CN104692994A

CN104692994A - 通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法

Info

Publication number: CN104692994A
Application number: CN201510079071.XA
Authority: CN
Inventors: 姚臻; 曹堃; 刘学; 史家乐; 宋月潇; 张岩
Original assignee: Zhejiang University ZJU
Current assignee: Zhejiang University ZJU
Priority date: 2015-02-13
Filing date: 2015-02-13
Publication date: 2015-06-10
Anticipated expiration: 2035-02-13
Also published as: CN104692994B

Abstract

本发明公开了一种通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，微通道反应器包括反应段，依次进行以下步骤：将1,3-丁二烯和环戊二烯溶液从进料口投入到反应段的反应通道内，反应通道内的反应温度为120℃-220℃、压力为2-20MPa，停留时间为1-10分钟，1,3-丁二烯与环戊二烯溶液的摩尔比为0.1-2：1；得到的乙烯基降冰片烯直接在内壁负载有超强碱催化剂的微通道反应器内原位异构化反应制得乙叉降冰片烯；所述环戊二烯溶液由环戊二烯和双环戊二烯以及可能包含的惰性有机溶剂组成。采用本发明的方法，能通过利用内壁负载有超强碱催化剂的微通道反应器安全高效地合成乙叉降冰片烯。

Description

通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，涉及一种通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法；在高温高压条件下，利用内壁负载有超强碱催化剂的微通道反应器实现由1,3-丁二烯与环戊二烯原位制备乙叉降冰片烯。

背景技术

目前，乙叉降冰片烯(ENB)主要应用于三元乙丙橡胶(EPDM)，是EPDM的首选第三单体。近年来，ENB的应用进一步向下游弹性体材料及相近的具有广阔市场前景的、多品种降冰片烯类化合物领域拓展，因此ENB是具有广泛用途的石化产品。

乙叉降冰片烯(ENB)合成先由1,3-丁二烯(BD)作为亲二烯体与环戊二烯(CPD)经Diels-Alder反应生成乙烯基降冰片烯(VNB)，再由VNB催化异构得到ENB。反应方程式如下：

其中，乙烯基降冰片烯(VNB)是由1,3-丁二烯(BD)与环戊二烯(CPD)通过Diels-Alder反应合成。该反应是强放热反应，ΔH°298＝-22kcal/mol。反应在高温高压下反应，故在传统合成工艺下存在安全隐患。

此外，由于环戊二烯和1,3-丁二烯都是共轭双烯烃，且交叉地互为双烯体和亲双烯体。因此，会有其他二聚体、三聚体、多聚体副产物产生。

二聚体副产物是合成过程中产生最多的。其中，乙烯基环己烯(VCH)和环辛二烯(COD)由1,3-丁二烯二聚生成。四氢茚(THI)则由环戊二烯(CPD)和丁二烯(BD)直接生成或乙烯基降冰片烯(VNB)受热异构生成。双环戊二烯(DCPD)则是由环戊二烯(CPD)二聚生成。

体系中各类二聚体(VCH、VNB、THI、DCPD)仍具有活泼双键，可作为亲双烯体在较高温度下与双烯体(BD、CPD)再次经Diels-Alder反应形成三聚体副产物。此外，1,3-丁二烯在高温下还极易自聚。

中国专利CN1580015(2005年)以50-3000ppm的α-萘酚为阻聚剂，甲苯或正己烷为溶剂，反应物料环戊二烯溶液质量分数70-80％(环戊二烯中的双环戊二烯含量小于5-8wt％)，投料摩尔比1,3-丁二烯：环戊二烯＝1/1-2/1、温度130-160℃、压力1-8MPa，在釜式间歇反应器中一次投料进行，反应时间为0.25-4h；并认为在尽可能满液状态下操作将对该反应有利，故此还提出采用单进单出管式连续反应器，停留时间为0.25-1h。乙烯基降冰片烯的选择性仅为25.91-36.28％，副反应偏多，特别是尚未提及多聚物类副产物。

日本住友化学公司(Sumitomo Chemical,1990(2):4-11)的生产工艺首先是以惰性芳烃为溶剂，加入阻聚剂进行双环戊二烯的液相分解，并精馏得到高纯度的环戊二烯。1,3-丁二烯与高纯环戊二烯以1.2:1的摩尔比打入200mL耐压反应器中进行Diels-Alder加成反应，温度140℃，压力4MPa，停留时间为35min。此反应器不存在气相部分，为了抑制多聚物生成，美国专利US4777309(1988年)在反应体系内还加入了少量(2500ppm)的N,N-二乙基羟胺或4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基作为阻聚剂。反应器保持满液状态下连续反应1000小时后，反应器中内壁干净看不出析出的多聚物，反应液中多聚物浓度只有0.04wt％，色谱分析结果丁二烯转化率为21-22％，产物乙烯基降冰片烯的选择性为67.8％。

日本住友化学公司采用的超强碱固体催化剂Na–NaOH/γ-Al₂O₃，可在温和条件下进行反应，减少了VNB异构化为THI的发生，不使用溶剂、无需精制就可定量得到目标产物ENB。固相催化剂和液相反应流体分离方便，简单过滤得到的催化剂可再生或以Al₂O₃的形式回收。由VNB到ENB的异构化反应热为4.6kcal/mol，经计算绝热体系升温值达到89℃，在实际上接近绝热体系的条件下，液相反应温度可达100℃。因此，在常温、适宜的撤热条件下，住友化学公司研发的催化剂能使反应转化率达到99.7％，选择性为99.9％。最终，产品ENB质量分数为99.52～99.61％。备注说明：该反应是以纯的VNB为原料进行的异构化反应，因此选择性和转化率都非常高，而且反应的转化率是指VNB的选择性和转化率。

上述专利所公开的乙叉降冰片烯(ENB)的制备方法都是两步法合成：先合成中间体乙烯基降冰片烯(VNB)，然后在碱性催化剂条件下异构化成乙叉降冰片烯(ENB)。工艺路线复杂，需要多次的精馏纯化操作，而且操作时间长，副产物多，ENB收率低。

微通道反应器是指利用精密加工技术制造的特征尺寸在10到300微米(或者小于1000微米)之间的微型反应器，是微化工技术的一个重要组成部分，具有比表面积大、传质传热效率高、在线物料少、耐高压高温、过程连续稳态操作、快速放大等特点，在高温/高压条件下合成有机物方面具有独特的优势。

利用微通道反应器进行乙叉降冰片烯的合成，良好的传质效果可以使反应物混合更加充分，减少因传质不良导致的副反应；高效的传热能力可以迅速将反应热移出，避免反应热点产生，或将热量传入促进吸热反应的进行。此外，利用微通道反应器的可控性、连续性以及优异的耐高温高压特性，使反应过程更为安全，并拓宽实验操作条件。从而克服常规高压反应釜中合成乙叉降冰片烯转化率低、副产物多、安全性差等缺点。但是，目前，尚未见利用微通道反应器进行乙叉降冰片烯合成的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种在高温高压条件下，通过利用内壁负载有超强碱催化剂的微通道反应器安全高效地合成乙叉降冰片烯的方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，微通道反应器包括反应段，依次进行以下步骤：

将1,3-丁二烯和环戊二烯溶液从进料口投入到反应段的反应通道内，反应通道内的反应温度为120℃-220℃、压力为2-20MPa，停留时间为1-10分钟，1,3-丁二烯与环戊二烯溶液(以环戊二烯的基准来算，一分子双环戊二烯相当于两分子的环戊二烯进行换算)的摩尔比为0.1-2：1；

得到的乙烯基降冰片烯直接在内壁(反应通道的内壁)负载有超强碱催化剂的微通道反应器内原位异构化反应制得乙叉降冰片烯；

所述环戊二烯溶液由环戊二烯和双环戊二烯以及可能包含的惰性有机溶剂组成；在该环戊二烯溶液中，环戊二烯和双环戊二烯的总浓度(即，环戊二烯和双环戊二烯的浓度之和)为10％-100wt％，所述环戊二烯与双环戊二烯的质量之比为0.43-19:1。

作为本发明的通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法的改进：

超强碱催化剂(即碱强度高于35的碱)的负载量为4.0-5.0nmol/cm²(壁面)，较佳为4.5nmol/cm²。

惰性有机溶剂为直链脂肪烃、环状脂肪烃、芳烃中至少一种(即，为任一种或任几种的混合物)。

作为本发明的通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法的进一步改进：所述直链脂肪烃为辛烷，环状脂肪烃为环己烷，芳烃为甲苯。

作为本发明的通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法的进一步改进：所述超强碱催化剂为Na/Na₂CO₃型催化剂。

作为本发明的通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法的进一步改进：所述环戊二烯溶液中，环戊二烯和双环戊二烯的总浓度为20％-60wt％。

作为本发明的通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法的进一步改进：所述1,3-丁二烯与环戊二烯溶液的摩尔比为0.2-1：1，反应温度为140℃-180℃，反应压力为4-10MPa。

作为本发明的通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法的进一步改进：所述微通道反应器还包括冷却段，由反应段流出的物料进入冷却段。

在本发明中，当环戊二烯溶液中存在甲苯(为一种惰性有机溶剂)时，就命名为环戊二烯甲苯溶液。其余以此类推。

本发明的微通道反应器包括反应段和冷却段，微通道反应装置的材质为不锈钢。

在本发明中，Na/Na₂CO₃型催化剂负载于反应通道的内壁，可按照如下步骤进行：

1)、先用体积分数为10％的稀盐酸溶液通入微通道反应段内进行清洗(清洗时间为2分钟左右)，然后通入大量的去离子水清洗，直至洗涤液为中性为止；

2)、通入浓硫酸：双氧水(v/v)＝7:3的混合液，从而使混合液充满整个微通道反应段；浸泡2个小时后先用饱和碳酸钠溶液冲洗，然后用大量的去离子水冲洗干净，直至洗涤液为中性为止；并在纯水中静置水化20小时。

3)、在马弗炉中，在氮气气氛中缓慢阶梯式的升温(即，升温速率3-5℃/分钟)至400-500℃保持60-120分钟，然后降温至200℃，加入Na，保持在200℃时通入V(N₂)：V(CO₂)＝9:1的混合气90分钟(混合气的流量为10ml/min)，缓慢均匀旋转微反应器至末端出现流体流出，并于200℃保温2h，冷却至室温得到负载型Na/Na₂CO₃催化剂。

备注说明：

在背景技术所告知的方法中，环戊二烯的纯度低则导致BD选择性会低，环戊二烯在传统的釜式反应器或单进单出的管式反应器中，这个缺点会更明显，而在本发明的微反应器中传热传质效果更好，选择性会明显优于传统反应器。即使是环戊二烯的纯度没有那么高，也能有明显好于传统反应器的效果。

在背景技术所告知的方法中，阻聚剂的主要作用是为了阻止BD的自聚反应，而在本发明中，由于使用的是微反应器，传热传质效果大大好于传统的反应器，因而大大促进了BD和环戊二烯的混合，加快了BD反应的消耗，另外，微反应器中BD用量少，而且无气相死空间，BD自聚更少。综上所述，本发明中不需要使用阻聚剂。

微反应器能提高传质效果，从而提高反应的选择性，这点属于已知特性；但是，对于本发明来说，有很多副反应，根据已知特性，只能推出以下结论：微反应器能同时加快主副反应，因而不一定就能取得好的效果。而本发明将BD和CPD反应生成的中间产物VNB直接原位转化为ENB，减少了中间产物VNB的副反应，提高了反应的选择性。

本发明的发明点主要在于：

1、自负载催化剂，避免了催化剂分离的步骤；

2、一步法合成ENB，提高了反应的选择性；

3、反应时间大大缩短。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

(1)本发明将微通道反应器应用于1,3-丁二烯和环戊二烯反应制备乙叉降冰片烯的生产过程，使乙叉降冰片烯生产过程的安全性和合成效率大大提高；

(2)本发明的微通道反应器传热效率高，可以将热量移入或移出体系，使反应在接近于等温的条件下进行，避免反应热点的产生，从而有效抑制副反应；

(3)本发明的微通道反应器内壁负载有异构化催化剂，能将生成的中间产物乙烯基降冰片烯快速原位异构化为乙叉降冰片烯，能有效减少产生的中间产物乙烯基降冰片烯继续发生副反应，提高目标产物乙叉降冰片烯的收率；

(4)本发明采用催化剂内壁负载法，将超强碱催化剂负载在微通道反应器内壁，反应高效，并且省去了催化剂分离的步骤。

(5)本发明采用的高浓度环戊二烯进料使乙叉降冰片烯的收率进一步提高；

(6)本发明的微通道反应器传质效率高，反应物混合均匀，可减少因传质不良导致的副反应，与常规釜式反应器相比，无需搅拌器等动设备，不仅有利于减少能耗、降低生产成本，而且有利于反应器的密封，提高生产的安全性；

(7)本发明的微通道反应器耐热耐压等级高，特别适合乙烯基降冰片烯合成这种操作条件苛刻、易燃易爆的反应；

(8)本发明采用一步法制备乙叉降冰片烯，工艺路线简单，可控性强，安全性高，且具有较高的乙叉降冰片烯收率；

(9)在相同条件下，本发明所得到的乙叉降冰片烯收率和合成效率均大大高于常规反应器，1,3丁二烯的选择性(即生成乙烯基降冰片烯所消耗的1,3丁二烯的量与消耗的1,3丁二烯总量的比，下同)可高达98.5％，1,3-丁二烯的转化率(即反应消耗的1,3丁二烯量与加入的1,3丁二烯总量的比，下同)可高达90.5％，ENB的收率高达73.2％。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。

图1为本发明微通道反应器的示意图。

具体实施方式

实施例中采用的微通道反应器结构如图1所示，整套装置包括1,3-丁二烯气体和环戊二烯溶液进料段、反应段以及冷却段。反应段和冷却段管路均为不锈钢微通道(内径0.5mm)，反应段内壁均匀地负载有超强碱催化剂(碱强度高于35的碱)，碱量为4.5nmol/cm²，冷却段长5m直接采用空气冷却。工艺路线简单，可控性强，操作方便安全。

催化剂负载在反应通道的内壁，例如按照如下步骤进行：

1)、先用体积分数为10％的稀盐酸溶液通入微通道内，清洗2分钟，通入大量的去离子水清洗，直至洗涤液为中性为止；

2)、通入浓硫酸：双氧水(v/v)＝7:3的混合液，从而使混合液充满整个微通道；2个小时后用先用饱和碳酸钠溶液冲洗，然后用大量的去离子水冲洗干净，直至洗涤液为中性为止；并在纯水中静置水化20小时。

3)、在马弗炉中，在氮气气氛中缓慢阶梯式的升温(即，升温速率3-5℃/分钟)至400-500℃保持60-120分钟，然后降温至200℃，加入50g的Na，保持在200℃时通入V(N₂)：V(CO₂)＝9:1的混合气90分钟(混合气的流量为10ml/min)，缓慢均匀旋转微反应器至末端出现流体流出，并于200℃保温2h，冷却至室温得到负载型Na/Na₂CO₃催化剂。

下面结合具体实施例对本发明做进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1：

配制质量分数为40wt％的环戊二烯甲苯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为19:1。即，环戊二烯甲苯溶液由质量总浓度为40％的环戊二烯和双环戊二烯以及作为余量(即，60％)的甲苯组成，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为19:1。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯甲苯溶液从进料口直接输送至微通道反应装置中，环戊二烯甲苯溶液的体积流量为0.68ml/min，1,3-丁二烯体积流量为0.13ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液的摩尔比为0.4。1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为160℃，反应压力为5MPa，反应段停留时间为4.0min(停留时间根据管径和物料流速来推算，下同)。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀(此背压阀是设置在冷却段末端，冷料出口处)降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为98.5％，相应的1,3-丁二烯的转化率为90.5％，ENB的收率为73.2％。

备注说明：出口物料主要含乙叉降冰片烯，其余还包括溶剂甲苯，未反应完的CPD，DCPD，以及其他副产物。可采用常规方法进行分离，从而获得所需的乙叉降冰片烯。

实施例2：

配制质量分数为10wt％的环戊二烯甲苯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为4:1。即，环戊二烯甲苯溶液由质量总浓度为10％的环戊二烯和双环戊二烯以及作为余量(即，90％)的甲苯组成，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为4:1。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯甲苯溶液从进料口直接输送至微通道反应装置中，环戊二烯的甲苯溶液的体积流量为0.28ml/min，1,3-丁二烯体积流量为0.01ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液的摩尔比为0.8。1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为160℃，反应压力为20MPa，反应段停留时间为10.0min。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为78.8％，相应的1,3-丁二烯的转化率为98.3％，ENB的收率为56.7％。

实施例3：

配制质量分数为30wt％的环戊二烯甲苯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为1.5:1。即，环戊二烯甲苯溶液由质量总浓度为30％的环戊二烯和双环戊二烯以及作为余量(即，70％)的甲苯组成，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为1.5:1。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯甲苯溶液从进料口直接输送至微通道反应装置中，环戊二烯的甲苯溶液的体积流量为0.34ml/min，1,3-丁二烯体积流量为0.05ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液的摩尔比为0.1。1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为120℃，反应压力为16MPa，反应段停留时间为8.0min。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为73.5％，相应的1,3-丁二烯的转化率为71.8％，ENB的收率为40.6％。

实施例4：

配制质量分数为60wt％的环戊二烯甲苯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为1:1。即，环戊二烯甲苯溶液由质量总浓度为60％的环戊二烯和双环戊二烯以及作为余量(即，40％)的甲苯组成，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为1:1。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯甲苯溶液从进料口直接输送至微通道反应装置中，环戊二烯甲苯溶液的体积流量为0.40ml/min，1,3-丁二烯体积流量为0.11ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液的摩尔比为0.2。1,3-丁二烯与环戊二烯的甲苯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为180℃，反应压力为12MPa，反应段停留时间为6.0min。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为94.6％，相应的1,3-丁二烯的转化率为84.3％，ENB的收率为68.6％。

实施例5：

配制质量分数为80wt％的环戊二烯甲苯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为0.67:1。即，环戊二烯甲苯溶液由质量总浓度为80％的环戊二烯和双环戊二烯以及作为余量(即，20％)的甲苯组成，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为0.67:1。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯甲苯溶液从进料口直接输送至微通道反应装置中，环戊二烯甲苯溶液的体积流量为1.20ml/min，1,3-丁二烯体积流量为0.43ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液的摩尔比为1.6。1,3-丁二烯与环戊二烯的甲苯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为200℃，反应压力为8MPa，反应段停留时间为2.0min。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为95.8％，相应的1,3-丁二烯的转化率为80.2％，ENB的收率为63.1％。

实施例6：

配制质量分数为100wt％的环戊二烯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为0.43:1。即，环戊二烯溶液全部由环戊二烯和双环戊二烯组成，其中环戊二烯与双环戊二烯质量之比为0.43:1。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯溶液从进料口直接输送至微通道反应装置中，环戊二烯溶液的体积流量为2.80ml/min，1,3-丁二烯体积流量为1.46ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯溶液的摩尔比为2.0。1,3-丁二烯与环戊二烯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为220℃，反应压力为2MPa，反应段停留时间为1.0min。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为82.6％，相应的1,3-丁二烯的转化率为55.3％，ENB的收率为41.8％。

比较例1

与实施例1相比较，配制质量分数为40wt％的环戊二烯甲苯溶液，其中环戊二烯与双环戊二烯之比为1:19。

在常温条件下，1,3-丁二烯和环戊二烯甲苯溶液从进料口直接输送至常规的管式反应装置中，1,3-丁二烯流量为0.13ml/min，环戊二烯甲苯溶液流量为0.68ml/min，1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液的摩尔比为0.4。1,3-丁二烯与环戊二烯甲苯溶液二股物料混合后进入反应段，在微通道内发生反应，反应温度为160℃，反应压力为5MPa，反应段停留时间为4.0min。反应产物经冷却段冷却至室温、经背压阀降至常压后进行收集或分析。经气相色谱分析，相应的出口物料中，1,3-丁二烯的选择性为93.5％，相应的1,3-丁二烯的转化率为82.5％，ENB的收率为61.5％。

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims

1.通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：微通道反应器包括反应段，依次进行以下步骤：

将1,3-丁二烯和环戊二烯溶液从进料口投入到反应段的反应通道内，反应通道内的反应温度为120℃-220℃、压力为2-20MPa，停留时间为1-10分钟，1,3-丁二烯与环戊二烯溶液的摩尔比为0.1-2：1；

得到的乙烯基降冰片烯直接在内壁负载有超强碱催化剂的微通道反应器内原位异构化反应制得乙叉降冰片烯；

所述环戊二烯溶液由环戊二烯和双环戊二烯以及可能包含的惰性有机溶剂组成；在该环戊二烯溶液中，环戊二烯和双环戊二烯的总浓度为10％-100wt％，所述环戊二烯与双环戊二烯的质量之比为0.43-19:1。

2.根据权利要求1所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：

超强碱催化剂的负载量为4.0-5.0nmol/cm²。

3.根据权利要求1或2所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：

所述超强碱催化剂为Na/Na₂CO₃型催化剂。

4.根据权利要求3所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：惰性有机溶剂为直链脂肪烃、环状脂肪烃、芳烃中至少一种。

5.根据权利要求4所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：

所述直链脂肪烃为辛烷，环状脂肪烃为环己烷，芳烃为甲苯。

6.根据权利要求5所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：所述环戊二烯溶液中，环戊二烯和双环戊二烯的总浓度为20％-60wt％。

7.根据权利要求6所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：

所述1,3-丁二烯与环戊二烯溶液的摩尔比为0.2-1：1，反应温度为140℃-180℃，反应压力为4-10MPa。

8.根据权利要求7所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：

所述微通道反应器还包括冷却段，由反应段流出的物料进入冷却段。

9.根据权利要求8所述通过微通道反应器合成乙叉降冰片烯的方法，其特征是：

所述环戊二烯溶液由环戊二烯和双环戊二烯以及甲苯组成；在该环戊二烯溶液中，环戊二烯和双环戊二烯的总浓度为40wt％，所述环戊二烯与双环戊二烯的质量之比为19:1；

反应通道内的反应温度为160℃、压力为5MPa，停留时间为4.0min，1,3-丁二烯与环戊二烯溶液的摩尔比为0.4：1。