CN101974372A - 氨基酸离子液体催化酯交换制备生物柴油 - Google Patents
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Abstract
制备了绿色环保的氨基酸离子液体,对其催化蓖麻油酯交换反应制备生物柴油进行了研究。在反应温度为常压回流温度(80℃~100℃)、醇油摩尔比为9∶1~1∶9、催化剂用量为4%~6%、反应时间为4h~6h的优化工艺条件下,甘油收率平均可达84%以上。产物中甲酯质量分数高达87%以上。催化剂可重复使用多次。由于氨基酸离子液体具有许多独特的性质并且生产成本低,使其在实验和理论研究上都得到广泛的重视,而用氨基酸离子液体来催化蓖麻油制备生物柴油更是符合绿色环保,应对能源危机、实现可持续发展战略。
Description
技术领域:
本发明涉及离子液体,环境保护,可再生资源技术,具体是指一种利用氨基酸离子液体催化蓖麻油生产生产生物柴油的方法。
背景技术:
目前世界上广泛采用的生物柴油生产技术是液碱催化的常温、常压酯交换工艺,该工艺具有对原料要求苛刻,流程复杂、污染环境等缺点。近年来世界各国在改进上述传统生产工艺方面做了许多探索性的工作,综合起来看研究主要集中在开发绿色催化剂、使用过程强化技术2个方面。开发的绿色催化剂有固体酸、固体碱、离子液体、酶等;过程强化技术有高温高压的超临界技术、水力空化技术、微波、超声波辐射技术,加入共(助)溶剂技术等。
发明内容
本发明的目的就是解决现有技术中存在的不足,提供一种生物催化生物油脂酯交换制备生物柴油的方法。该方法由于使用的催化剂更为绿色,且可循环使用,降低生产污染,更为绿色、环保,更有效的提高的柴油的产率。
为了更好的实现本发明,所述原料蓖麻油属生物油脂,所述氨基酸离子液体是近年来新出现的环境友好型溶剂和液体催化剂,所述反应结束是分离出的氨基酸离子液体可循环使用,而分离出的甘油经过精制可得到成品纯甘油。
本发明是利用氨基酸离子液体作为催化剂的生物柴油制备反应。将蓖麻油转化为环保的生物柴油,既能减少空气污染又能节省化石能源,提供一种非石化能源制备柴油的新方法。对实现可持续发展战略以及确保我国的能源安全均具有重要意义。
本发明以蓖麻油为原料,采用氨基酸离子液体为催化剂,氨基酸离子液体是近年来新出现的环境友好型溶剂和液体催化剂,可作为多种反应的溶剂和催化剂,将离子液体用于催化制备生物柴油的研究也偶有报道,而氨基酸离子液体相比其它离子液体更为绿色、环保。
本发明与现有技术相比,具有如下优点和有益效果:
1、本发明以生物油脂蓖麻油为原料,提供一种非石化能源制备柴油的新方法。
2、本发明以氨基酸离子液体为催化剂,可简化物料处理及产品回收工艺,催化剂可回收循环使用,降低污染。
具体实施方式
本发明所述一种蓖麻油经氨基酸离子液体催化制备生物柴油。其特征是,它包括如下的步骤和反应条件:按一定配比将一定量的蓖麻油、甲醇和氨基酸离子液体加入到装有电动搅拌器、回流冷凝管及温度计的预先干燥过的三口烧瓶中,开启搅拌器及恒温油浴,当温度升至常压回流温度时,开始计时,整个反应过程保持常压回流,在不同反应时刻,取样测定生成的甘油含量,以确定对应时刻的甘油收率。若要制备生物柴油产品,应在选定的优化条件下反应。反应结束后.将反应液转入分液漏斗中静置,上层为粗生物柴油相(甲酯和甲醇混合物),下层为氨基酸离子液体相(离子液体、甲醇及甘油混合物)。分离后粗生物柴油经蒸馏除去过量甲醇即得生物柴油产品;离子液体相经常压蒸馏、减压蒸馏除去甲醇和甘油,提纯处理后的氨基酸离子液体循环使用。
下面结合实施例,对本发明做进一步详细说明。
实施例一
经过预处理的蓖麻油、甲醇(按醇油摩尔比为9∶1)和氨基酸离子液体[Bmim][Gly](甘氨酸离子液体)用量为7%,加入到装有电动搅拌器、回流冷凝管及温度计的预先干燥过的250mL三口烧瓶中,开启搅拌器及恒温油浴(油浴温度为100℃),当温度升至常压回流温度时,开始计时,整个反应过程保持常压回流,在不同反应时刻,取样测定生成的甘油含量,以确定对应时刻的甘油收率。整个反应维持6h。反应结束后,将反应液转入分液漏斗中静置,上层为粗生物柴油相(甲酯和甲醇混合物),下层为氨基酸离子液体相(离子液体、甲醇及甘油混合物)。分离后粗生物柴油经蒸馏除去过量甲醇即得生物柴油产品;离子液体相经常压蒸馏、减压蒸馏除去甲醇和甘油,提纯处理后的氨基酸离子液体循环使用。
实验的重复性较好,甘油收率较为稳定,平均收率可达84%。精制生物柴油经气-质联用仪分析结果为:棕榈酸甲酯1.38%,油酸甲酯4.62%,亚油酸甲酯4.51%,其他甲酯4.49%,蓖麻油酸甲酯83.4%;甲酯总含量为87.8%。
实施例二
经过预处理的蓖麻油、甲醇(按醇油摩尔比为10∶2)和氨基酸离子液体[Bmim][Glu](谷氨酸离子液体)用量为8%,加入到装有电动搅拌器、回流冷凝管及温度计的预先干燥过的250mL三口烧瓶中,开启搅拌器及恒温油浴(油浴温度为100℃),当温度升至常压回流温度时,开始计时,整个反应过程保持常压回流,在不同反应时刻,取样测定生成的甘油含量,以确定对应时刻的甘油收率。整个反应维持7h。反应结束后,将反应液转入分液漏斗中静置,上层为粗生物柴油相(甲酯和甲醇混合物),下层为氨基酸离子液体相(离子液体、甲醇及甘油混合物)。分离后粗生物柴油经蒸馏除去过量甲醇即得生物柴油产品;离子液体相经常压蒸馏、减压蒸馏除去甲醇和甘油,提纯处理后的氨基酸离子液体循环使用。
实验的重复性较好,甘油收率较为稳定,平均收率可达83%。精制生物柴油经气-质联用仪分析结果为:棕榈酸甲酯1.25%,油酸甲酯4.75%,亚油酸甲酯4.62%,其他甲酯4.38%,蓖麻油酸甲酯80.4%;甲酯总含量为87.8%。
Claims (3)
1.按一定配比将一定量的蓖麻油、甲醇和氨基酸离子液体加入到装有电动搅拌器、回流冷凝管及温度计的预先干燥过的三口烧瓶中,开启搅拌器及恒温油浴,当温度升至常压回流温度时,开始计时,整个反应过程保持常压回流,在不同反应时刻,取样测定生成的甘油含量,以确定对应时刻的甘油收率。若要制备生物柴油产品,应在选定的优化条件下反应。反应结束后,将反应液转入分液漏斗中静置,上层为粗生物柴油相(甲酯和甲醇混合物),下层为氨基酸离子液体相(离子液体、甲醇及甘油混合物)。分离后粗生物柴油经蒸馏除去过量甲醇即得生物柴油产品;离子液体相经常压蒸馏、减压蒸馏除去甲醇和甘油,提纯处理后的氨基酸离子液体循环使用。
2.根据权利要求1所述一种蓖麻油经氨基酸离子液体催化制备生物柴油。所述氨基酸离子液体是甘氨酸离子液体[Bmim][Gly]和谷氨酸离子液体[Bmim][Glu] 。
3.根据权利要求1所述一种蓖麻油经氨基酸离子液体催化制备生物柴油。分离后粗生物柴油经蒸馏除去过量甲醇即得生物柴油产品;氨基酸离子液体相经常压蒸馏、减压蒸馏除去甲醇和甘油,提纯处理后的离子液体循环使用,甲醇也可单独蒸出循环使用。
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