CN104689837A - 一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法 - Google Patents
一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104689837A CN104689837A CN201310657258.4A CN201310657258A CN104689837A CN 104689837 A CN104689837 A CN 104689837A CN 201310657258 A CN201310657258 A CN 201310657258A CN 104689837 A CN104689837 A CN 104689837A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum disulfide
- molybdenum
- water heating
- heating kettle
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
一种二硫化钼纳米片的合成方法，以七钼酸铵、硫粉为反应原料，水合肼为还原剂，采用水热法一步制备了二硫化钼纳米片催化剂。本发明通过调控水热合成前驱体的浓度可以控制二硫化钼纳米片的尺寸和堆积层数，从而得到不同尺寸的二硫化钼纳米片。本发明制备的二硫化钼纳米片产率高，反应条件易于控制，稳定性好，形貌规整，有望批量生产，具有很高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法，具体地讲，本发明涉及一种水热条件下调控前驱体浓度制备纳米片二硫化钼的催化剂。
背景技术
过渡金属硫化物二硫化钼具有典型的层状结构，层与层之间以较弱的范德华力相结合，容易剥离，单原子层中每个钼原子被六个硫原子所包围，呈三角棱柱状，暴露出很多Mo-S棱面，可作为催化活性中心。(参见Chianelli,R.R.Catal.Rev.2006,48(1),1-41）由于二硫化钼具有特殊的层状结构、各向异性、电子性能和类贵金属性质等特点，目前关于该材料的研究主要集中在催化加氢、摩擦润滑、电子探针、储氢材料、电极材料和光电化学制氢催化剂等诸多领域。二硫化钼已经成为当今国内外化学、物理、材料科学等领域研究的热点材料。
迄今为止，有多种纳米二硫化钼的制备方法，产物的形貌也有多种。CN 101234785A公开了一种具有富勒烯结构的纳米二硫化钼的制备方法。该方法中是以气固反应为主，通过高温氢气还原及硫化实现，制备条件对设备要求比较高，与本方法不同。CN 103086436公开了一种在反应体系中花状和棒状纳米二硫化钼的制备方法，该方法中需添加无机盐进行辅助调控制备花状和棒状的纳米二硫化钼，制备的尺寸多在几百纳米级别，堆积层数较多。CN102398920 A公开了一种射流空化技术制备二维纳米二硫化钼的制备方法，该方法是在液相中直接分散和剥离二硫化钼大规模制备二维纳米二硫化钼，该方法原料采用微米级别的二硫化钼为原料，采用加压方式剥离制备的二维纳米二硫化钼。采用物理方法制备的纳米二硫化钼的可控性较低，且剥离得到的片层二硫化钼用于催化反应中具有较差的稳定性。
由于人们对层状二硫化钼材料研究兴趣的增加，又因其具有较高的加氢活性和良好的抗中毒能力，被广泛用于炼油工业的催化剂如油品加氢精制领域，包括加氢反应、加氢脱硫、加氢脱氧、以及加氢脱氮等反应。(参见Prins,R.et al.Catal.Today 2006,111(1–2),84-93)二硫化钼材料的催化加氢活性与其结构特征息息相关，由于二硫化钼的催化加氢活性中心主要位于边面，面能量较高，为0.7J/m2，表面活泼，不稳定，提供多相催化加氢反应的活性中心。二硫化钼纳米片材料，使其暴露更多催化加氢反应需要的活性位边缘，有望用作高率的加氢催化剂。为了实现高效的加氢反应，拓展二硫化钼的实际应用前景，采用简单的合成方法制备高催化活性的二硫化钼纳米片材料，可为解决油品加氢反应制取清洁燃料提供重要的高活性催化剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法。
本发明采用水热法，通过调控反应体系中前驱体的浓度从而得到二硫化钼纳米片催化剂。
一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法，其特征在于该方法采用七钼酸铵和硫粉作为合成二硫化钼催化剂的原料，称取一定质量的四水合七钼酸铵为钼源，一定质量的硫粉为硫源，加入聚四氟水热釜衬中，加入一定体积的去离子水作为溶剂，再加入一定体积的水合肼为还原剂，将水热釜衬放入不锈钢水热釜中密封，在一定温度下晶化一定时间后冷却到室温，抽滤，洗涤，真空干燥得到黑色固体粉末为二硫化钼纳米片。
本发明所述的方法中钼源与硫源的摩尔比例为1:2.
本发明反应体系中四水合七钼酸铵溶液中Mo的摩尔浓度为0.028-0.28mol/L。
本发明反应体系中还原剂水合肼的加入体积为1-8ml。
本发明所述的方法，水热反应温度为140-180℃，反应时间为5-48h。
通过以上方法制备的二硫化钼具有纳米片形貌，粒子尺寸为30-100nm可调，堆积层数在3-9层可调。
本发明通过调控水热合成前驱体的浓度可以控制二硫化钼纳米片的尺寸和堆积层数，从而得到不同尺寸的二硫化钼纳米片。本发明制备的二硫化钼纳米片产率高，反应条件易于控制，稳定性好，形貌规整，有望批量生产，具有很高的应用价值。
附图说明
图1本发明制备的二硫化钼纳米片的XRD谱图。
图2本发明制备的二硫化钼纳米片的TEM图。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面以实施例作详细说明，并结合附图描述本发明得到的二硫化钼纳米片。
实施例1
称取1.0g四水合七钼酸铵加入聚四氟水热釜衬，称取0.35g硫粉加入聚四氟水热釜衬，使Mo：S比为1:2。向聚四氟水热釜衬中加入12ml去离子水，4ml水合肼还原剂。将该水热釜衬转移如不锈钢水热釜中，密封。140-180℃水热反应5-48h，自然冷却到室温，抽滤，洗涤，放入真空烘箱干燥，得到黑色固体二硫化钼纳米片。
实施例2
称取0.1-1g四水合七钼酸铵加入聚四氟水热釜衬，称取0.035-0.35g硫粉加入聚四氟水热釜衬，使Mo：S比为1:2。向聚四氟水热釜衬中加入20ml去离子水，1-8ml80%的水合肼 还原剂。将该水热釜衬转移如不锈钢水热釜中，密封。160℃水热反应48h，自然冷却到室温，抽滤，洗涤，放入真空烘箱干燥，得到黑色固体二硫化钼纳米片。
实施例3
称取1.0g四水合七钼酸铵加入聚四氟水热釜衬，称取0.35g硫粉加入聚四氟水热釜衬，使Mo：S比为1:2。向聚四氟水热釜衬中加入12ml去离子水，8ml80%的水合肼还原剂。将该水热釜衬转移如不锈钢水热釜中，密封。160℃水热反应48h，自然冷却到室温，抽滤，洗涤，放入真空烘箱干燥，得到黑色固体二硫化钼纳米片。
参看图1。从图1中XRD看，本发明实施例1所制备的二硫化钼纳米片的特征衍射峰为2H型二硫化钼。其中图1a中延长晶化时间制备的二硫化钼的XRD谱图的(002)衍射峰仍较弱表明制备的二硫化钼堆积层数较少。图1b所示提高晶化温度制备的二硫化钼的XRD结晶度有明显提高。
参看图2。从图2样品的TEM来看，实施例2所得不同钼源浓度制备的二硫化钼均有相对均有的纳米片结构，尺寸在30-100nm可调，纳米片厚度的堆积层数在3-9层。
Claims (5)
1.一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法，其特征在于：采用七钼酸铵和硫粉作为合成二硫化钼催化剂的原料，包括以下步骤：称取四水合七钼酸铵为钼源，硫粉为硫源，加入水热釜衬中，加入去离子水作为溶剂，再加入水合肼为还原剂，将水热釜衬放入水热釜中密封，水热晶化反应后冷却到室温，抽滤，洗涤，真空干燥得到黑色固体粉末为二硫化钼纳米片。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：钼源与硫源的摩尔比例为1:2。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应体系中四水合七钼酸铵溶液中Mo的摩尔浓度为0.028-0.28mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应体系为30ml，反应体系中还原剂水合肼的加入体积为1-8ml。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：水热反应温度为140-180℃，反应时间为5-48h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310657258.4A CN104689837B (zh) | 2013-12-04 | 2013-12-04 | 一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310657258.4A CN104689837B (zh) | 2013-12-04 | 2013-12-04 | 一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104689837A true CN104689837A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104689837B CN104689837B (zh) | 2017-03-08 |
Family
ID=53337608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310657258.4A Active CN104689837B (zh) | 2013-12-04 | 2013-12-04 | 一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104689837B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106215953A (zh) * | 2016-07-23 | 2016-12-14 | 天津大学 | 可控层数硫化钼的合成及其在芳香酚及醚类反应中的应用 |
| CN106865616A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-06-20 | 华南师范大学 | 制备高密度多孔二维二硫化钼纳米片的方法 |
| CN106904580A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-30 | 哈尔滨工业大学 | 利用水热法合成1t相‑无序度协同调控的二维纳米片的方法 |
| CN108149269A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-12 | 西安交通大学 | 一种MoS2/NiCo2S4/CFP三维分级结构及其制备方法 |
| CN108314084A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-07-24 | 西北工业大学 | 一种金属相二硫化钼纳米球的制备方法 |
| CN108408781A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-08-17 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种规则二维MoS2纳米片的水热制备方法 |
| CN109465018A (zh) * | 2017-09-07 | 2019-03-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米级负载型硫化钼催化剂的制备方法 |
| CN109759093A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-17 | 陕西理工大学 | 一种二硫化钼负载Ir单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112934244A (zh) * | 2019-12-11 | 2021-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种非负载悬浮床加氢脱硫催化剂及制备和应用 |
| CN113004472A (zh) * | 2021-02-23 | 2021-06-22 | 中国石油大学(北京) | 一种纳米减阻剂及其制备方法与滑溜水压裂液 |
| CN114195181A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-18 | 长沙理工大学 | 一种微米级硫化铜纳米片的制备方法及硫化铜纳米片 |
| CN115974158A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-04-18 | 四川轻化工大学 | 一种以单质硫为硫源水热法合成二硫化钼的方法 |
-
2013
- 2013-12-04 CN CN201310657258.4A patent/CN104689837B/zh active Active
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106215953B (zh) * | 2016-07-23 | 2018-12-21 | 天津大学 | 可控层数硫化钼的合成及其在芳香酚及醚类反应中的应用 |
| CN106215953A (zh) * | 2016-07-23 | 2016-12-14 | 天津大学 | 可控层数硫化钼的合成及其在芳香酚及醚类反应中的应用 |
| CN106904580A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-30 | 哈尔滨工业大学 | 利用水热法合成1t相‑无序度协同调控的二维纳米片的方法 |
| CN106904580B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-11-15 | 哈尔滨工业大学 | 利用水热法合成1t相-无序度协同调控的二维纳米片的方法 |
| CN106865616A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-06-20 | 华南师范大学 | 制备高密度多孔二维二硫化钼纳米片的方法 |
| CN106865616B (zh) * | 2017-03-30 | 2018-03-27 | 华南师范大学 | 制备高密度多孔二维二硫化钼纳米片的方法 |
| CN109465018B (zh) * | 2017-09-07 | 2021-12-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米级负载型硫化钼催化剂的制备方法 |
| CN109465018A (zh) * | 2017-09-07 | 2019-03-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米级负载型硫化钼催化剂的制备方法 |
| CN108149269A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-12 | 西安交通大学 | 一种MoS2/NiCo2S4/CFP三维分级结构及其制备方法 |
| CN108149269B (zh) * | 2017-12-25 | 2020-05-19 | 西安交通大学 | 一种MoS2/NiCo2S4/CFP三维分级结构及其制备方法 |
| CN108314084B (zh) * | 2018-02-09 | 2019-12-20 | 西北工业大学 | 一种金属相二硫化钼纳米球的制备方法 |
| CN108314084A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-07-24 | 西北工业大学 | 一种金属相二硫化钼纳米球的制备方法 |
| CN108408781B (zh) * | 2018-05-15 | 2019-09-06 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种规则二维MoS2纳米片的水热制备方法 |
| CN108408781A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-08-17 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种规则二维MoS2纳米片的水热制备方法 |
| CN109759093A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-17 | 陕西理工大学 | 一种二硫化钼负载Ir单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109759093B (zh) * | 2019-03-07 | 2022-02-22 | 陕西理工大学 | 一种二硫化钼负载Ir单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112934244A (zh) * | 2019-12-11 | 2021-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种非负载悬浮床加氢脱硫催化剂及制备和应用 |
| CN113004472A (zh) * | 2021-02-23 | 2021-06-22 | 中国石油大学(北京) | 一种纳米减阻剂及其制备方法与滑溜水压裂液 |
| CN114195181A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-18 | 长沙理工大学 | 一种微米级硫化铜纳米片的制备方法及硫化铜纳米片 |
| CN115974158A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-04-18 | 四川轻化工大学 | 一种以单质硫为硫源水热法合成二硫化钼的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104689837B (zh) | 2017-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104689837A (zh) | 一种二硫化钼纳米片催化剂的合成方法 | |
| CN108067257B (zh) | 一种高活性位暴露的纳米二硫化钼加氢催化剂的制备方法 | |
| Chen et al. | Porous nickel hydroxide–manganese dioxide-reduced graphene oxide ternary hybrid spheres as excellent supercapacitor electrode materials | |
| Ellefson et al. | Synthesis and applications of molybdenum (IV) oxide | |
| Kou et al. | Constructing carbon-cohered high-index (222) faceted tantalum carbide nanocrystals as a robust hydrogen evolution catalyst | |
| CN111530492B (zh) | 氮掺杂碳纳米管包覆金属镍/碳化钼的复合电催化剂及其制法和应用 | |
| CN103922425B (zh) | 一种多孔四氧化三钴纳米带的制备方法 | |
| CN108565434B (zh) | 一种二硫化钨/氮硫共掺杂石墨烯复合物的制备方法 | |
| CN103395767B (zh) | 一种含硫碳材料的制备方法及其制备的含硫碳材料 | |
| Wu et al. | Preparation of hydrophobic MoS2, NiS2-MoS2 and CoS2-MoS2 for catalytic hydrodeoxygenation of lignin-derived phenols | |
| CN107285376A (zh) | 一种二维TiO2超薄纳米片及其制备方法 | |
| CN102153142B (zh) | 一种三氧化钼纳米片及其制备方法 | |
| CN103407989A (zh) | 一种氮边缘掺杂石墨烯的低温环保制备方法 | |
| CN102765713A (zh) | 一种碳纳米管/石墨烯三明治结构材料的快速制备方法 | |
| CN104959152A (zh) | 一种多孔碳负载纳米金属硫化物的制备方法 | |
| CN105688969A (zh) | 一种光解水制氢催化剂的制备方法 | |
| Sun et al. | Synthesis of 3D N-doped graphene/carbon nanotube hybrids with encapsulated Ni NPs and their catalytic application in the hydrogenation of nitroarenes | |
| Tong et al. | Molybdenum disulfide nanoflakes covered carbonized catkin microtube hybrids as superior catalysts for electrochemical hydrogen evolution | |
| Vie et al. | Freeze-Dried Precursor-Based Synthesis of Nanostructured Cobalt− Nickel Molybdates Co1-x Ni x MoO4 | |
| Tang et al. | The preparation of high-performance aqueous supercapacitor with high-entropy pyrochlore-type electrode and super-concentrated electrolyte | |
| Masimukku et al. | Low-frequency vibration induced piezoelectric boost to photocatalytic hydrogen evolution through 2D-2D-stacked MoS2-carbon nitride | |
| CN105948052A (zh) | 一种片状纳米碳化钨及其制备与应用 | |
| CN105761951A (zh) | 一种超级电容器用三维氧化镍/石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN109046409A (zh) | 一种磷化钴-二硫化钼纳米片@碳纳米管的制备方法 | |
| CN104211128A (zh) | 超级电容器材料NiCo2O4一维纳米棒的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |