CN110437144A - 喹啉类衍生物及其制备方法和用途 - Google Patents

喹啉类衍生物及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种喹啉类衍生物及其制备方法和用途；具体地，本发明涉及式(I)所示的喹啉类衍生物或式(I)所示的喹啉类衍生物的立体异构体、氮氧化物及其盐，它们的制备方法，以及它们作为杀虫剂的用途，及其杀虫组合物的形式，以及用这些化合物或组合物来防治农业或园林中害虫的方法；其中R1、R2、R3、R4、R5、RA、RB、RC、RC1、RC2、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Rx和n具有如本发明所述的含义。

Description

喹啉类衍生物及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于农业害虫防治领域，涉及用于防治害虫的喹啉类衍生物及其氮氧化物和盐。
背景技术
目前农业中害虫虽有多种防治措施，但是新的、更加有效合理的杀虫化合物还在不断地探索发现，本发明提供一种新的可进一步研究的化合物类型。喹啉类化合物具有优良的生物、生理活性。在医疗保健和植物保护方面，喹啉类化合物显示了广泛的应用和发展前景，特别在植物保护方面，该类化合物与大多数用于害虫防治领域的杀虫剂具有不同的作用机制，可以解决目前日趋严重的农药抗性问题。正因为如此，喹啉类化合物为农药化学的发展开拓了新的天地，为寻找高效低毒的新型农药提供了新的途径。
发明内容
本发明提供一种喹啉类衍生物，以及包含这类衍生物的组合物，该喹啉类衍生物及其组合物用于防治农业或园林中的害虫。特别地，该类化合物对于鳞翅目害虫比如粘虫、小菜蛾、甜菜叶蛾和斜纹夜蛾等具有非常好的防效，并且毒性低，杀虫较有针对性，有望解决目前杀虫剂存在的低效高毒的问题。
具体地：
一方面，本发明提供一种如式(I)所示的化合物或式(I)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其可接受的盐：
其中，
Rx为
Rn为烷基、烯基、炔基、芳基或芳基烷基；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；
Rm为烷基、烯基或炔基；其中，Rm任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A2的取代基所取代；
A1和A2各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基；
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRaRb、-NRc-C(＝O)-Rd、-NRe(ORf)、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷基-SO2-、烷基-(C＝O)-、烷基-(C＝O)-O-、烷氧基、烷氧基-(C＝O)-、烷硫基、烯氧基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基或烷基氨基；
Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为氢或烷基；
或R1与R2、R2与R3、R3与R4或R4与R5共同形成任选地被1、2、3、4、5或6个卤素取代的-O-(CH2)m-O-、-(CH2)m1-O-或-(CH2)m2-；
其中m、m1和m2各自独立地为1、2或3；
RA和RB各自独立地为氢、烷基或卤代烷基；
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或烷基；
R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基；
或Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-8元杂环；所述的3-8元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；
其中，A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基；和
n为0、1、2或3。
在一些实施方案中，Rn为C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C6-14芳基或C6-14芳基-C1-6烷基-；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；
Rm为C1-6烷基、C2-8烯基或C2-8炔基；其中，Rm任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A2的取代基所取代；
A1和A2各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基；
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRaRb、-NRc-C(＝O)-Rd、-NRe(ORf)、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-8烯基、卤代C2-8炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷基-SO2-、C1-6烷基-(C＝O)-、C1-6烷基-(C＝O)-O-、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-(C＝O)-、C1-6烷硫基、C2-8烯氧基、卤代C1-6烷氧基、卤代C1-6烷硫基、卤代C2-8烯氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基或C1-6烷基氨基；
Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为氢或C1-6烷基；
RA和RB各自独立地为氢、C1-6烷基或卤代C1-6烷基；
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或C1-6烷基；
R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基或卤代C1-4烷氧基；
或Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-8元杂环；所述的3-8元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
其中，A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。
在另一些实施方案中，Rn为C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-10芳基或C6-10芳基-C1-3烷基-；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；和
A1各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-5烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
还在另一些实施方案中，Rn为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH(CF3)CH3、-CF(CF3)2、-CH2CH2-OCH3或-CH2CH2-OCH2CH3；
或Rn为以下子结构式：
在一些实施方案中，Rm为C1-4烷基、C2-4烯基或C2-4炔基；其中，Rm可以任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A2的取代基所取代；和
A2各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
在另一些实施方案中，Rm为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H或-CF3。
在一些实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷基-SO2-、C1-4烷基-(C＝O)-、C1-4烷基-(C＝O)-O-、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基-(C＝O)-、C1-4烷硫基、C2-4烯氧基、卤代C1-4烷氧基、卤代C1-4烷硫基、卤代C2-4烯氧基或C1-4烷基氨基。
在另一些实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CF2CHFCF3、-CF(CF3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OC(CH3)3、-OCH2F、-OCF2H、-OCF3、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-OCF2CHFCF3、-OCH(CF3)CH3或-OCF(CF3)2。
在一些实施方案中，RA和RB各自独立地为氢、C1-4烷基或卤代C1-4烷基；和
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或C1-4烷基。
在另一些实施方案中，RA和RB各自独立地为氢、-CH3、-CH2CH3或-CHF2；和
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘或-CH3。
还在一些实施方案中，R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、C1-2烷基或卤代C1-2烷基。
在一些实施方案中，Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-6元杂环；所述的3-6元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
还在一些实施方案中，Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成的3-6元杂环为以下子结构式：
其中，所述的3-6元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
A3各自独立地为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-CF3或-OCF3。
另一方面，本发明提供一种化合物，其为如式(II)所示的化合物或式(II)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
其中，
R1a、R2a、R3a、R4a和R5a各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、卤代C1-4烷氧基或卤代C1-4烷硫基；
条件为：
本发明式(II)所示化合物不为化合物2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)喹啉-4-醇。
在一些实施方案中，R1a、R2a、R3a、R4a和R5a各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CF2CHFCF3、-CF(CF3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OC(CH3)3、-OCH2F、-OCF2H、-OCF3、-OCH2CF3、-OCF2CHF2、-OCF2CHFCF3、-OCH(CF3)CH3或-OCF(CF3)2；
条件为：当R1a、R2a、R4a和R5a均为氢时，R3a不为-OCF2CHF2。
另一方面，本发明提供一种包含本发明化合物的组合物，其中所述的组合物进一步包含农药学上可接受的表面活性剂和/或载体。
另一方面，本发明提供本发明所述的化合物或本发明所述的组合物在防治害虫中的应用。
本发明的详细说明
定义和一般术语
现在详细描述本发明的某些实施方案，其实例由随附的结构式和化学式说明。本发明意图涵盖所有的替代、修改和等同技术方案，它们均包括在如权利要求定义的本发明范围内。本领域技术人员应认识到，许多与本发明所述类似或等同的方法和材料能够用于实践本发明。本发明绝不限于本发明所述的方法和材料。在所结合的文献、专利和类似材料的一篇或多篇与本申请不同或相矛盾的情况下(包括但不限于所定义的术语、术语应用、所描述的技术，等等)，以本申请为准。
应进一步认识到，本发明的某些特征，为清楚可见，在多个独立的实施方案中进行了描述，但也可以在单个实施例中以组合形式提供。反之，本发明的各种特征，为简洁起见，在单个实施方案中进行了描述，但也可以单独或以任意适合的子组合提供。
除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。
除非另外说明，应当应用本发明所使用的下列定义。出于本发明的目的，化学元素与元素周期表CAS版，和《化学和物理手册》，第75版，1994一致。此外，有机化学一般原理可参考"Organic Chemistry",Thomas Sorrell,University Science Books,Sausalito:1999,和"March's Advanced Organic Chemistry"by Michael B.Smith and JerryMarch,John Wiley&Sons,New York:2007中的描述，其全部内容通过引用并入本发明。
除非另有说明或者上下文中有明显的冲突，本文所使用的冠词“一”、“一个(种)”和“所述”旨在包括“至少一个”或“一个或多个”。因此，本文所使用的这些冠词是指一个或多于一个(即至少一个)宾语的冠词。例如，“一组分”指一个或多个组分，即可能有多于一个的组分被考虑在所述实施方案的实施方式中采用或使用。
术语“包含”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
“立体异构体”是指具有相同化学构造，但原子或基团在空间上排列方式不同的化合物。立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、构象异构体(旋转异构体)、几何异构体(顺/反)异构体、阻转异构体，等等。
“对映异构体”是指一个化合物的两个不能重叠但互成镜像关系的异构体。
“非对映异构体”是指有两个或多个手性中性并且其分子不互为镜像的立体异构体。非对映异构体具有不同的物理性质，如熔点、沸点、光谱性质和反应性。非对映异构体混合物可通过高分辨分析操作如电泳和色谱，例如HPLC来分离。
本发明所使用的立体化学定义和规则一般遵循S.P.Parker,Ed.,McGraw-HillDictionary of Chemical Terms(1984)McGraw-Hill Book Company,New York；andEliel,E.and Wilen,S.,“Stereochemistry of Organic Compounds”,John Wiley&Sons,Inc.,New York,1994中的描述。
许多有机化合物以光学活性形式存在，即它们具有使平面偏振光的平面发生旋转的能力。在描述光学活性化合物时，使用前缀D和L或R和S来表示分子关于其一个或多个手性中心的绝对构型。前缀d和l或(+)和(-)是用于指定化合物所致平面偏振光旋转的符号，其中(-)或l表示化合物是左旋的。前缀为(+)或d的化合物是右旋的。一种具体的立体异构体是对映异构体，这种异构体的混合物称作对映异构体混合物。对映异构体的50:50混合物称为外消旋混合物或外消旋体，当在化学反应或过程中没有立体选择性或立体特异性时，可出现这种情况。
本发明公开化合物的任何不对称原子(例如，碳等)都可以以外消旋或对映体富集的形式存在，例如(R)-、(S)-或(R,S)-构型形式存在。在某些实施方案中，各不对称原子在(R)-或(S)-构型方面具有至少50％对映体过量，至少60％对映体过量，至少70％对映体过量，至少80％对映体过量，至少90％对映体过量，至少95％对映体过量，或至少99％对映体过量。
依据起始物料和方法的选择，本发明化合物可以以可能的异构体中的一个或它们的混合物，例如外消旋体和非对应异构体混合物(这取决于不对称碳原子的数量)的形式存在。光学活性的(R)-或(S)-异构体可使用手性合成子或手性试剂制备，或使用常规技术拆分。如果化合物含有一个双键，取代基可能为E或Z构型；如果化合物中含有二取代的环烷基，环烷基的取代基可能有顺式或反式构型。
所得的任何立体异构体的混合物可以依据组分物理化学性质上的差异被分离成纯的或基本纯的几何异构体，对映异构体，非对映异构体，例如，通过色谱法和/或分步结晶法。
可以用已知的方法将任何所得终产物或中间体的外消旋体通过本领域技术人员熟悉的方法拆分成光学对映体，如，通过对获得的其非对映异构的盐进行分离。外消旋的产物也可以通过手性色谱来分离，如，使用手性吸附剂的高效液相色谱(HPLC)。特别地，对映异构体可以通过不对称合成制备。
像本发明所描述的，本发明的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本发明所包含的一类化合物。应了解“任选取代的”这个术语与“取代或非取代的”这个术语可以交换使用。一般而言，术语“取代的”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。具体地，“一个或多个”的实例是指1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个。其中所述的取代基可以是，但并不限于，氘，氟，氯，溴，碘，氰基，羟基，硝基，氨基，羧基，烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷氧基烷氧基，烷氧基烷氨基，芳氧基，杂芳基氧基，杂环基氧基，芳基烷氧基，杂芳基烷氧基，杂环基烷氧基，环烷基烷氧基，烷氨基，烷氨基烷基，烷氨基烷氨基，环烷基氨基，环烷基烷氨基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷氧基，羟基取代的烷基，羟基取代的烷氨基，氰基取代的烷基，氰基取代的烷氧基，氰基取代的烷氨基，氨基取代的烷基，烷基酰基，杂烷基，环烷基，环烯基，环烷基烷基，杂环基，杂环基烷基，杂环基酰基，芳基，芳基烷基，芳氨基，杂芳基，杂芳基烷基，杂芳基氨基，酰胺基，磺酰基，氨基磺酰基等等。
另外，需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“各…独立地为”与“…各自独立地为”和“…独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。
在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“C1-C6烷基”或“C1-6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、C3烷基、C4烷基、C5烷基和C6烷基。
本发明使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表示含有1至20个碳原子，饱和的直链或支链一价烃基基团；其中所述烷基基团任选地被一个或多个本发明描述的取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子。在一实施方案中，烷基基团含有1-12个碳原子；在一实施方案中，烷基基团含有1-8个碳原子；在另一实施方案中，烷基基团含有1-6个碳原子；在又一实施方案中，烷基基团含有1-4个碳原子；还在一实施方案中，烷基基团含有1-3个碳原子。
烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(Me、-CH3)，乙基(Et、-CH2CH3)，正丙基(n-Pr、-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr、-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu、-CH2CH2CH2CH3)，异丁基(i-Bu、-CH2CH(CH3)2)，仲丁基(s-Bu、-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu、-C(CH3)3)，正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，正己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)，3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))，2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)，3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)，4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)，3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)，2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3)，等等。
术语“烯基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个不饱和位点，即有一个碳-碳sp2双键，其中，所述烯基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代，其包括“cis”和“tans”的定位，或者“E”和“Z”的定位。在一实施方案中，烯基基团包含2-8个碳原子；在另一实施方案中，烯基基团包含2-6个碳原子；在又一实施方案中，烯基基团包含2-4个碳原子。烯基基团的实例包括，但并不限于，乙烯基(-CH＝CH2)，烯丙基(-CH2CH＝CH2)，丙烯基(CH3-CH＝CH-)，氧代的丁烯基(CH3-C(＝O)-CH＝CH-)等等。
术语“炔基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个碳-碳sp三键。在一实施方案中，炔基基团包含2-8个碳原子；在另一实施方案中，炔基基团包含2-6个碳原子；在又一实施方案中，炔基基团包含2-4个碳原子。炔基基团的实例包括，但并不限于，-C≡CH、-CH2-C≡CH、-CH2-C≡CCH3、-CH2CH2-C≡CH、-CH2-C≡CCH2CH3等等。
术语“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中烷基基团具有如本发明所述的含义。烷氧基基团的实例包括，但并不限于，甲氧基(MeO、-OCH3)，乙氧基(EtO、-OCH2CH3)，1-丙氧基(n-PrO、n-丙氧基、-OCH2CH2CH3)，2-丙氧基(i-PrO、i-丙氧基、-OCH(CH3)2)等等。
术语“烷硫基”指直链或支链的烷基连接到二价的硫原子上，其中烷基基团具有如本发明所述的含义。烷硫基基团的实例包括，但并不限于，-SCH3、-SCH2CH3、-SCH2CH2CH3等等。
术语“卤素”是指氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
术语“氧代”是-CH2-基团被-C(＝O)-替代。
术语“羧基”是指-COOH。
术语“卤代烷基”表示烷基基团被一个或多个卤素原子所取代，这样的实例包含，但并不限于，-CF3，-CHF2，-CH2Cl，-CH2CF3，-CH2CHF2，-CH2CH2CF3等。
术语“卤代烷氧基”表示烷氧基基团被一个或多个卤素原子所取代，这样的实例包含，但并不限于，-OCF3，-OCHF2，-OCHCl2，-OCH2CHF2，-OCH2CHCl2，-OCH(CH3)CHF2等。
术语“卤代烷硫基”表示烷硫基基团被一个或多个卤素原子所取代，这样的实例包含，但并不限于，-SCF3，-SCHF2，-SCHCl2，-SCH2CHF2，-SCH2CHCl2，-SCH(CH3)CHF2等。
术语“卤代烯基”表示烯基基团被一个或多个卤素原子所取代。
术语“卤代炔基”表示炔基基团被一个或多个卤素原子所取代。
术语“芳基”表示含有6-14个环原子，或6-12个环原子，或6-10个环原子的单环、双环和三环的碳环体系，其中，至少一个环体系是芳香族的，其中每一个环体系包含3-7个原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香环”交换使用。芳基基团的实例可以包括苯基，茚基，萘基和蒽基。
术语“芳基烷基”表示烷基基团中的氢原子被一个或多个芳基基团所取代，其中烷基和芳基基团具有如本发明所述的含义。这样的实例包括，但并不限于，苄基，苯乙基等等。
术语“杂环基”和“杂环”在此处可交换使用，都是指包含3-15个环原子的饱和或部分不饱和的单环、双环或三环，其中单环、双环或三环中不包含芳香环，且至少一个环原子选自氮、硫或氧原子。除非另外说明，杂环基可以是碳基或氮基，且-CH2-基团可以任选地被-C(＝O)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成S-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成N-氧化合物。杂环基的实例包括，但不限于，环氧乙烷基，氮杂环丁基，氧杂环丁基，硫杂环丁基，吡咯烷基(如2-吡咯烷基)，2-吡咯啉基，3-吡咯啉基，吡唑烷基，咪唑啉基，咪唑烷基，四氢呋喃基，二氢呋喃基，四氢噻吩基，二氢噻吩基，1,3-二氧环戊基，二硫环戊基，四氢吡喃基，二氢吡喃基，2H-吡喃基，4H-吡喃基，四氢噻喃基，哌啶基(2-哌啶基，3-哌啶基，4-哌啶基)，吗啉基，硫代吗啉基，(1-氧代)-硫代吗啉基，(1,1-二氧代)-硫代吗啉基，哌嗪基，二噁烷基，二噻烷基，噻噁烷基，高哌嗪基，高哌啶基，氧杂环庚烷基，硫杂环庚烷基，2-氧杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-5-基，四氢吡啶基。杂环基中-CH2-基团被-C(＝O)-取代的实例包括，但不限于，2-氧代吡咯烷基，氧代-1,3-噻唑烷基，2-哌啶酮基，3,5-二氧代哌啶基。杂环基中硫原子被氧化的实例包括，但不限于，环丁砜基，1,1-二氧代硫代吗啉基。所述杂环基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。
术语“3-12元杂环基”，“3-10元杂环基”，“3-8元杂环基”或“3-6元杂环基”，其中“3-12元”、“3-10元”、“3-8元”或“3-6元”典型地描述分子中成环原子的数目。例如，哌啶基是6元杂环基。
术语“杂原子”是指O、S、N、P和Si，包括N、S和P任何氧化态的形式；伯、仲、叔胺和季铵盐的形式；或者杂环中氮原子上的氢被取代的形式，例如，N(像3,4-二氢-2H-吡咯基中的N)，NH(像吡咯烷基中的NH)或NR(像N-取代的吡咯烷基中的NR)。
当本发明的化合物包含一个酸部分时，本发明所述化合物的盐，包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺的那些。优选的阳离子包括钠、钾、镁以及具有化学式N+(R19R20R21R22)的铵阳离子，其中R19、R20、R21和R22独立地选自氢、C1-C6烷基和C1-C6羟基烷基。具有化学式(I)或化学式(II)的化合物的盐可以通过用金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺)对具有化学式(I)或化学式(II)的化合物进行处理来制备。
当本发明的化合物包含一个碱部分时，可接受的盐可以由有机酸和无机酸形成，例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸以及类似地已知可接受的酸。
本发明化合物的详细描述
本发明的目的在于提供一种对防治害虫有显著效果的化合物、含有该化合物的杀虫组合物和制剂及其应用。
一方面，本发明提供一种如式(I)所示的化合物或式(I)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其可接受的盐：
其中，
Rx为
Rn为烷基、烯基、炔基、芳基或芳基烷基；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；
Rm为烷基、烯基或炔基；其中，Rm任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A2的取代基所取代；
A1和A2各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基；
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRaRb、-NRc-C(＝O)-Rd、-NRe(ORf)、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷基-SO2-、烷基-(C＝O)-、烷基-(C＝O)-O-、烷氧基、烷氧基-(C＝O)-、烷硫基、烯氧基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基或烷基氨基；
Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为氢或烷基；
或R1与R2、R2与R3、R3与R4或R4与R5可形成任选被1、2、3、4、5或6个卤素取代的-O-(CH2)m-O-、-(CH2)m1-O-或-(CH2)m2-；
其中m、m1和m2各自独立地为1、2或3；
RA和RB各自独立地为氢、烷基或卤代烷基；
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或烷基；
R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基；
或Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-8元杂环；所述的3-8元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；
其中，A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基；和
n为0、1、2或3。
在一些实施方案中，Rn为C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C6-14芳基或C6-14芳基-C1-6烷基-；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；和
A1各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。
在一些实施方案中，Rm为C1-6烷基、C2-8烯基或C2-8炔基；其中，Rm任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A2的取代基所取代；和
A2各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。
在一些实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRaRb、-NRc-C(＝O)-Rd、-NRe(ORf)、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-8烯基、卤代C2-8炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷基-SO2-、C1-6烷基-(C＝O)-、C1-6烷基-(C＝O)-O-、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-(C＝O)-、C1-6烷硫基、C2-8烯氧基、卤代C1-6烷氧基、卤代C1-6烷硫基、卤代C2-8烯氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基或C1-6烷基氨基；和
Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为氢或C1-6烷基。
在一些实施方案中，RA和RB各自独立地为氢、C1-6烷基或卤代C1-6烷基。
在一些实施方案中，RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或C1-6烷基。
在一些实施方案中，R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基或卤代C1-4烷氧基。
在另一些实施方案中，Rn为C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-10芳基或C6-10芳基-C1-3烷基-；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；和
A1各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-5烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
还在另一些实施方案中，Rn为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH(CF3)CH3、-CF(CF3)2、-CH2CH2-OCH3或-CH2CH2-OCH2CH3。
还在另一些实施方案中，Rn为以下子结构式：
在一些实施方案中，Rm为C1-4烷基、C2-4烯基或C2-4炔基；其中，Rm可以任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A2的取代基所取代；和
A2各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
在另一些实施方案中，Rm为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H或-CF3。
在一些实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷基-SO2-、C1-4烷基-(C＝O)-、C1-4烷基-(C＝O)-O-、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基-(C＝O)-、C1-4烷硫基、C2-4烯氧基、卤代C1-4烷氧基、卤代C1-4烷硫基、卤代C2-4烯氧基或C1-4烷基氨基。
在另一些实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CF2CHFCF3、-CF(CF3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OC(CH3)3、-OCH2F、-OCF2H、-OCF3、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-OCF2CHFCF3、-OCH(CF3)CH3或-OCF(CF3)2。
在一些实施方案中，RA和RB各自独立地为氢、C1-4烷基或卤代C1-4烷基。
在另一些实施方案中，RA和RB各自独立地为氢、-CH3、-CH2CH3或-CHF2。
在一些实施方案中，RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或C1-4烷基。
在另一些实施方案中，RC、RC1和RC2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘或-CH3。
还在一些实施方案中，R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、C1-2烷基或卤代C1-2烷基。
在一些实施方案中，Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-6元杂环；所述的3-6元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
还在一些实施方案中，Rn、R8和与之相连接的原子共同形成的3-6元杂环为以下子结构式：
其中，所述的3-6元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
A3各自独立地为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-CF3或-OCF3。
在一些实施方案中，本发明提供一种化合物，其为具有下列之一结构的化合物或具有下列之一结构化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
另一方面，本发明提供一种化合物，其为如式(II)所示的化合物或式(II)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
其中，
R1a、R2a、R3a、R4a和R5a各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、卤代C1-4烷氧基或卤代C1-4烷硫基；
条件为：
本发明式(II)所示化合物不为化合物2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)喹啉-4-醇；
其中，化合物2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)喹啉-4-醇所对应的结构为：
在一些实施方案中，R1a、R2a、R3a、R4a和R5a各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CF2CHFCF3、-CF(CF3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OC(CH3)3、-OCH2F、-OCF2H、-OCF3、-OCH2CF3、-OCF2CHF2、-OCF2CHFCF3、-OCH(CF3)CH3或-OCF(CF3)2；
条件为：当R1a、R2a、R4a和R5a均为氢时，R3a不为-OCF2CHF2。
在一些实施方案中，本发明提供一种化合物，其为具有下列结构的化合物或具有下列结构化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
另一方面，本发明提供一种包含本发明化合物的组合物，其中所述的组合物进一步包含农药学上可接受的表面活性剂和/或载体。
另一方面，本发明提供本发明所述的化合物或本发明所述的组合物在防治害虫中的应用。
进一步地，本发明所述的害虫包括小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、粘虫、棉花蓟马、褐飞虱、朱砂叶螨和/或苜蓿蚜等。
本发明化合物的组合物和制剂
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的杀虫剂活性成分，通常还包括农药学上可接受的表面活性剂和/或载体。
上述表面活性剂可以为农药制剂领域所公知的各种表面活性剂，如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透促进剂或辅助剂。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
上述载体可以为农药制剂领域所公知的各种载体，包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地，例如：白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉、锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
根据本发明的杀虫剂组合物，该杀虫剂组合物还可以含有农药制剂领域所常用的各种制剂用助剂，具体地，该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂、粘合剂、螯合剂中的一种或多种。
合适的溶剂是水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；以及它们的混合物。
上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
合适的增稠剂选自多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、甘油及其它们的混合物。
合适的囊材选自聚氨酯、聚脲、脲醛树脂及其它们的混合物。
合适的保护剂选自聚乙烯醇和/或聚乙二醇。
合适的消泡剂选自聚硅氧烷、硅酮乳、长链醇、脂肪酸及其盐、以及含氟有机物及其它们的混合物。
合适的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠及其它们的混合物
合适的稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐及其它们的混合物。
合适的防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT)、卡松、山梨酸钾及其它们的混合物。
合适的粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
本发明所述杀虫剂可以以其制剂形式或由其制备的使用形式施用，所述使用形式例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-fogging concentrate)、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂(flowable concentrate)、即用型溶液、可撒粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液体、气剂(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性或水分散性粉剂，可湿性粉剂、经活性物质浸渍的天然产物及合成物质，以及聚合物和种子包衣材料中的微胶囊，以及ULV(ultra low volume)冷雾和热雾制剂。
所述制剂可任选包括含有其它农药化合物的组合。本发明所述的化合物可与其它杀虫剂结合，包括杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)或它们的组合，所述其它杀虫剂在就应用所选的介质中与本发明化合物相容并且不拮抗本发明化合物的活性以形成杀虫混合物和它们的协同混合物。
此外，所述的农药化合物还可以是杀真菌剂、除草剂、杀细菌剂、引诱剂、生长调节剂、肥料、安全剂、杀菌剂(sterilant)或它们的组合，其中，所述的农药化合物在就应用所选的介质中与本发明化合物相容并且不拮抗本发明化合物的活性。因此，在所述实施方式中，将所述其它农药化合物作为增补毒剂使用，用于相同或不同的用途。
利用本发明化合物的组合物对植物和植物部位进行本发明的处理可直接进行或通过常规处理方法作用于其周围环境、生境或存贮空间进行，所述常规处理方法为，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，对于植物繁殖材料，特别是对于种子，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、包被一层或多层包衣等。还可通过超低容量法或将本发明化合物制剂或本发明化合物本身注射到土壤中来有效利用活性物质。
本发明化合物及组合物的应用
本发明涉及控制或防止有用植物受到侵害的害虫的非限制性实例包括：
半翅目(Hemiptera)：飞虱(飞虱科(Delphacidae))如褐飞虱(Nilaparvatalugens)、小灰飞虱(Laodelphax striatellus)；叶蝉(角顶叶蝉科(Deltocephalidae))如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps))；蚜虫(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphisgossypii)、苜蓿蚜(Aphis craccivora Koch)；蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezaraantennata)；粉虱(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)；蚧(Coccidae)如加州红蚌质蚧(Calformia red scale)(Aonidiella aurantii)；网蝽科(Tingidae)；木虱(Homoptera，Psyllidea)；
鳞翅目(Lepidoptera)：螟蛾(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)；夜蛾(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、粘虫(Pseudaletia separata)、实夜蛾属(Heliothis spp.)和铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)；粉蝶(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae)；卷蛾(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes)；细蛾(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptilia theivora)和苹果细蛾(Phyllonorycter ringoneella)；蛀果蛾(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)；潜蛾(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantria spp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.)；巢蛾(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella xylostella)；麦蛾(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)；灯蛾(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantria cunea)；以及谷蛾(Tineidae)如衣蛾(Tineatranslucens)和幕谷蛾(Tineola bisselliella)；
缨翅目(Thysanoptera)：西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、黄色硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)和马铃薯蓟马(Frankliniella fusca)；
双翅目(Diptera)：家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culex popienspallens)、三膝虻(Tabanus trigonus)、葱蝇(Hylemya anitqua)、灰地种蝇(Hylemyaplatura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、稻潜蝇(Hydrellia griseola)、稻秆蝇(Chlorops oryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata)和三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)；
鞘翅目(Coleoptera)：茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemussquameus)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、寄生谷象(Sphenophorus venatus)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、叩甲属(Agriotes spp.)、烟草窃蠹(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)和纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)；
直翅目(Orthoptera)：东亚飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafficana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)和日本稻蝗(Oxya japanica)；
膜翅目(Hymenoptera)：新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁属(Acromyrmexspp.)和火蚁属(Solenopsis spp.)；
线虫(Nematodes)：水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchus acris)、大豆孢囊线虫(Heterodera glycines)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、短体线虫属(Pratylenchus penetrans)和异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)；
蜚蠊目(Blattariae)：德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和东方蜚蠊(Blatta orientalis)；
蜱螨目(Acarina)：叶螨科(Tetranychidae)(例如，朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、二斑叶螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)和小爪螨属(Oligonychus spp.))；瘿螨科(Eriophyidae)(例如，橘刺皮瘿螨(Aculopspelekassi))；跗线螨科(Tarsonemidae)；细须螨科(Tenuipalpidae)；杜克螨科(Tuckerellidae)；粉螨科(Tuckerellidae Acaridae)；麦食螨科(Pyroglyphidae)(例如，粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus))；肉食螨科(Cheyletidae)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和马六甲肉食螨(Cheyletusmoorei)；以及皮刺螨科(Dermanyssidae)。
在本发明的范围内，有用植物包括以下植物种类：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、高粱以及相关物种)；甜菜(糖萝卜以及饲用甜菜)；梨果、核果以及软水果(苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(扁豆、宾豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生或大豆)；瓜类植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘属水果(桔子、柠檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、红椒)；月桂类植物(鳄梨、樟属、樟脑)或植物，例如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、香蕉以及天然橡胶植物，连同草皮、观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料。
术语“植物繁殖材料”应当被理解为表示该植物的生殖部分，例如种子，这些部分可以用于该植物的繁殖，以及营养性材料，例如插条或块茎(例如马铃薯)。
本发明的化合物或组合物通过有效量的活性物质可杀灭害虫。因此，本发明还涉及用于防治害虫的方法，所述方法通过将本发明的活性成分或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤进行。施用可以在种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤被害虫侵染之前和之后进行。
所用术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治害虫且不对被处理植物引起显著损害的量的本发明化合物或组合物。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如害虫品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体化合物。
本发明化合物或组合物使用方法简单，将本发明化合物或组合物施于所述的害虫或其生长介质上。本发明化合物或组合物的施用剂量根据天气条件、剂型、施用时机、施用方法、施用面积、目标病害、目标作物等变化。
一般合成过程
在本说明书中，如果在化学名称和化学结构间存在任何差异，结构是占优的。一般地，本发明的化合物可以通过本发明所描述的方法制备得到，除非有进一步的说明，其中取代基的定义如式(I)所示。
所属领域的技术人员将认识到：本发明所描述的化学反应可以用来合适地制备许多本发明的其他化合物，且用于制备本发明的化合物的其它方法都被认为是在本发明的范围之内。例如，根据本发明那些非例证的化合物的合成可以成功地被所属领域的技术人员通过修饰方法完成，如适当的保护干扰基团，通过利用其他已知的试剂(除了本发明所描述的)，或将反应条件做一些常规的修改。另外，本发明所公开的反应或已知的反应条件也公认地适用于本发明其他化合物的制备。
下列合成方案描述了制备本发明公开化合物的步骤。
合成方案
合成方案一
目标化合物I-1可以通过合成方案一制备得到。化合物a发生硝化反应得到化合物b；化合物b与异丙醇发生酯化反应得到化合物c；化合物c在碱性(如氢氧化钠，氢化钠，碳酸钾等)条件下与化合物d发生取代反应得到化合物e；化合物e在还原剂(如铁粉，氢气等)的作用下发生还原反应得到化合物f；化合物f在路易斯酸(如氯化锌，氯化铝等)存在下与化合物g发生喹啉关环反应得到化合物h；化合物h在碱性(如吡啶，氢化钠，三乙胺等)条件下与化合物i发生酯化反应得到目标化合物I-1；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、RC、RC1、RC2、Rx和n具有本发明所描述的含义；X与X1各自独立地为卤素。
合成方案二
化合物h也可以通过合成方案二制备得到。化合物j在碱性(如氢氧化钠，氢化钠，碳酸钾等)条件下与化合物d发生取代反应得到化合物k；化合物k在还原剂(如铁粉，氢气等)的作用下发生还原反应得到化合物m；化合物m与化合物n反应得到的化合物，在二苯醚体系中加热(温度为200-280℃)反应，得到化合物h；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、RC、RC1和RC2具有本发明所描述的含义；X2为卤素。
合成方案三
目标化合物I-2可以通过合成方案三制备得到。化合物h与化合物o在碱性(如吡啶，氢化钠，三乙胺等)条件下反应得到目标化合物I-2；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、RC、RC1和RC2具有本发明所描述的含义。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例
在以下实施例中，发明人以本发明的部分化合物为例，详细描述了本发明化合物的制备过程。
中间体O：5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯的合成
步骤1：5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸的合成
将硝酸(20mL,65％)与硫酸(50mL,98％)加到250mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至-10℃，将3-氟-4-甲基苯甲酸(15.00g,97.4mmol)溶于浓硫酸(50mL)中，慢慢滴加入上述的混酸中，控制反应体系内温度在-10～0℃之间，滴加完毕后撤去冰盐浴，在25℃下反应2.5小时。将粗产物倒入冰水中，过滤出沉淀，烘干，使用甲苯重结晶，得白色固体15.91g，收率：82.1％。
LC-MS:(M+1)m/z＝200.0。
步骤2：5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸(10g,50.2mmol)溶于异丙醇(60mL)中，在0℃下慢慢加入浓硫酸(10mL,98％)，加入完毕后升温到105℃加热回流20小时。用旋转蒸发仪减压除去过量的异丙醇，然后用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用水洗(30mL)，饱和食盐水洗(30mL)，无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩，得到红色液体9.63g，收率：79.6％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.81(d,1H),7.33(d,1H),5.26(m,1H),2.39(s,3H),1.35(d,6H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝242.2。
实施例1：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：4-甲基-2-硝基-5-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(9.60g,39.8mmol)、对三氟甲氧基苯酚(7.12g,40.0mmol)及碳酸钾(5.52g,40.0mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至80℃反应18小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物12.0g，收率：75.6％。
LC-MS:(M+1)m/z＝400.3。
步骤2：2-氨基-4-甲基-5-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯甲酸异丙酯的合成
氮气保护下，将铁粉(5.60g，100.0mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及盐酸(1.0mL,35％)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有4-甲基-2-硝基-5-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯甲酸异丙酯(12.0g,30.0mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应12小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，柱层析[PE/EtOAc(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物10.5g，收率：94.6％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.60-7.51(m,1H),7.25-7.15(m,2H),6.91-6.80(m,2H),6.20(s,1H),5.69(s,2H),5.21(m,1H),2.11(s,3H),1.35(d,6H)；
19F NMR(100 MHz,CDCl3)δ(ppm):-58.4；
LC-MS:(M+1)m/z＝370.3。
步骤3：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-醇的合成
氮气保护下，将2-氨基-4-甲基-5-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯甲酸异丙酯(10.0g,27.1mmol)、3-戊酮(4.3g,50.0mmol)、氯化锌(6.82g,50.0mmol)和二甲苯(100mL)加入到500mL圆底烧瓶中，在160℃下回流反应18小时。反应完毕后用旋转蒸发仪蒸出二甲苯，得到黄褐色粘稠物，冷却至25℃后加入水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)搅拌形成悬浮液，过滤得到灰白色固体6.76g，收率：66.2％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):11.4(s,1H),7.51(s,1H),7.28(s,1H),7.22(m,2H),7.01(m,2H),2.72(m,2H),2.31(s,3H),2.03(s,3H),1.25(m,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝378.1。
步骤4：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-醇(0.600g,1.6mmol)、三乙胺(1.0mL,7.2mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.28g,2.0mmol)，反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)萃取，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.633g，收率：82.7％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.96(s,1H),7.22(s,1H),7.19(d,2H),6.99(m,2H),4.40(m,2H),3.65(m,2H),3.39(s,3H),3.02(q,2H),2.42(s,3H),2.33(s,3H),1.39(t,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝480.1。
实施例2：2-乙基-3,7-二甲基-6-(对甲苯氧基)喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：4-甲基-2-硝基-5-(对甲苯氧基)苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(9.60g,39.8mmol)、对甲苯酚(7.12g,66.0mmol)及碳酸钾(5.52g,40.0mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至80℃反应18小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物11.2g，收率：86.1％。
LC-MS:(M+1)m/z＝330.1。
步骤2：2-氨基-4-甲基-5-(对甲苯氧基)苯甲酸异丙酯的合成
氮气保护下，将铁粉(5.60g，100.0mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及盐酸(1.0mL,35％)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有4-甲基-2-硝基-5-(对甲苯氧基)苯甲酸异丙酯(10.5g,36.4mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应12小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，柱层析[PE/EtOAc(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物9.3g，收率：96.8％。
LC-MS:(M+1)m/z＝300.1。
步骤3：2-乙基-3,7-二甲基-6-(对甲苯氧基)喹啉-4-醇的合成
氮气保护下，将2-氨基-4-甲基-5-(对甲苯氧基)苯甲酸异丙酯(9.0g,33.4mmol)、3-戊酮(4.3g,50.0mmol)、氯化锌(6.82g,50.0mmol)和二甲苯(100mL)加入到500mL圆底烧瓶中，在160℃下回流反应18小时。反应完毕后用旋转蒸发仪蒸出二甲苯，得到黄褐色粘稠物，冷却至25℃后加入水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)搅拌形成悬浮液，过滤得到灰白色固体5.46g，收率：59.1％。
LC-MS:(M+1)m/z＝308.1。
步骤4：2-乙基-3,7-二甲基-6-(对甲苯氧基)喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将2-乙基-3,7-二甲基-6-(对甲苯氧基)喹啉-4-醇(0.950g,1.9mmol)、三乙胺(1.0mL,7.2mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.28g,2.0mmol)，反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)萃取，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.843g，收率：66.9％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.93(s,1H),7.28(s,1H),7.14(d,2H),6.88(m,2H),4.38(t,2H),3.63(t,2H),3.39(s,3H),3.02(q,2H),2.44(s,3H),2.35(s,3H),2.32(s,3H),1.36(t,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝410.1。
实施例3：2-乙基-6-(4-甲氧基苯氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：5-(4-甲氧基苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(9.60g,39.8mmol)、对甲氧基苯酚(7.12g,57.4.mmol)及碳酸钾(5.52g,40.0mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至80℃反应18小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物12.8g，收率：92.7％。
LC-MS:(M+1)m/z＝346.1。
步骤2：2-氨基-5-(4-甲氧基苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯的合成
氮气保护下，将铁粉(5.60g，100.0mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及盐酸(1.0mL,35％)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有5-(4-甲氧基苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(12.5g,30.0mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应12小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，柱层析[PE/EtOAc(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物9.3g，收率：81.6％。
LC-MS:(M+1)m/z＝316.1。
步骤3：2-乙基-6-(4-甲氧基苯氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-醇的合成
氮气保护下，将2-氨基-5-(4-甲氧基苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯(8.0g,27.1mmol)、3-戊酮(4.3g,50.0mmol)、氯化锌(6.82g,50.0mmol)和二甲苯(100mL)加入到500mL圆底烧瓶中，在160℃下回流反应18小时。反应完毕后用旋转蒸发仪蒸出二甲苯，得到黄褐色粘稠物，冷却至25℃后加入水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)搅拌形成悬浮液，过滤得到灰白色固体5.96g，收率：72.7％。
LC-MS:(M+1)m/z＝324.2。
步骤4：2-乙基-6-(4-甲氧基苯氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将2-乙基-6-(4-甲氧基苯氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-醇(0.850g,1.6mmol)、三乙胺(1.0mL,7.2mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.28g,2.0mmol)，反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)萃取，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.753g，收率：67.2％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.95(s,1H),7.22(s,1H),7.13(d,2H),6.89(m,2H),4.41(t,2H),3.73(s,3H),3.64(t,2H),3.40(s,3H),3.01(q,2H),2.43(s,3H),2.33(s,3H),1.37(t,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝426.1。
实施例4：6-(4-(叔丁基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：5-(4-(叔丁基)苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(9.60g,39.8mmol)、对叔丁基苯酚(7.12g,47.4mmol)及碳酸钾(5.52g,40.0mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至80℃反应18小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物10.8g，收率：72.9％。
LC-MS:(M+1)m/z＝372.4。
步骤2：2-氨基-5-(4-(叔丁基)苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯的合成
氮气保护下，将铁粉(5.60g，100.0mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及盐酸(1.0mL,35％)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有5-(4-(叔丁基)苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(10.0g,30.0mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应12小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，柱层析[PE/EtOAc(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物7.5g，收率：81.5％。
LC-MS:(M+1)m/z＝342.4。
步骤3：6-(4-(叔丁基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-醇的合成
氮气保护下，将2-氨基-5-(4-(叔丁基)苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯(9.0g,27.1mmol)、3-戊酮(4.3g,50.0mmol)、氯化锌(6.82g,50.0mmol)和二甲苯(100mL)加入到500mL圆底烧瓶中，在160℃下回流反应18小时。反应完毕后用旋转蒸发仪蒸出二甲苯，得到黄褐色粘稠物，冷却至25℃后加入水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)搅拌形成悬浮液，过滤得到灰白色固体6.77g，收率：73.5％。
LC-MS:(M+1)m/z＝350.2。
步骤4：6-(4-(叔丁基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将6-(4-(叔丁基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-醇(0.900g,1.6mmol)、三乙胺(1.0mL,7.2mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.28g,2.0mmol)，反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)萃取，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.831g，收率：71.6％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.96(s,1H),7.21(s,1H),7.14(d,2H),6.90(m,2H),4.42(t,2H),3.66(t,2H),3.38(s,3H),3.03(q,2H),2.42(s,3H),2.32(s,3H),1.40(t,3H),1.34(s,9H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝452.2。
实施例5：6-(3,5-二氟苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：5-(3,5-二氟苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(9.60g,39.8mmol)、3,5-二氟苯酚(7.12g,54.8mmol)及碳酸钾(5.52g,40.0mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至80℃反应18小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物10.2g，收率：72.8％。
LC-MS:(M+1)m/z＝352.1。
步骤2：2-氨基-5-(3,5-二氟苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯的合成
氮气保护下，将铁粉(5.60g，100.0mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及盐酸(1.0mL,35％)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有5-(3,5-二氟苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(10.0g,30.0mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应12小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，柱层析[PE/EtOAc(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物7.5g，收率：82.4％。
LC-MS:(M+1)m/z＝322.1。
步骤3：6-(3,5-二氟苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-醇的合成
氮气保护下，将2-氨基-5-(3,5-二氟苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯(8.0g,27.1mmol)、3-戊酮(4.3g,50.0mmol)、氯化锌(6.82g,50.0mmol)和二甲苯(100mL)加入到500mL圆底烧瓶中，在160℃下回流反应18小时。反应完毕后用旋转蒸发仪蒸出二甲苯，得到黄褐色粘稠物，冷却至25℃后加入水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)搅拌形成悬浮液，过滤得到灰白色固体6.26g，收率：76.3％。
LC-MS:(M+1)m/z＝330.1。
步骤4：6-(3,5-二氟苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将6-(3,5-二氟苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-醇(0.700g,1.6mmol)、三乙胺(1.0mL,7.2mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.28g,2.0mmol)，反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)萃取，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.603g，收率：66.7％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.95(s,1H),7.22(s,1H),7.16-7.00(m,3H),4.41(m,2H),3.64(m,2H),3.37(s,3H),3.01(q,2H),2.41(s,3H),2.32(s,3H),1.38(t,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝432.1。
实施例6：6-(2-溴苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：5-(2-溴苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯的合成
将5-氟-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(9.60g,39.8mmol)、2-溴苯酚(7.12g,40.9mmol)及碳酸钾(5.52g,40.0mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至80℃反应18小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物12.6g，收率：80.2％。
LC-MS:(M+1)m/z＝395.2。
步骤2：2-氨基-5-(2-溴苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯的合成
氮气保护下，将铁粉(5.60g，100.0mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及盐酸(1.0mL,35％)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有5-(2-溴苯氧基)-4-甲基-2-硝基苯甲酸异丙酯(11.5g,30.0mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应12小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，柱层析[PE/EtOAc(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物9.5g，收率：89.6％。
LC-MS:(M+1)m/z＝365.2。
步骤3：6-(2-溴苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-醇的合成
氮气保护下，将2-氨基-5-(2-溴苯氧基)-4-甲基苯甲酸异丙酯(10.0g,27.4mmol)、3-戊酮(4.3g,50.0mmol)、氯化锌(6.82g,50.0mmol)和二甲苯(100mL)加入到500mL圆底烧瓶中，在160℃下回流反应18小时。反应完毕后用旋转蒸发仪蒸出二甲苯，得到黄褐色粘稠物，冷却至25℃后加入水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)搅拌形成悬浮液，过滤得到灰白色固体7.83g，收率：76.8％。
LC-MS:(M+1)m/z＝373.2。
步骤4：6-(2-溴苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将6-(2-溴苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-醇(0.900g,1.6mmol)、三乙胺(1.0mL,7.2mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.28g,2.0mmol)，反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)萃取，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.753g，收率：65.2％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.58(s,1H),7.56(s,1H),7.51(s,1H),7.36(s,1H),7.06-7.03(m,2H),4.31(m,2H),4.28(m,2H),3.4(m,2H),3.37(s,3H),2.40(s,3H),2.31(s,3H),1.35(t,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝475.3。
中间体化合物P1-P8的合成：
将中间体O(结构为：)分别与不同物料通过实施例1(或实施例2；或实施例3；或实施例4；或实施例5；或实施例6)的步骤1的合成方法进行制备，即可得到表1中的中间体化合物P1-P8。
表1
中间体化合物Q1-Q8的合成：
将表1中的中间体化合物P1-P8分别用还原剂(如铁粉、甲酸铵/钯碳、氢气/钯碳等)还原后，即可得到表2中的中间体化合物Q1-Q8。
表2
中间体化合物R1-R8的合成：
将表2中的中间体化合物Q1-Q8分别与3-戊酮(结构为)在路易斯酸(如氯化锌，氯化铝等)存在下发生喹啉关环反应，得到表3中的中间体化合物R1-R8。
表3
目标化合物实施例7-实施例17的合成：
分别将表3中的中间体化合物R1-R8和2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-醇(实施例1步骤3制备得到的化合物，结构为)与2-(2-甲氧基乙氧基)乙基氯甲酸酯(结构为)、或与(四氢呋喃-2-基)甲基氯甲酸酯(结构为、或与2-甲氧基氯甲酸乙酯(结构为)、或与2-乙氧基氯甲酸乙酯作为反应底物，在碱性(如吡啶、氢化钠、三乙胺等)条件下发生反应，得到表4中的目标化合物实施例7-实施例17。
表4
实施例18：2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
步骤1：1,3-二甲基-5-硝基-2-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯的合成
将2-氟-1,3-二甲基-5-硝基苯(10.0g,59.2mmol)、对三氟甲氧基苯酚(15.8g,88.7mmol)及碳酸钾(12.2g,88.7mmol)加入到250mL圆底烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺(100mL)，在氮气保护下快速升温至110℃反应24小时。加入冰水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(60mL x3)，有机相用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤(50mL x3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色油状物14.4g，收率：75％。
LC-MS:(M+1)m/z＝328.2。
步骤2：3,5-二甲基-4-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯胺的合成
氮气保护下，将铁粉(6.2g，110.1mmol)、乙醇(100mL)、水(20mL)及质量分数为35％的盐酸(1.0mL)加入到500mL圆底烧瓶中，升温到90℃搅拌，慢慢滴加含有1,3-二甲基-5-硝基-2-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯(12.0g,36.7mmol)的乙醇溶液(100mL)，滴加完毕后90℃下反应2小时。过滤除去固体杂质，用旋转蒸发仪将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯(150mL)，用饱和食盐水洗涤(30mL x3)，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤，用旋转蒸发仪浓缩滤液，残留物经柱层析[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到黄色油状物10.0g，收率：92％。
LC-MS:(M+1)m/z＝298.2。
步骤3：2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-醇的合成(化合物(42))
将3,5-二甲基-4-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)苯胺(10g,33.7mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(15.9g,101mmol)、冰醋酸(0.1g,1.67mmol)和甲苯(100mL)在氮气保护下加入到带有分水器的100mL单口瓶中，然后将反应温度升至120℃，并在120℃下回流分水18小时。将甲苯溶剂蒸出，得到油状物；向油状物中加入二苯醚(20mL)，升温至255℃搅拌反应30分钟。冷却至室温，慢慢加入石油醚(100mL)，有固体析出，过滤出固体，并用石油醚/乙酸乙酯混合溶液洗涤(v/v＝20/1,10mL x3)，得到灰褐色固体5.9g，收率：45％。
LC-MS:(M+1)m/z＝392.4。
步骤4：2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基(2-甲氧基乙基)碳酸酯的合成
氮气保护下，将2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-醇(0.80g,2.0mmol)、三乙胺(1.0mL,6.0mmol)和二氯甲烷(10mL)加入到50mL圆底烧瓶中，用冰盐浴冷至0℃，加入2-甲氧基氯甲酸乙酯(0.37g,2.7mmol)，室温下反应12小时。用旋转蒸发仪浓缩除去溶剂，加入水(30mL)和乙酸乙酯(30mL)，有机相用硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪浓缩滤液，得到黄色液体0.74g，收率：75％。
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ(ppm):7.47(s,1H),7.38(s,2H),6.99(s,2H),4.35-4.32(m,2H),3.67-3.64(m,2H),3.43(q,J＝7.5 Hz,2H),3.34(s,3H),2.34(s,3H),2.31(s,3H),2.14(s,3H),1.28(t,J＝7.5 Hz,3H)；
LC-MS:(M+1)m/z＝494.4。
中间体化合物S1-S17的合成：
分别将苯酚衍生物与1-氟-2-甲基-4-硝基苯(结构为：)或与2-氟-1,3-二甲基-5-硝基苯(结构为：)作为反应底物，在碱性(碳酸钾、碳酸铯、氢化钠、氢氧化钠等)条件下发生反应，即可得到表5中的中间体化合物S1-S17。
表5
中间体化合物T1-T17的合成：
分别将表5中的中间体化合物S1-S17用还原剂(如铁粉、甲酸铵/钯碳、氢气/钯碳等)还原后，即可得到表6中的中间体化合物T1-T17。
表6
中间体化合物U1-U17的合成：
将表6中的中间体化合物T1-T17分别与2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(结构为：)经过实施例18步骤3的类似合成方法进行制备，即可得到表7中的中间体化合物U1-U17。
表7
目标化合物实施例19-实施例41的合成：
分别将表7中的中间体化合物U1-U17和2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-醇(实施例18步骤3得到的化合物，即化合物(42)，结构为)与2-甲氧基氯甲酸乙酯(结构为或与(四氢呋喃-2-基)甲基氯甲酸酯(结构为或与2-乙氧基氯甲酸乙酯(结构为)或与2-异丙氧基氯甲酸乙酯(结构为)作为反应底物，经过实施例18步骤4的类似合成方法进行制备，即可得到表8中的目标化合物实施例19-实施例41。
表8
活性测试
1.测试例
1)化合物配制
用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的N,N-二甲基甲酰胺溶解配制成1％的母液，然后用蒸馏水稀释备用。
2)试验方法
浸叶法：供试靶标为粘虫，即将适量玉米叶片在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，3d后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度200mg/L。
喷雾法：供试靶标为水稻褐飞虱，即分别将接有水稻褐飞虱的水稻苗于Potter喷雾塔下喷雾处理，处理后水稻褐飞虱置于24～27℃观察室内培养，72h后调查结果。试验浓度500mg/L。
喷雾法：供试靶标为朱砂叶螨、苜蓿蚜，即分别将接有朱砂叶螨和苜蓿蚜的蚕豆叶片于Potter喷雾塔下喷雾处理，处理后朱砂叶螨置于24～27℃观察室内培养，苜蓿蚜置于20～22℃观察室内培养，48h后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度500mg/L。
浸叶法：供试靶标为小菜蛾，斜纹夜蛾，甜菜叶蛾，即将适量白菜叶片在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接幼虫3龄初期虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，3d后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度200mg/L或100mg/L。
试验结果显示，实施例1在200mg/L浓度下，对粘虫和小菜蛾的致死率均为100％；实施例1在100mg/L浓度下，对甜菜夜蛾和斜纹夜蛾的致死率均为100％；实施例1在500mg/L浓度下，对稻飞虱和苜蓿蚜的致死率均为100％。
2.测试例
1)化合物配制
用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的N,N-二甲基甲酰胺溶解配制成1％的母液，然后用蒸馏水稀释备用。
2)试验方法
浸叶法：即将适量玉米叶片/甘蓝/豇豆在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫/小菜蛾/甜菜夜蛾2-3龄中期幼虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，3d后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度50mg/L、25mg/L、12.5mg/L、6.25mg/L、3.13mg/L、1.56mg/L。
喷雾法：选取生长一致的豇豆叶片，用打孔器做成叶碟，每皿两个叶碟，在培养皿里放置湿脱脂绵块，脱脂绵上放叶碟，加水与叶碟齐平，备用。将室内饲养的2-3龄棉花蓟马接种到准备好的叶碟上，每碟15头以上。采用Potter喷雾塔进行处理，每处理喷药液量为0.5mL。先处理空白对照，然后按试验剂量从低到高的顺序重复上述操作，每处理2个重复。药剂处理后的试材置于观察室，1d后观察结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度20mg/L、10mg/L、5.0mg/L、2.5mg/L、1.25mg/L、0.625mg/L；
试验结果显示，本发明化合物在不同剂量下对粘虫、小菜蛾、甜菜夜蛾和棉花蓟马均有较高的致死率；
具体试验结果如表9-表12所示。
表9本发明化合物在不同剂量下对小菜蛾的致死率
表10本发明化合物在不同剂量下对粘虫的致死率
表11本发明化合物在不同剂量下对甜菜夜蛾的致死率
表12本发明化合物在不同剂量下对棉花蓟马的致死率
另外，本发明化合物在更低剂量下仍对上述害虫具有较高的致死率；例如，本发明化合物实施例1和实施例18在6.25mg/L剂量下对粘虫的致死率在90％以上；实施例1和实施例18在3.13mg/L剂量下对粘虫的致死率仍在80％以上。
3.测试例
1)化合物配制
用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的N,N-二甲基甲酰胺溶解配制成1％的母液，然后用蒸馏水稀释备用。
2)试验方法
浸叶法：即将适量甘蓝在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫/小菜蛾2-3龄中期幼虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，3d后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度50mg/L、25mg/L、12.5mg/L、6.25mg/L、3.13mg/L、1.56mg/L。
试验结果显示，本发明化合物(42)对小菜蛾/粘虫具有显著的防效；具体地，化合物(42)在不同剂量下对小菜蛾和粘虫具有较高的致死率；
具体试验结果如表13-14所示。
表13本发明化合物在不同剂量下对小菜蛾的致死率
表14本发明化合物在不同剂量下对粘虫的致死率
其中，WO 2006013896公开的NO.119化合物可根据化合物(42)的制备方法制备得到。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

Claims (17)

1.一种化合物，其为如式(I)所示的化合物或式(I)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
其中，
Rx为
Rn为烷基、烯基、炔基、芳基或芳基烷基；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；
A1各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基；
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRaRb、-NRc-C(＝O)-Rd、-NRe(ORf)、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷基-SO2-、烷基-(C＝O)-、烷基-(C＝O)-O-、烷氧基、烷氧基-(C＝O)-、烷硫基、烯氧基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基或烷基氨基；
Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为氢或烷基；
或R1与R2、R2与R3、R3与R4或R4与R5共同形成任选地被1、2、3、4、5或6个卤素取代的-O-(CH2)m-O-、-(CH2)m1-O-或-(CH2)m2-；
其中m、m1和m2各自独立地为1、2或3；
RA和RB各自独立地为氢、烷基或卤代烷基；
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或烷基；
R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基；
或Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-8元杂环；所述的3-8元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；
其中，A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基；和
n为0、1、2或3。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，
Rn为C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、C6-14芳基或C6-14芳基-C1-6烷基-；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；
A1各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基；
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRaRb、-NRc-C(＝O)-Rd、-NRe(ORf)、C1-6烷基、C2-8烯基、C2-8炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-8烯基、卤代C2-8炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷基-SO2-、C1-6烷基-(C＝O)-、C1-6烷基-(C＝O)-O-、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-(C＝O)-、C1-6烷硫基、C2-8烯氧基、卤代C1-6烷氧基、卤代C1-6烷硫基、卤代C2-8烯氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基或C1-6烷基氨基；
Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为氢或C1-6烷基；
RA和RB各自独立地为氢、C1-6烷基或卤代C1-6烷基；
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或C1-6烷基；
R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基或卤代C1-4烷氧基；
或Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-8元杂环；所述的3-8元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
其中，A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，
Rn为C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-10芳基或C6-10芳基-C1-3烷基-；其中，Rn任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A1的取代基所取代；和
A1各自独立地为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、C1-5烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的化合物，其中，
Rn为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH(CF3)CH3、-CF(CF3)2、-CH2CH2-OCH3或-CH2CH2-OCH2CH3；
或Rn为以下子结构式：
5.根据权利要求1-4任意一项所述的化合物，其中，
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷基-SO2-、C1-4烷基-(C＝O)-、C1-4烷基-(C＝O)-O-、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基-(C＝O)-、C1-4烷硫基、C2-4烯氧基、卤代C1-4烷氧基、卤代C1-4烷硫基、卤代C2-4烯氧基或C1-4烷基氨基。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的化合物，其中，
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CF2CHFCF3、-CF(CF3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OC(CH3)3、-OCH2F、-OCF2H、-OCF3、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-OCF2CHFCF3、-OCH(CF3)CH3或-OCF(CF3)2。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的化合物，其中，
RA和RB各自独立地为氢、C1-4烷基或卤代C1-4烷基；和
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、卤素或C1-4烷基。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的化合物，其中，
RA和RB各自独立地为氢、-CH3、-CH2CH3或-CHF2；和
RC、RC1和RC2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘或-CH3。
9.根据权利要求1-8任意一项所述的化合物，其中，
R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢、C1-2烷基或卤代C1-2烷基。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的化合物，其中，
Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成3-6元杂环；所述的3-6元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
A3各自独立地为卤素、氧代、羟基、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。
11.根据权利要求1-10任意一项所述的化合物，其中，
Rn、R8和与之相连接的的原子共同形成的3-6元杂环为以下子结构式：
其中，所述的3-6元杂环任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自A3的取代基取代；和
A3各自独立地为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-CF3或-OCF3。
12.根据权利要求1-11任意一项所述的化合物，其为具有下列之一结构的化合物或具有下列之一结构化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
13.一种化合物，其为如式(II)所示的化合物或式(II)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
其中，
R1a、R2a、R3a、R4a和R5a各自独立地为氢、卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、卤代C1-4烷氧基或卤代C1-4烷硫基；
条件为：
式(II)所示化合物不为化合物2-乙基-3,5,7-三甲基-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)喹啉-4-醇。
14.根据权利要求13所述的化合物，其中，
R1a、R2a、R3a、R4a和R5a各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH2F、-CF2H、-CF3、-CF2CHF2、-CF2CHFCF3、-CF(CF3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OC(CH3)3、-OCH2F、-OCF2H、-OCF3、-OCH2CF3、-OCF2CHF2、-OCF2CHFCF3、-OCH(CF3)CH3或-OCF(CF3)2；
条件为：当R1a、R2a、R4a和R5a均为氢时，R3a不为-OCF2CHF2。
15.根据权利要求13-14所述的化合物，其为具有下列结构的化合物或具有下列结构化合物的立体异构体、氮氧化物及其盐：
16.一种组合物，包含权利要求1-15任意一项所述的化合物及农药学上可接受的表面活性剂和/或载体。
17.权利要求1-15任意一项所述的化合物或权利要求16所述的组合物在防治害虫中的应用。
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