100%,化合物1199、1627等对黄瓜灰霉病的抑制率为80%以上,对照化合物CK20、CK21、CK22、CK40、CK41、CK52、CK53、CK58对黄瓜灰霉病的抑制率在50%以下,对照化合物CK1、CK2、CK3、CK4、CK6、CK7、CK8、CK9、CK10、CK13、CK14、CK15、CK16、CK17、CK18、CK28、CK29、CK30、CK31、CK42、CK43、CK44、CK47、CK48、CK49、CK50、CK51、CK54、CK55、CK56、CK57、CK59、嘧虫胺对黄瓜灰霉病的抑制率均为0。
(3)部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂的活体保护活性对比试验,测试结果见表90-表92(表中“///”表示未测试)。
表90对黄瓜霜霉病活性比较
表91对小麦白粉病活性比较
表92对玉米锈病活性比较
实施例13.杀虫杀螨活性测定
用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。测定方法如下:
待测化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶剂溶解后,用含有0.1%(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。
以小菜蛾、粘虫、桃蚜和朱砂叶螨为靶标,采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。
(1)对小菜蛾的活性测定
测定方法:将甘蓝叶片用打孔器打成直径2cm的叶碟,airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),每叶碟正反面喷雾,喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,72小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对小菜蛾的部分测试结果如下:
药液浓度为600ppm时,化合物22、254、467、583、815、1395、1627、4931、4933、4934、4935、4936、4937等对小菜蛾的致死率为100%;
药液浓度为100ppm时,化合物254、1627等对小菜蛾的致死率为100%。
(2)对粘虫的活性测定:
测定方法:将玉米叶片剪成长2cm的叶段,airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),每叶段正反面喷雾,喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,72小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对粘虫的部分测试结果如下:
药液浓度为600ppm时,化合物467、486、583、1627、4931、4933、4934、4935、4936、4937等对粘虫的致死率为100%,化合物254等对粘虫的致死率为80%以上;
药液浓度为100ppm时,化合物1627等对粘虫的致死率为100%。
(3)对桃蚜的活性测定:
测定方法:取直径6cm培养皿,皿底覆一层滤纸,并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜(直径约3cm)且长有15~30头蚜虫的甘蓝叶片,去除有翅蚜及叶片正面的蚜虫,叶背向上置于培养皿内。airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5ml,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,48小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对桃蚜的部分测试结果如下:
药液浓度为600ppm时,化合物22、254、467、483、486、583、602、815、1395、1627、4931、4933、4934、4935、4936、4937等对桃蚜的致死率为100%,化合物699、1199、3423等对桃蚜的致死率为80%以上;
药液浓度为100ppm时,化合物22、254、483、486、583、602、815、1395、1627等对桃蚜的致死率为100%,化合物467、3423等对桃蚜的致死率为80%以上;
药液浓度为10ppm时,化合物22、254、1627等对桃蚜的致死率为100%,化合物583、602、1395等对桃蚜的致死率为80%以上。
(4)对朱砂叶螨测定:
测定方法:取两片真叶菜豆苗,接上朱砂叶螨成螨并调查基数后,用airbrush喷雾器进行整株处理,压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5ml。每处理3次重复,处理后置于标准观察室,72小时后调查存活螨数,计算死亡率。
对朱砂叶螨的部分测试结果如下:
药液浓度为600ppm时,化合物22、254、483、583、602、4931、4933、4934、4935、4936、4937等对朱砂叶螨的致死率为100%,化合物1395、1627等对朱砂叶螨的致死率为80%以上。
药液浓度为100ppm时,化合物22、254等对朱砂叶螨的致死率为100%,化合物483、1627等对朱砂叶螨的致死率为80%以上;
药液浓度为10ppm时,化合物254对朱砂叶螨的致死率为100%。
(5)部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验,测试结果见表93-表97(表中“///”表示未测试)。
表93对小菜蛾活性比较
表94对粘虫活性比较
表95对蚜虫活性比较
表96对朱砂叶螨活性比较
对表96中活性较好的化合物22、254与对照药剂CK20在更低剂量下进行了活性对比试验,测试结果见表97:
表97
如上各靶标活性对比表(表90-表97)中所涉及的对照药剂除了背景技术部分所述的CK1至CK17(已知化合物)外,参照现有技术文件还合成了如下CK18至CK59及氟嘧菌胺和嘧虫胺作为对照,具体见表98。
表98部分对照化合物结构
Claims (8)
1.一种取代嘧啶类化合物,如通式(I)所示:
式中:
R1选自C1-C6烷基;
R2选自卤素;
R3、R4选自氢;
R5选自氢;n选自4的整数;
R6选自氢、卤素、氰基或卤代C1-C6烷基;
R7选自氢;
W选自氢;
X选自N,Y选自N或CR9,Z选自CR10;
A选自NR11;
B选自-CH2-;
R9选自氢;
R10选自氢、卤素或卤代C1-C6烷基;
R11选自氢;
或通式(I)化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于
结构如IA或IB所示的化合物:
式中:
R1选自C1-C4烷基;
R2选自卤素;
R3、R4选自氢;
R5选自氢;
R6选自氢、卤素、氰基或卤代C1-C4烷基;
R7选自氢;
R9选自氢;
R10选自氢、卤素或卤代C1-C4烷基;
或者,通式IA或IB化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物,其特征在于:通式IA或IB化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2选自氯;
R3、R4选自氢;
R5选自氢;
R6选自氢、氯、氰基或三氟甲基;
R7选自氢;
R9选自氢;
R10选自氢、氯或三氟甲基;
或者,通式IA或IB化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物,其特征在于:
通式IA化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2选自氯;
R3、R4、R5、R7选自氢;
R6选自氢、氯、氰基或三氟甲基;
R9选自氢;
R10选自氢、氯或三氟甲基;
或者,通式IB化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2、R6选自氯;
R3、R4、R5、R7、R10选自氢;
或者,通式IA或IB化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的化合物,其特征在于:
通式IA化合物中
R1选自甲基或乙基;
R2选自氯;
R3、R4、R5、R7、R9选自氢;
R6选自氯或三氟甲基;
R10选自氢或氯;
或者,通式IB化合物中
R1选自乙基;
R2、R6选自氯;
R3、R4、R5、R7、R10选自氢;
或者,通式IA或IB化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
6.一种根据权利要求1所述的通式(I)化合物或其盐在农业、林业或卫生领域中制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。
7.一种杀菌杀虫杀螨组合物,其特征在于:含有如权利要求1所述的通式(I)化合物或其盐作为活性组分,组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99%。
8.一种非治疗目的防治农业领域中病菌、害虫害螨的方法,其特征在于:将有效量的权利要求7所述的组合物施于所述的病菌、害虫害螨或其生长介质上。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210413048.6A CN103772357B (zh) | 2012-10-25 | 2012-10-25 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
PCT/CN2013/085879 WO2014063642A1 (zh) | 2012-10-25 | 2013-10-24 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
EP13849899.3A EP2913325B1 (en) | 2012-10-25 | 2013-10-24 | Substituted pyrimidine compound and uses thereof |
CN201380051597.6A CN104684900B (zh) | 2012-10-25 | 2013-10-24 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
EP20184845.4A EP3760617B1 (en) | 2012-10-25 | 2013-10-24 | Substituted pyrimidine compound and uses thereof |
US14/423,953 US9770026B2 (en) | 2012-10-25 | 2013-10-24 | Substituted pyrimidine compound and uses thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210413048.6A CN103772357B (zh) | 2012-10-25 | 2012-10-25 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103772357A CN103772357A (zh) | 2014-05-07 |
CN103772357B true CN103772357B (zh) | 2016-03-23 |
Family
ID=50565175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210413048.6A Active CN103772357B (zh) | 2012-10-25 | 2012-10-25 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103772357B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106279040B (zh) * | 2015-06-08 | 2020-11-10 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 含肟基的嘧啶类化合物及其用途 |
CN106889073A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种杀菌、杀虫杀螨制剂 |
CN111004218B (zh) * | 2018-10-08 | 2023-10-13 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 含哌啶的嘧啶类化合物及用途 |
CN111217758A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-02 | 湖南复瑞生物医药技术有限责任公司 | 一种6-乙基-5-氟-4-氯嘧啶的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0264217A2 (en) * | 1986-10-08 | 1988-04-20 | Ube Industries, Ltd. | Aralkylaminopyrimidine derivative, process for producing thereof and insecticide, acaricide and fungicide containing said derivative as active ingredient |
US5498612A (en) * | 1994-02-01 | 1996-03-12 | Ube Industries, Ltd. | 4-phenethylaminopyrimidine derivative, and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same |
-
2012
- 2012-10-25 CN CN201210413048.6A patent/CN103772357B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0264217A2 (en) * | 1986-10-08 | 1988-04-20 | Ube Industries, Ltd. | Aralkylaminopyrimidine derivative, process for producing thereof and insecticide, acaricide and fungicide containing said derivative as active ingredient |
US5498612A (en) * | 1994-02-01 | 1996-03-12 | Ube Industries, Ltd. | 4-phenethylaminopyrimidine derivative, and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103772357A (zh) | 2014-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106167484B (zh) | 含嘧啶的取代吡唑类化合物及其制备方法和用途 | |
JP5844420B2 (ja) | 殺虫性アリールピロリジン | |
DE60036290T2 (de) | Pyrazolderivate und verfahren zu ihrer herstellung und pestizide die diese als aktive inhaltsstoffe enthalten | |
CN112204021A (zh) | 作为农药的新的杂芳基三唑和杂芳基四唑化合物 | |
CN110248941B (zh) | 芳基或杂芳基取代的咪唑并吡啶衍生物及其作为农药的用途 | |
RU2451681C2 (ru) | Способ получения амидного соединения | |
JP6133907B2 (ja) | 縮合環ピリミジン化合物及びそれを含む有害生物防除剤 | |
CN109689644B (zh) | 哒嗪酮类化合物及其应用 | |
CN111909143B (zh) | 一种异噁唑啉取代的苯甲酰胺类衍生物及其制备方法与用途 | |
CN109776427B (zh) | 嘧啶双胺类化合物及其用途 | |
JP2013510080A (ja) | 殺虫性アリールピロリン化合物 | |
CN112771034A (zh) | 杂芳基唑化合物及有害生物防除剂 | |
CN105348298A (zh) | 取代芳基吡啶类化合物及其用途 | |
CN103772357B (zh) | 取代嘧啶类化合物及其用途 | |
CN110437144A (zh) | 喹啉类衍生物及其制备方法和用途 | |
CN112174904A (zh) | 一种异噁唑啉类化合物及其应用 | |
CN114605324A (zh) | 异噁唑啉取代的苯甲酰胺类衍生物及其制备方法与用途 | |
CN105658062A (zh) | 协同杀虫组合物和相关方法 | |
CN108017628B (zh) | 取代嘧啶类化合物及其用途 | |
CN103772356B (zh) | 取代芳氧吡啶类化合物及其用途 | |
CN111004218A (zh) | 含哌啶的嘧啶类化合物及用途 | |
CN109320505B (zh) | 具有杀虫活性的卤代丁烯酸内酯类化合物的制备及用途 | |
CN108069973B (zh) | 含嘧啶并环的取代六元杂环类化合物及其制备方法和用途 | |
CN105658063A (zh) | 协同杀虫组合物和相关方法 | |
CN111263757A (zh) | 取代嘧啶类化合物及其制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160115 Address after: 110021 Liaodong Road, Tiexi District, Liaoning, No. 8-1, No. Applicant after: SHENYANG SINOCHEM PESTICIDE CHEMICAL RESEARCH AND DEVELOPMENT CO., LTD. Address before: 100031 Beijing, Xicheng District, the door of the revitalization of the main street, No. 28 Applicant before: Sinochem Corporation Applicant before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |