CN104619797A - 包含氰基丙烯酸酯单体的可固化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可固化组合物，所述组合物由一种或多种氰基丙烯酸酯单体和一种或多种(共)聚合物构成。本发明的组合物可在23℃表现出压敏粘合性。适当时，可以引发所述组合物的后续固化。例如，需要时，可以施加外部刺激例如热或辐射(例如UV固化)，以诱导所述组合物的固化。

Description

包含氰基丙烯酸酯单体的可固化组合物
技术领域
本发明涉及可固化组合物，所述组合物包含一种或多种固体的单官能氰基丙烯酸酯单体和一种或多种(共)聚合物。
背景技术
压敏粘合剂是粘弹性材料，它们在很少或没有压力下在其所放置的表面上扩散或流动，但在将其剥离时，由于它们抵抗剥离的力而表现得像粘结(cohesive)固体一样。
通常，就所形成的结合而言，压敏粘合剂的强度相对较低。通常，所施加的压敏粘合剂可以通过将其从基材拉离而除去。尽管一些压敏粘合剂随时间(典型地数小时或数天)而继续形成更持久的结合，但它们通常可在施加后数分钟内以相对较低的力除去。
颁予Tesa Se等人的国际专利公开第WO2010/069800号描述了由至少一种天然橡胶组分和至少一种聚丙烯酸酯组分的均匀混合物组成的压敏粘合剂，以在粘结、老化以及耐气候性方面实现改善的性质。
颁予Tesa Se的欧洲专利第EP2283100 B1号公开了自粘合的粘合剂，所述粘合剂包含热塑性和/或非热塑性弹性体与乙烯基芳族嵌段共聚物的聚合物共混物和粘合树脂的混合物。
尽管有现有技术，但仍然需要表现出高的初始粘性并且显示出改善的结合强度的粘合剂组合物。理想的是，所述组合物对各种基材表现出优良的粘合性，制备容易且廉价，储存稳定，并且既表现出高的初始粘性，又表现出强的结合强度。
发明内容
本发明提供一种可固化组合物，其中氰基丙烯酸酯单体与(共)聚合物共配制(co-formulated)。所得到的组合物表现出高的初始粘性和优良的结合强度。
在第一个方面中，本发明提供一种可固化组合物，其包含：
(a)至少一种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体
其中，R1是包含1-10个碳原子的二价连接基团，并且A表示C5-C50芳基基团或C2-C50杂芳基基团；和
(b)至少一种(共)聚合物。
如本文所用，术语芳基基团是指芳族碳环结构，它是单环或多环的(非稠合或稠合的)。类似地，术语杂芳基是指具有至少两种不同元素的原子作为环成员的芳族杂环结构。杂芳基基团可以是单环或多环的(非稠合或稠合的)。芳基或杂芳基基团的碳原子可以任选存在地被例如以下基团中的至少一种取代一次或多次：氰基、硝基、卤素、C1-C10烷基、C1-C10醚、C1-C10硫醚、C1-C10酯、C1-C10酮、C1-C10酮亚胺、C1-C10砜、C1-C10亚砜、C1-C10伯酰胺或C1-C20仲酰胺。
在本说明书的上下文中，术语(共)聚合物是指衍生自单一单体物质的聚合物或衍生自两种(或更多种)单体物质的聚合物。
有利地，本发明的组合物在23℃表现出压敏粘合性。适当时，可以引发组合物的后续固化。例如，需要时，可以施加外部刺激例如热或辐射(例如UV固化)，以诱导组合物的固化。
如本文所用，术语“压敏粘合性”是指材料和配制物永久具有粘性且在指压下粘合。更具体地，所述术语用于玻璃化转变温度(Tg)小于25℃且在23℃的储能模量G’为3.3×105Pa或更小的材料或配制物，其中，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定，并且储能模量G’通过动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测定。
术语二价连接基团是指将酯官能团的不饱和的氧连接到芳基基团的部分。
对于本发明的制品的氰基丙烯酸酯单体，变量A可以是C5-C50芳基基团。
例如，氰基丙烯酸酯单体可以选自式(II)的化合物，
其中，n是0-5，R2是C1-5亚烷基，并且如果存在的话，R3各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。
如本文所用，术语“Cx-Cy烷基”包括Cx-Cy非支化的烷基、Cx-Cy支化的烷基以及它们的组合。术语“Cx-Cy亚烷基”应理解为“Cx-Cy烷基”。
氰基丙烯酸酯单体在1013.25毫巴下可具有高于25℃的熔点。
对于式(II)化合物，n可以是0-2，R2可以是C1-3亚烷基，并且如果存在的话，R3各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。例如，n可以是0-2，R2可以是C1-3亚烷基，并且如果存在的话，R3各自可独立地选自氟、氯、溴、氰基和硝基。在另一个实施方案中，n可以是0，并且R2可以是C1-5亚烷基。例如，n可以是0，并且R2可以是C1-3亚烷基。
氰基丙烯酸酯单体可以是2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯，即在式(II)中，R2是C2H4，并且n是0。
基于组合物的总重量，通式(I)的氰基丙烯酸酯单体可以至少15重量％的量存在。例如，基于可固化组合物的总重量，氰基丙烯酸酯单体可以20重量％到80重量％的量存在。
有利地，本发明的组合物表现出优良的剪切强度。
基于组合物的总重量，本发明的组合物的(共)聚合物可以20重量％到85重量％的量存在。
(共)聚合物可以选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、含乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯，以及它们的组合。优选地，(共)聚合物可包括聚(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯-乙酸乙烯酯。
(共)聚合物可具有低于30℃的玻璃化转变温度(Tg)，所述玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定。
(共)聚合物可以是在23℃具有压敏粘合性的(共)聚合物。
(共)聚合物可以是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物。
(共)聚合物可以具有约0到约30的酸值。优选地，(共)聚合物具有低于15的酸值。酸值是中和1克(共)聚合物中的侧链羧酸酯基团所需要的KOH的以毫克为单位的重量。测定(共)聚合物的酸值的方法在实验部分中描述，参见下文。
(共)聚合物可以是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以具有50重量％到98重量％的乙酸乙烯酯含量。
本发明的可固化组合物在23℃表现出压敏粘合性。本发明的可固化组合物可具有约3.3×105Pa或更小的储能模量G’，所述储能模量G’用动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测量。
在根据DIN EN 1719方法测量的标准环形快粘试验中，本发明的制品的可固化组合物可以获得至少3N的粘性值。
本发明的制品的可固化组合物可以具有小于10℃的玻璃化转变温度(Tg)，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定。例如，可固化组合物可以具有-60℃到+10℃的玻璃化转变温度，玻璃化转变温度通过DSC测定。
在23℃，在钢基材上10分钟后，本发明的可固化组合物可以具有3N/25mm到50N/25mm的180°剥离强度，所述剥离强度是按照DIN EN1939(Afera 5001)方法测量的。
在室温下，本发明的可固化组合物在其未固化状态下可以具有约3.3×105Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量，并且可以在根据DIN EN 1719方法测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。
在室温下，本发明的可固化组合物在其未固化状态下可以具有约3.3×105Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量，并且可以具有小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(Tg)，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)所测定。
本发明的可固化组合物在其未固化状态下可以具有小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(Tg)，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定，并且可以在根据DIN EN 1719测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。
在室温下，本发明的可固化组合物在其未固化状态下可以具有约3.3×105Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量；小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(Tg)，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定，并且可以在根据DIN EN 1719测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。
除了式(I)的固体氰基丙烯酸酯以外，本发明的可固化组合物还可以包含选自以下的(共)聚合物基质(matrix)物质：聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、含乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯，以及它们的组合。优选地，(共)聚合物基质物质可包含聚(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯-乙酸乙烯酯。
对于本发明的可固化组合物，基于组合物的总重量，所述组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(共)聚合物；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
例如，基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)40重量％到60重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；
(b)40重量％到60重量％的一种或多种(共)聚合物；和
(c)0到20重量％的一种或多种添加剂。
本发明的可固化组合物可以还包含一种或多种选自以下的添加剂：氰基丙烯酸酯聚合物、增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、吸水剂和/或它们的组合。
填料组分的实例包括但不限于例如二氧化硅、石英、氧化铝、钙、粘土、滑石和其它无机填料材料，例如聚碳酸酯和其它聚合物粉末，以及某些丙烯酸酯组分。
可适当地用于本发明的粘合剂组合物中的稳定剂组分的实例包括对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚或它们的衍生物、苯酚、二氧化硫、硫酸、烷基磺酸、芳族磺酸、硼烷和它们的组合。例如，稳定剂可以选自甲磺酸(MSA)、BF3、SO2和它们的组合。
对于本发明的可固化组合物，组合物中的式(I)的氰基丙烯酸酯单体与(共)聚合物的重量比可为1:8到8:1。适合地，组合物中的式(I)的氰基丙烯酸酯单体与(共)聚合物的重量比可为1:4到4:1。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(共)聚合物，其中所述(共)聚合物在23℃具有压敏粘合性；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(共)聚合物；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(共)聚合物，其中所述(共)聚合物在23℃具有压敏粘合性；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物，其中所述(共)聚合物在23℃具有压敏粘合性；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
基于组合物的总重量，所述可固化组合物可包含：
(a)15重量％到80重量％的2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯；
(b)20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物，其中所述(共)聚合物在23℃具有压敏粘合性；和
(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。
合适的聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包括2123。合适的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括900。
合适的添加剂可以选自氰基丙烯酸酯聚合物、增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、吸水剂和/或它们的组合。
合适的增粘剂为本领域的技术人员已知。增粘剂的来源可以参见关于压敏粘合剂的标准出版物，例如，Donata Satas的“Handbook of PressureSensitive Adhesive Technology”(van Notstrand，New York，1989)。
本发明的可固化组合物可以是选自粘合剂、密封剂和涂料的产品。
本发明的可固化组合物可以在23℃表现出压敏粘合性，以便它们最初可以粘着或附着到靶表面。理想的是，使用其它刺激来促进组合物的固化，例如热和/或辐射(例如UV辐射)。在使用辐射引发或促进进一步固化的情况下，可使用掩蔽来选择性地诱导固化。
在另一个方面中，本发明提供将部件粘合在一起的方法，所述方法包括：
(i)使施加有本发明的可固化组合物的第一部件与第二部件相配合；和
(ii)使待粘合在一起的部件之间的组合物固化。
本发明的组合物可以在23℃表现出压敏粘合性，因此本发明的组合物可以简单地粘着到第一部件。有利的是，这可阻止可固化组合物从结合区域溢出或漏出。足以固化本发明的组合物的条件可包括热和/或辐射(例如，UV辐射)。
本发明的可固化组合物可用于结合、密封或涂布多种基材和/或表面，包括但不限于金属、金属合金、玻璃、搪瓷(enamels)、木材、天然或合成织物和纤维、皮革、石材、陶瓷、塑料、纸或卡片、复合材料以及活的组织和器官。
更具体地，本发明的可固化组合物可以在广泛的应用范围内具有工业应用性，例如但不限于层合、装订、鞋装配、汽车部件的装配、空气调节系统、电气或电子装置或其它耐用消费品的部件、建筑工业中使用的部件[例如，在绝缘(热和声音)中]、包装、模片固定应用、伤口缝合、手术闭合、医疗装置应用和各种各样的标签。部件可以是粘合在一起的纵向材料的端部，例如将两个材料辊接合在一起。
本发明还涉及本发明的可固化组合物的固化产物。因此，在另一个方面中，本发明提供制备本发明的可固化组合物的固化产物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)提供本发明的可固化组合物，和
(ii)使所述可固化组合物暴露于热和/或辐射，以获得可固化组合物的固化产物。
本文中所公开的所有数值范围和比率都包括指示的端点。
应理解，合适时，本发明的一个实施方案的所有任选存在和/或优选的特征可以与本发明的另一个/其它实施方案的任选存在和/或优选的特征组合。
具体实施方式
本发明的实施例
本领域的技术人员显而易见，本文在下文所公开的实施例仅表示广义实施例，并且能够再现本发明的其它布置和方法是可能的并且包括在本发明内。
下文例示落在本发明的组合物的范围内的一些配制物的实例：
材料
Levamelt 900是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其乙酸乙烯酯含量约为90重量％，可商购自Lanxess AG,Leverkusen,德国。
Durotak 2123是(甲基)丙烯酸酯共聚物在乙酸乙酯中的溶液，可商购自Henkel AG&Co.KGaA,Düsseldorf,德国。
2-氰基丙烯酸新戊酯(NCA)是固体的氰基丙烯酸酯(熔点为41℃)，并且可以根据WO2010/023229来合成。
2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯(PheCA)是固体的氰基丙烯酸酯(熔点为30-32℃)，并且可以使用克奈丈纳盖尔方法(Knoevenagel method)通过使氰基乙酸2-苯酯、甲醛和催化剂在溶剂中反应，随后进行裂化过程来合成。其它合适的合成可以参见Sato,Mitsuyoshi,Okuyama和Toshio,Jpn.Kokai TokkyoKoho(1994)以及JP 06192202A。
组合物1(PheCA+Levamelt 900)
可固化的配制物：25重量％PheCA、25重量％Levamelt 900、49.957重量％乙酸乙酯、0.04重量％对苯二酚、0.003重量％樟脑-10-磺酸。
固化条件：在65℃1小时加上在23℃24小时。
组合物2(PheCA+Durotak 2123)
可固化的配制物：35重量％PheCA、15重量％Durotak 2123(聚合物)、49.957重量％乙酸乙酯、0.04重量％对苯二酚、0.003重量％樟脑-10-磺酸。
固化条件：在65℃1小时加上在23℃24小时。
对比组合物1(NCA+Levamelt 900)
可固化的配制物：25重量％NCA、25重量％Levamelt 900、49.957重量％乙酸乙酯、0.04重量％对苯二酚、0.003重量％樟脑-10-磺酸。
固化条件：在65℃1小时加上在23℃24小时。
对比组合物2(Durotak 2123)
可固化的配制物：2123(68.7重量％Durotak 2123聚合物在31.3重量％乙酸乙酯中)
固化条件：在65℃1小时加上在23℃24小时。
通过使用以下试验方法对所述组合物的性质进行评价。
试验方法
环形快粘
环形快粘是根据DIN EN 1719测定的：将组合物置于宽度约为25mm且长度约为300mm的铝条带上。立即在“Zwick”拉伸试验机Z010中以100mm/min的速度测量条带。
为测定固化后的环形快粘，如上文所述制备样品。在将样品置于“Zwick”拉伸试验机Z010中之前，使可固化组合物在所述条件下固化，其中，如上文所述测定环形快粘。
剪切阻力
将组合物层合在聚酯膜上，并切成宽度约为25mm且长度约为50mm的条带。将条带放置在钢板上，以在钢板的边缘覆盖约25mm×25mm的区域。在制备后立即将钢板垂直放置在合适的装置中，并用1N-160N的负载施加应力。剪切值是在4小时后条带仍然粘附到板的最大应力(牛顿)。
为测定固化后的剪切阻力，如上文所述制备样品。在如上文所述测量剪切阻力之前，使组合物在所述条件下固化。
搭接(lap)剪切试验
喷砂低碳钢(GBMS)面板：GBMS面板由喷砂低碳钢组成。喷砂必须在试验的24小时内完成。喷砂介质：刚玉，直径：0.21-0.3mm，喷砂压力：3巴。将组合物施加到GBMS钢面板(宽25mm)，以在第一钢面板的边缘覆盖25mm×12.5mm(312.5mm2)的区域。将第二钢面板放置在第一面板上，以实现覆盖区域的完全重叠。使用两个夹具(其负载各为45-90N)将钢面板压在一起。随后将所得到的样品在限定的温度和时间条件下储存。
使用“Zwick”拉伸试验机Z010测量搭接剪切强度。速度：2mm/min；初始负载：5N。所得值是样品断裂前的最大力。
为测定固化后的搭接剪切强度，如上文所述制备样品。在如上文所述测量搭接剪切强度之前，使组合物在所述条件下固化。
差示扫描量热法(DSC)
对于DSC测量，使用NETZSCH DSC204F1仪器，其中测量条件如下：扫描温度以10K/min从-80℃到200℃变化，样品重量：5mg。
动态力学分析(DMA)
对于DMA测量，使用METTLER TOLEDO DMA/SDTA861e仪器，其中测量条件如下：谐波剪切负载，1Hz，最大力为1.5N，最大距离为10μm，扫描温度范围为从-150℃到200℃。根据DMA结果确定储能模量G’。
实施例1
组合物1表现出高的初始粘性，并且在23℃显示出优良的压敏粘合性。可通过使所述组合物在65℃的温度下暴露1小时然后在23℃的温度下暴露24小时而使组合物完全固化。所述组合物的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃，而已固化的组合物的玻璃化转变温度(Tg)为15℃。对于组合物，观察到储能模量G’为3·103Pa。
在表1中给出了组合物1的若干个材料性质。
表1
固化过程的重要性进一步示于表2中，其中使用了不同的固化条件。仅在使样品暴露于能引起可固化的膜固化的条件的情况下，观察到高剪切强度。
表2
实施例2
组合物2表现出非常高的初始粘性，并且在23℃显示出非常优良的压敏粘合性。组合物可通过在65℃的温度下暴露1小时然后在23℃的温度下暴露24小时而完全固化。
在表3中给出了组合物2的若干个材料性质。
表3
实施例3(对比例)
在65℃的温度下使可固化组合物固化1小时然后在23℃的温度下使可固化组合物固化24小时，不能充分地增加在GBMS上的搭接剪切强度，这意味着该组合物可能不适于各种结构结合应用。
在表4中给出了对比组合物1的若干个材料性质。
表4
实施例4(对比例)
对比组合物2表现出高的初始粘性，并且在23℃显示出压敏粘合性。然而，使组合物暴露于不同条件(参见表5)不会导致在GBMS上的结合强度显著增加，这意味着该组合物不适于所有的结构结合应用。
表5
测定(共)聚合物的酸值的方法
通过用带有温度计的盖子替换样品容器的盖子，来检查样品是否在室温下。测定温度。如果温度为20℃-30℃，那么可以指定顺序开始分析。如果温度不在上述范围内，那么将样品置于25℃的水浴中，并定期检查温度，直到达到20℃-30℃的值。一些(共)聚合物会含有挥发性化合物，因此建议从最关键参数的分析开始。
方法：
1.在样品瓶中称取250cc X g(共)聚合物。
2.添加丙酮。在使用前，使用酚酞，用0.05N KOH中和丙酮。
3.振荡样品瓶，直到(共)聚合物溶解。
4.冷却样品瓶(0-5℃)，并用0.05N KOH滴定，从澄清变成浅粉色。颜色的变化须保持30秒。
5.在(共)聚合物具有低的酸值(最大值为1.0mg KOH/g干树脂)的情况下，应使用小的10ml滴定管。
(共)聚合物的酸值根据下面的公式确定：
样品中的总固体是指(共)聚合物中的干聚合物的百分数。通常，(共)聚合物是基于溶剂的。样品中的总固体的典型值是30-60％。
对于本发明，当在本文中使用词语“包含”和词语“具有/包括”时，用于说明所陈述的特征、整数、步骤或部件的存在，但不排除存在或添加一个或多个其它特征、整数、步骤、部件或它们的组。
应理解，本发明的出于清楚起见在单独实施方案的上下文中描述的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反，本发明的出于简洁起见在单个实施方案的上下文中描述的各个特征也可以单独地或以任何合适的子组合提供。

Claims (25)

1.可固化组合物，其包含：
(a)至少一种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体
其中，R1是包含1-10个碳原子的二价连接基团，并且A表示C5-C50芳基基团或C2-C50杂芳基基团；和
(b)至少一种(共)聚合物。
2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体选自式(Ⅱ)的化合物，
其中，n是0-5，R2是C1-5亚烷基，并且如果存在的话，R3各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。
3.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体在1013.25毫巴下具有高于25℃的熔点。
4.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体是2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体以基于所述可固化组合物的总重量至少15重量％的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体以基于所述可固化组合物的总重量20重量％到80重量％的量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物选自聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或它们的组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物具有低于30℃的玻璃化转变温度Tg，所述玻璃化转变温度Tg通过差示扫描量热法DSC测定。
9.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物是在23℃具有压敏粘合性的(共)聚合物。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
11.根据权利要求10所述的制品，其中基于所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量为50重量％到98重量％。
12.根据权利要求1-9中任一项所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物的酸值为约0到约30。
14.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述(共)聚合物以约20重量％到约80重量％的量存在。
15.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中在所述可固化组合物中，所述氰基丙烯酸酯单体的总量与所述(共)聚合物的总量的重量比为1:8到8:1。
16.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述组合物还包含一种或多种选自以下的添加剂：氰基丙烯酸酯聚合物、增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、吸水剂和/或它们的组合。
17.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述组合物具有约3.3×105Pa或更小的储能模量G’，所述储能模量G’用动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测量。
18.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中在按照DINEN 1719方法测量的标准环形快粘试验中，所述组合物具有至少约3N的粘性值。
19.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中在23℃，在钢基材上10分钟后，所述组合物具有约3N/25mm到约50N/25mm的180°剥离强度，所述剥离强度是按照DIN EN 1939方法测量的。
20.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述组合物具有低于10℃的玻璃化转变温度Tg，所述玻璃化转变温度Tg通过差示扫描量热法DSC测定。
21.根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物是粘合剂、密封剂或涂料。
22.根据权利要求1-20中任一项所述的可固化组合物的固化产物。
23.制备根据权利要求22所述的固化产物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)提供根据权利要求1-20中任一项所述的可固化组合物，和
(ii)使所述可固化组合物暴露于热和/或辐射，以获得所述可固化组合物的固化产物。
24.将部件粘合在一起的方法，所述方法包括：
(i)使施加有根据权利要求1-20中任一项所述的可固化组合物的第一部件与第二部件相配合；和
(ii)使待粘合在一起的所述部件之间的所述组合物固化。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述组合物在暴露于热和/或辐射时固化。
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