CN104694259B - 一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法 - Google Patents

一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104694259B
CN104694259B CN201510078892.1A CN201510078892A CN104694259B CN 104694259 B CN104694259 B CN 104694259B CN 201510078892 A CN201510078892 A CN 201510078892A CN 104694259 B CN104694259 B CN 104694259B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
biodiesel
oil
methanol
triethyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510078892.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104694259A (zh
Inventor
袁振宏
苗长林
吕鹏梅
罗文�
李惠文
杨玲梅
刘姝娜
李志兵
王治元
王忠铭
庄新姝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Institute of Energy Conversion of CAS
Original Assignee
Guangzhou Institute of Energy Conversion of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Institute of Energy Conversion of CAS filed Critical Guangzhou Institute of Energy Conversion of CAS
Priority to CN201510078892.1A priority Critical patent/CN104694259B/zh
Publication of CN104694259A publication Critical patent/CN104694259A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104694259B publication Critical patent/CN104694259B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10—Ester interchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0218—Sulfides
    • B01J31/022—Disulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0279—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the cationic portion being acyclic or nitrogen being a substituent on a ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0285—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0274
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/49—Esterification or transesterification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，该方法将醇类物质和油脂加入反应釜中，再加入反应物总质量的10～20％的丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂，搅拌反应得到含有生物柴油的混合物，水浴中冷却静止分层，上层相为生物柴油和微量甲醇，经蒸馏除去甲醇后得到目标产物；下层相为甘油、丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂、过量甲醇的混合物，回收丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂，循环使用。本发明设计巧妙，工艺操作简单方便、反应速度快、转化率高、产物易分离纯化，催化剂离子液体价格便宜、可重复使用、腐蚀性低、绿色环保，能快速制备生物柴油，降低生产成本，具有较好的工业化应用前景。

Description

一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法
技术领域：
本发明涉及生物化工领域，具体涉及一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法。
背景技术：
我国是世界上最大的、经济发展最为迅速的发展中国家。经济发展离不开能源支撑，但是我国石油能源相对短缺，煤炭能源利用效率低下及造成的环境污染正成为困扰我国经济与社会可持续发展的重要因素。在这一背景下，包括生物柴油在内的各种生物质能源的研究开发已成为解决能源危机及环境污染问题的热门话题之一。生物柴油不含硫和芳烃、十六烷值高、润滑性好，是一种优质的清洁柴油。生物柴油传统制备工艺过程中，多采用硫酸等均相酸催化剂或氢氧化钠等均相碱催化剂，均相酸碱催化剂催化活性高，反应速率快，反应时间短，催化剂和醇的用量少，转化率高，但以无机碱为催化剂时，产物易皂化，如果不能严格控制原料油脂中自由脂肪酸和水的含量，很容易堵塞管道。以无机酸为催化剂时，需要更高的反应温度，酸催化剂对设备和管道的腐蚀也相当严重。同时均相酸碱催化剂都难以回收重复利用，产品需要中和洗涤而带来的大量工业废水，造成环境污染，后处理复杂，副产物甘油分离精制困难。为了改善以上技术瓶颈，科研人员开始采用非均相固体酸或碱催化剂克服以上不足，但非均相催化剂存在活性低、反应速度慢、催化剂易失活需反复再生且再生成本高等缺点。因此，开发对环境友好的绿色、快速合成、易分离纯化新工艺已成为当务之急。
离子液体是由带正电荷的离子和带负电荷的离子构成，在-100℃和200℃间呈液体状态，具有不挥发、热稳定性好、结构可设计、可回收再利用等优点。与传统酸碱催化剂相比，腐蚀性低，反应速率快，过程清洁，催化剂结构可调，稳定性高，转化率高。因此，离子液体具有取代传统工业催化剂的潜力，近年来受到人们的广泛关注。
李为民等在申请号为201210546114.7专利中,公开了双功能离子液体一步法催化废油脂制备生物柴油的方法，该方法采用废油脂和烷基醇为原料，以吗啡啉类离子液体为催化剂，催化制备生物柴油，反应结束后，离子液体与产物可自动分相。本发明采用的离子液体制备过程简单，活性高，用量少，热稳定性好，反应时间短，反应后产物处理容易，无污染。林金清等在申请为201310053512.X专利中以高酸值米糠油和甲醇为原料，以磺酸基功能化季铵盐离子液体为催化剂催化制备生物柴油，该发明具有原料成本低、工艺简单、反应速度快、转化率高、催化剂回收简单且可重复使用、经济效益高，腐蚀性低、绿色环保的优点。梁学正在申请号为201210083033.8专利中公开了一种聚合型离子液体催化废弃油脂合成生物柴油的方法，该发明以废弃油脂为原料，采用聚合型离子液体催化剂，与低级脂肪醇进行酯交换反应，反应结束后，将催化剂从反应混合物中过滤出来，经分液、水洗、碱洗、蒸馏处理即获得生物柴油。本发明所述的方法具有如下优点：产率高，催化效率高，反应条件温和,反应时间短；催化剂回收方便，重用性能好。王波在申请号201010225684.7专利中公开一种基于多磺酸功能化离子液体的生物柴油合成方法。该方法具有腐蚀性低，催化剂活性高，反应过程清洁，后处理简便，催化剂拥有液体酸的高密度反应活性位和固体酸的不挥发性、易分离特性，并且具有可重复使用的特点。
然而分析已有的发明专利，可以看到所采用的离子液体对底物的溶解性差，油脂与短链醇基本不互溶，是一个典型的非均相酯化反应，反应速率慢，反应时间长，且离子液体在室温下为液态，需要蒸馏精细回收离子液体催化剂，分离重复利用困难，后处理工艺长，这成为一个制约生物柴油产业发展的瓶颈。
发明内容：
我们研究发现离子液体具有很强的可塑性，可根据反应底物的极性以及疏水性来调节阴、阳离子的结合，从而最大限度的增大反应底物的溶解度以及互溶度，提高反应速率。因此如若能够开发一种在室温条件下为固态，加热到80℃以上熔融成液体，对油脂和短链醇溶解性好的离子液体，在生物柴油制备过程中，离子液体即作为反应的催化剂又作为底物的增溶剂，反应结束后，通过冷却，离子液体成为固态自动分离出来，这对生物柴油的工业化制备，将具有良好的应用前景。
本发明的目的是提供一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，在生物柴油制备过程中，利用一种在室温条件下为固态，加热到80℃以上熔融成液体，对油脂和短链醇溶解性好的离子液体既作为反应的催化剂又作为底物的增溶剂，反应结束后，通过冷却，离子液体成为固态自动分离出来，解决了现有技术中离子液体对底物的溶解性差，油脂与短链醇基本不互溶，反应速率慢，反应时间长，且离子液体在室温下为液态，需要蒸馏精细回收离子液体催化剂，分离重复利用困难，后处理工艺长的问题。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，该方法将醇类物质和油脂按照醇油摩尔比为5:1～12:1加入反应釜中，再加入质量为反应物总质量的10～20％的丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体([N2224]Ps离子液体)催化剂，反应温度为80℃～120℃，搅拌反应50min～5h，得到含有生物柴油的混合物，水浴中冷却1-1.5小时，静止分层，上层相为生物柴油(脂肪酸甲酯)和微量甲醇，经蒸馏除去甲醇后得到目标产物；下层相为甘油、丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂、过量甲醇的混合物，经过滤回收得到丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂，循环使用。
所述油脂选自大豆油、蓖麻油、菜籽油、花生油、桐子油、棉籽油、鱼油、微藻油脂中的一种或是上述几种的混合物。
搅拌速率为60～160rpm。
所述丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体([N2224]Ps)的制备(参考肖锋、王冠楠、吴有庭等，低熔点低粘度的季铵盐类离子液体的合成与表征，南京大学学报(自然科学)，2010，46(2),180-185)，包括以下步骤：
第一步，在干燥的高纯氮气保护下，将10.1g三乙胺装入1L反应釜中，加入250mL精制乙醇，在搅拌的情况下加入13.7g正溴丁烷，83℃回流反应24h，在高真空下，将所得到的混合物旋转蒸发除去溶剂和未反应的原料，析出白色晶体，过滤，真空干燥48h后得中间体溴化丁基三乙基季铵盐晶体([N2224]Br)。
第二步，称取5.96g[N2224]Br，4.31g对甲苯磺酸，溶于100ml蒸馏水中，分批加入2.90g Ag2O，避光反应6h，过滤除去AgBr沉淀，50℃真空干燥,得到白色固体丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体([N2224]Ps)。
优选地，所述丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体([N2224]Ps)的制备方法如下：冰浴条件下，向浓度为1mol/L的丁基三乙基氢氧化铵中慢慢滴加浓度为1mol/L的对甲苯磺酸水溶液，丁基三乙基氢氧化铵与对甲苯磺酸的摩尔比为1:1，滴加完毕，室温搅拌反应完全后，60℃真空旋蒸除去水，65℃真空干燥12h，得目标产物。
丁基三乙基氢氧化铵和对甲苯磺酸均为现有产品，合成工艺简单。
经测定合成的丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体溶解温度(Tm值)为75℃，热分解温度(Tdec值)为270℃。
丁基三乙基对甲苯磺酸铵([N2224]Ps)离子液体对甲醇等极性物质，对油脂和脂肪酸等非极性物质都具有良好溶解性以及互溶性。
本发明的有益效果如下：
本发明提供了一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，该方法利用离子液体可设计性，根据反应底物的极性以及疏水性调节阴、阳离子的结合，利用了丁基三乙基对甲苯磺酸铵([N2224]Ps)离子液体同时具有的增溶作用和酸催化作用，从而实现在生物柴油制备过程中，酯交换反应和酯化就在均相溶液中进行，这无疑将提高酯交换和酯化的反应速率。
同时本发明利用丁基三乙基对甲苯磺酸铵([N2224]Ps)离子液体高熔点在室温下结晶析出的特点，建立一种酯交换反应和酯化反应后产物分离的新方法。本发明的离子液体熔点在75℃左右，它不是真正意义上的室温离子液体。而生物柴油酯交换反应本身需要一定的温度，80℃左右。在这个温度下，丁基三乙基对甲苯磺酸铵([N2224]Ps)离子液体已经熔融成液体，其分解温度在270℃左右，因此也不会分解，正好可以表现出离子液体的特性。反应后只要稍加冷却，离子液体就结晶析出，其增溶作用也随之消失，这样反应所生成的生物柴油也将随之与过剩甲醇和副产品甘油分层，即降温后将形成离子液体固相和以生物柴油为主并溶解有少量未反应的油脂原料的油相以及以甲醇和甘油组成的醇相等3个异相，经过滤和倾析就能很容易地将反应后的体系进行分离。分离出来的丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体即可循环使用。
综上，本发明在生物柴油制备过程中，利用一种在室温条件下为固态，加热到80℃以上熔融成液体，对油脂和短链醇溶解性好的丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体既作为反应的催化剂又作为底物的增溶剂，反应结束后，通过冷却，丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体成为固态自动分离出来，设计巧妙，工艺操作简单方便、反应速度快、转化率高、产物易分离纯化，催化剂离子液体价格便宜、可重复使用、腐蚀性低、不污染环境，绿色环保，能快速制备生物柴油，从而大大提高生产效率，降低生产成本，具有较好的工业化应用前景。
具体实施方式：
以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
实施例1：
将醇油摩尔比为6:1的大豆油和甲醇混合后置于100mL反应釜中，再加入10wt％的[N2224]Ps离子液体，搅拌升温至80℃，恒温50min。反应结束后，停止加热，通冷却水冷却至室温后取出混合物置于分液漏斗中静置分层，上层为生物柴油，产率可达89％。下层为离子液体与甲醇及副产物甘油的混合物，经过滤分离出离子液体，套用到下一次反应进行循环使用。
实施例2
将醇油摩尔比为8:1的桐子油和甲醇混合后置于100mL反应釜中，再加入12wt％的[N2224]Ps离子液体，搅拌升温至80℃，恒温1h。反应结束后，停止加热，通冷却水冷却至室温后取出混合物置于分液漏斗中静置分层，上层为生物柴油，产率可达92％。下层为离子液体与甲醇及副产物甘油的混合物，经过滤分离出离子液体，套用到下一次反应进行循环使用。
实施例3
将醇油摩尔比为8:1的菜籽油和甲醇混合后置于100mL反应釜中，再加入15wt％的[N2224]Ps离子液体，搅拌升温至85℃，恒温1.5h。反应结束后，停止加热，通冷却水冷却至室温后取出混合物置于分液漏斗中静置分层，上层为生物柴油，产率可达94％。下层为离子液体与甲醇及副产物甘油的混合物，经过滤分离出离子液体，套用到下一次反应进行循环使用。
实施例4
将醇油摩尔比为10:1的大豆油和甲醇混合后置于100mL反应釜中，再加入18wt％的[N2224]Ps离子液体，搅拌升温至100℃，恒温1.5h。反应结束后，停止加热，通冷却水冷却至室温后取出混合物置于分液漏斗中静置分层，上层为生物柴油，产率可达96.5％。下层为离子液体与甲醇及副产物甘油的混合物，经过滤分离出离子液体，套用到下一次反应进行循环使用。
实施例5
将醇油摩尔比为5:1的微藻油脂和甲醇混合后置于100mL反应釜中，再加入20wt％的[N2224]Ps离子液体，搅拌升温至100℃，恒温3h。反应结束后，停止加热，通冷却水冷却至室温后取出混合物置于分液漏斗中静置分层，上层为生物柴油，产率可达87.5％。下层为离子液体与甲醇及副产物甘油的混合物，经过滤分离出离子液体，套用到下一次反应进行循环使用。
实施例6
将醇油摩尔比为12:1的花生油脂和甲醇混合后置于100mL反应釜中，再加入20wt％的[N2224]Ps离子液体，搅拌升温至120℃，恒温5h。反应结束后，停止加热，通冷却水冷却至室温后取出混合物置于分液漏斗中静置分层，上层为生物柴油，产率可达93.5％。下层为离子液体与甲醇及副产物甘油的混合物，经过滤分离出离子液体，套用到下一次反应进行循使用。

Claims (3)

1.一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，其特征在于，该方法将醇类物质和油脂按照醇油摩尔比为5:1～12:1加入反应釜中，再加入质量为反应物总质量的10～20％的丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂，反应温度为80℃～120℃，搅拌反应50min～5h，得到含有生物柴油的混合物，水浴中冷却1-1.5小时，静止分层，上层相为生物柴油和微量甲醇，经蒸馏除去甲醇后得到目标产物；下层相为甘油、丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂、过量甲醇的混合物，经过滤回收得到丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体催化剂，循环使用。
2.根据权利要求1所述的增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，其特征在于，所述丁基三乙基对甲苯磺酸铵离子液体的制备方法如下：冰浴条件下，向浓度为1mol/L的丁基三乙基氢氧化铵中慢慢滴加浓度为1mol/L的对甲苯磺酸水溶液，丁基三乙基氢氧化铵与对甲苯磺酸的摩尔比为1:1，滴加完毕，室温搅拌反应完全后，60℃真空旋蒸除去水，65℃真空干燥12h，得目标产物。
3.根据权利要求1所述的增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法，其特征在于，所述油脂选自大豆油、蓖麻油、菜籽油、花生油、桐子油、棉籽油、鱼油、微藻油脂中的一种或是上述几种的混合物。
CN201510078892.1A 2015-02-13 2015-02-13 一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法 Expired - Fee Related CN104694259B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510078892.1A CN104694259B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510078892.1A CN104694259B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104694259A CN104694259A (zh) 2015-06-10
CN104694259B true CN104694259B (zh) 2017-08-22

Family

ID=53341819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510078892.1A Expired - Fee Related CN104694259B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104694259B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102586031A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 华侨大学 一种基于离子液体制备生物柴油的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1247517C (zh) * 2003-11-27 2006-03-29 中国科学院过程工程研究所 离子液体存在下醛一步氧化酯化生产羧酸酯的新方法
CN101486661A (zh) * 2009-02-27 2009-07-22 南京大学 一种四烃基季铵型氨基酸离子液体的制法
CN101863855B (zh) * 2010-06-29 2013-05-29 四川大学 温敏型酸性离子液体的制备及其催化醇酸酯化的方法
CN101955849B (zh) * 2010-09-16 2012-08-22 华南理工大学 一种以离子液体为催化剂制备的生物润滑油及制备方法
CN102492558A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 江南大学 一种在离子液体中制备生物柴油的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102586031A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 华侨大学 一种基于离子液体制备生物柴油的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104694259A (zh) 2015-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sdrula A study using classical or membrane separation in the biodiesel process
CN101580857B (zh) 微藻一步法制备生物能源
CN102465058A (zh) 一种制备生物柴油的生产工艺
CN103467435B (zh) 一种制备甘油碳酸酯的方法
CN104437651A (zh) 尿素基低共熔离子液体快速高效催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN103396384B (zh) 一种脱除他汀类药物生产过程中四氢呋喃-甲醇混合溶剂中低含量水的吸附工艺
CN102746147A (zh) 一种分离回收乙酸乙酯与甲醇的方法
CN101974372A (zh) 氨基酸离子液体催化酯交换制备生物柴油
CN102153443B (zh) 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯的降解方法
CN103525561A (zh) 一种低共熔体系中制备生物柴油的方法
CN102010318A (zh) 一种混合长碳链二元酸的生产方法
CN103030564A (zh) 一种多组分催化剂高效催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN110407779A (zh) 以生物质为原料制备5-羟甲基糠醛的方法
CN104694259B (zh) 一种增溶易分离离子液体均相催化制备生物柴油的方法
CN102872911B (zh) 一种脂肪酸制备方法
CN104844469A (zh) 一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺
CN102671712A (zh) 一种新型固体超强酸催化剂的制备方法及其在催化微晶纤维素合成乙酰丙酸中的应用
CN102796029A (zh) 化妆品级2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸清洁合成工艺
CN104624242B (zh) 一种合成生物柴油酸性离子液体固载型催化剂及其制备方法
CN102513132B (zh) 一步法生物柴油生产专用的dyd催化剂及其生产方法
CN102492559A (zh) 一种在新型碱性离子液体中制备生物柴油的方法
CN103525562B (zh) 现场诱导低共熔体系制备生物柴油的方法
CN105130814B (zh) 一种甲基磺酸催化制备癸二酸二乙酯的方法
CN107099380A (zh) 一种生物柴油的制备方法
CN103497842B (zh) 利用甲乙醇作为酯交换剂制备生物柴油的新方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170822

Termination date: 20210213

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee