CN104609618B

CN104609618B - 分散蓝56还原母液废水的处理方法

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Publication number: CN104609618B
Application number: CN201510030611.5A
Authority: CN
Inventors: 钱枞诚; 郑鑫; 钟芳华; 陈磊; 张静
Original assignee: Zhejiang Qicai Eco Technology Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Qicai Eco Technology Co Ltd
Priority date: 2015-01-21
Filing date: 2015-01-21
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2035-01-21
Also published as: CN104609618A

Abstract

本发明公开了一种分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)还原：碱性条件下向分散蓝56还原母液废水中加入硫磺，加热搅拌反应；(2)氧化：向还原后的废水中通入氧气氧化，过滤得到滤液I和未反应的硫磺；(3)絮凝：向滤液I中加入絮凝剂，搅拌絮凝，过滤，得到滤液II；(4)还原脱色：向酸化后的滤液II中加入还原脱色剂，浓缩分离，得滤液V和滤饼I；(5)结晶：向冷却后的滤液V中加入硫代硫酸钠晶种结晶，分离得固体五水合硫代硫酸钠与离心液。本发明的工艺流程简洁，操作简单，条件温和，通过外加廉价的原料，即对废水进行了处理，又生产高价值的产物，充分利用废水中的资源，提高废水处理的附加价值。

Description

分散蓝56还原母液废水的处理方法

技术领域

本发明涉及一种废水处理方法，尤其涉及一种分散蓝56还原母液废水的处理方法。

背景技术

分散蓝56又称分散蓝2BLN或1,5-二羟基-4,8-二氨基蒽醌溴化物与1,8-二羟基-4,8-二氨基蒽醌溴化物的混合物，是一种重要的分散染料。主要用于涤纶及其混纺织物、锦纶、聚醋纤维等的染色，也可用于超细纤维的染色，是三原色之一。

分散蓝56的生产工艺主要有汞法和非汞法两种，其中，汞法由于污染严重，现已停止使用。经多次改进后，目前采用较广泛的工艺为非汞法的苯氧基法。常用流程为硝化-苯氧基化-二次硝化-水解-还原-溴化。生产过程中产生的废水约14股，5股可套用，9股必须处理。虽然非汞法相比汞法污染小，而且工艺还在不断改进，但其生产过程中还是产生大量三废。生成分散蓝56时产生的废水具有高色度、高酸碱、高COD、低B/C值等特点，因此该废水毒性大、可生化性差，难以后续处理，如果不进行有效治理会对环境造成严重破坏。

现有研究中，ClO₂(参考文献：赵茂俊，ClO₂对活性艳红K-2G和分散蓝2BLN染料的脱色研究，四川环境，2001年20卷01期；谢家理，分散蓝2BLN染料的二氧化氯氧化脱色研究，2001年13期02卷)和臭氧(参考文献：宋爽，超声强化臭氧氧化分散蓝染料废水的研究，浙江工业大学学报，2006年03期)以及微生物(参考文献：高千千，植物载体固定化真菌漆酶脱色降解分散蓝2BLN的研究，江苏农业科学，2009年第3期)都对分散蓝56废水有很好的脱色效果。但是，几种方法都处在研究阶段，仅对低浓度的染料合成废水有脱色效果，对COD的去除率在50％以下，效果不佳。

分散蓝56生产过程的还原工艺段产生的废水呈碱性，其中含有1％-5％(以废水质量为基准)硫化钠，0.1％-2％(以废水质量为基准)氢氧化钠，含有残留的部分蒽醌类生产原料及产品，颜色呈深蓝色，为蒽醌类废水。该类废水中含有大量的无机钠盐，具有很好的回收利用价值。

申请号为CN201310618767.6的发明专利公开了一种复式中和反应器及分散兰56生产过程中的缩合母液废水预处理与资源化系统及方法，属于废水处理领域。其将强碱性的分散兰56生产过程中的缩合母液废水与混酸溶液(硫酸、氨基磺酸)在复合式中和反应器中进行中和，使得降低废水pH值、析出苯酚、去除亚硝酸根三种目的同时实现；中和后的废水通过装有吸附树脂的固定床吸附柱，使得废水中残余的苯酚吸附在树脂柱上。吸附饱和的树脂用NaOH溶液进行脱附再生后可重复使用，脱附液经过调酸、减压蒸馏苯酚实现苯酚的资源化。该发明预处理分散兰56生产过程中的缩合母液废水，COD_Cr值从55000mg/L左右降至500mg/L以下，酚类物质浓度从19000mg/L左右降至20mg/L以下，亚硝酸根离子从87000mg/L降至20mg/L以下；有效实现废水治理和资源化利用。

该发明虽然实现了苯酚的资源化利用，但是没有实现无机钠盐的回收，造成资源的浪费。

发明内容

本发明公开了一种分散蓝56还原母液废水的处理方法，通过向分散蓝56还原母液废水中加入廉价的原料，在处理废水的同时使废水中的无机钠盐转化为经济价值高的产物，加以回收利用，提高废水处理的附加价值。

一种分散蓝56还原母液废水的处理方法，包括以下步骤：

(1)还原：碱性条件下向分散蓝56还原母液废水中加入硫磺，加热搅拌反应；

(2)氧化：向还原后的废水中通入氧气氧化，过滤得到滤液I和未反应的硫磺；

(3)絮凝：向滤液I中加入絮凝剂，搅拌絮凝，过滤，得到滤液II；

(a)酸析：将滤液II调节至弱酸性，进行酸析，过滤得滤液III；

(b)吸附：对滤液III进行吸附，过滤得滤液IV；

(4)还原脱色：向滤液IV中加入还原脱色剂，浓缩分离，得滤液V和滤饼I；

(5)结晶：向冷却后的滤液V中加入硫代硫酸钠晶种结晶，分离得固体五水合硫代硫酸钠与离心液。

分散蓝56生产过程的还原工艺段产生的废水呈碱性，其中含有1％-5％(以废水质量为基准)硫化钠，0.1％-2％(以废水质量为基准)氢氧化钠，含有残留的部分蒽醌类生产原料及产品。经过还原和氧化，还原母液废水中的全部硫化钠与氢氧化钠都反应生成硫代硫酸钠。

反应原理如下反应方程式所述：

步骤(1)：

Na₂S+S＝Na₂S₂----------------主反应

6NaOH+3S＝Na₂SO₃+2Na₂S+3H₂O------------------副反应①

NaOH+S+O₂＝NaHSO₃------------------副反应②

Na₂S+Na₂CO₃+4S+4O₂＝3Na₂S₂O₃+CO₂↑------------------副反应③

步骤(2)：

2Na₂S₂+3Na₂CO₃+6S+6O₂＝5Na₂S₂O₃+3CO₂↑---------------副反应①

2Na₂S₂+6NaHSO₃＝5Na₂S₂O₃+3H₂O------------------副反应②

4NaHSO₃+2NaHS＝3Na₂S₂O₃+3H₂O------------------副反应③

还原反应和氧化反应中，生成的硫代硫酸钠在弱碱性环境中稳定。

所以作为优选，步骤(1)中，还原反应pH>8，反应温度为50-100℃。

分散蓝56还原母液废水的初始pH值一般在13以上，随着反应的进行，体系中氢氧根离子逐渐被消耗，pH不断下降，需保持反应过程中pH在8以上。步骤(1)中，还原反应时间为1-4小时或至Na₂S基本消耗完全。

作为优选，步骤(1)中，反应温度为100℃。

作为优选，步骤(2)中，氧化反应pH为8-9，反应温度为50-100℃。氧化反应时间为3-4小时。

作为优选，步骤(2)中，反应温度为100℃。

优选的，步骤(2)中未反应的硫磺回用于步骤(1)中。

步骤(3)中，絮凝剂至少包括聚合氯化铝、双氰胺甲醛絮凝脱色剂、聚合硫酸铝铁和聚丙烯酰胺中的其中一种。

作为优选，絮凝剂至少包括聚合氯化铝和双氰胺甲醛絮凝脱色剂中的其中一种。

作为优选，步骤(3)中，絮凝剂为聚合氯化铝与双氰胺甲醛絮凝脱色剂的混合水溶液。

作为优选，步骤(3)中，絮凝剂为聚合氯化铝与双氰胺甲醛絮凝脱色剂混合后再稀释50倍得到的溶液。以废水的质量为基准，絮凝剂溶液的投加量为0.12％-10％，聚合氯化铝与双氰胺甲醛絮凝脱色剂的的质量配比为2-8:1。

在一般情况下絮凝效果会随着絮凝剂的用量增加而提高，但过量时会导致废水过滤缓慢，并增加滤液的COD。优选的，以废水的质量为基准，絮凝剂溶液的投加量为0.15％-5％，聚合氯化铝与双氰胺甲醛絮凝脱色剂的质量配比为2-5:1。

作为优选，步骤(3)中，絮凝时间为0.5-1小时。

经絮凝后，废水中的大部分有机杂质被絮凝剂络合，沉淀除去，但仍有少量小分子有机杂质残留在滤液中。

若酸析过程采用硫化氢或二氧化硫调节体系的pH值，则体系中发生下列反应：

pH>6时：

NaOH+H₂S＝Na₂S+H₂O

2NaOH+SO₂＝Na₂SO₃+H₂O；SO₂+Na₂SO₃+H₂O＝2NaHSO₃

pH<5时：

Na₂S₂O₃+H₂S＝Na₂S+S↓+SO₂↑+H₂O(废水浑浊)----主反应

SO₂+H₂O+Na₂S₂O₃＝2NaHSO₃+S↓-------副反应①

6H₂S+2NaHSO₃＝6S↓+6H₂O+2NaHS-------副反应②

作为优选，步骤(a)中，将滤液II的pH调节为5-6。

酸析时有部分固体析出，去除废水中部分杂质，酸析后的废水进行多级吸附。

作为优选，步骤(b)中，采用两级吸附。两级吸附可保证后续浓缩制得盐的外观与纯度。

经过“絮凝-酸析-吸附”三步可大幅去除废水中的COD，有利于后续反应的进行。

步骤(4)中，为了进一步去除废水的色度，向废水中加入还原脱色剂，浓缩分离，得滤液V和滤饼I。

步骤(4)中，还原脱色剂为保险粉或二氧化硫脲，以废水质量为基准，还原脱色剂的投加量为0.01％-0.1％。

达到相同还原脱色效果时，二氧化硫脲的投加量少于保险粉的投加量，二氧化硫脲的投加量为保险粉投加量的20％-30％。

还原脱色剂为保险粉或二氧化硫脲，保险粉和二氧化硫脲可以将废水中有机物分子上的发色基团还原，从而脱去残留的色度。还原脱色剂需在酸性条件进行反应，但酸性过强时，硫代硫酸钠不稳定，并且保险粉迅速分解产生大量剧毒的硫化氢气体；碱性强时，保险粉还原性差、二氧化硫脲易分解，还有有机物析出。

所以作为优选，步骤(4)中，还原脱色的pH为5-6。

还原脱色后过滤得到的滤液V中主要存在以下两种盐：硫代硫酸钠和硫酸钠。利用相同温度下不同盐的溶解度不同，同种盐不同温度下溶解度不同，逐步分离体系中的不同盐。两种盐不同温度下溶解度见下表：

两种盐不同温度下的溶解度(g)

为得到外观与纯度较好的硫代硫酸钠，可向冷却后的滤液V中加入硫代硫酸钠晶种结晶，分离得固体五水合硫代硫酸钠与离心液。

作为优选，步骤(5)中，将滤液V冷却至45-50℃，结晶时间为2-3小时。

作为优选，步骤(5)中，以废水质量为基准，硫代硫酸钠晶种的投加量为0.01％-0.5％。

用保险粉作为还原脱色剂时，保险粉在还原脱色过程中生成Na₂SO₃和Na₂S，经步骤(5)后，生成Na₂SO₃和Na₂S进入离心液中，离心液回用至步骤(1)中再进行还原、氧化、还原脱色、浓缩、结晶，循环处理，离心液中的Na₂SO₃和Na₂S转化为硫代硫酸钠，经步骤(5)回收。

用二氧化硫脲脱色时，还原脱色过程中会产生铵盐，浓缩后的离心液中残留的铵盐回用至步骤(1)，铵盐可在碱性环境中加热分解除去。

为降低废水的处理成本和不引入新的杂质，本发明中，使用氢氧化钠、二氧化硫或硫化氢调节废水的pH。

与现有技术相比，本发明有如下优点：

本发明的工艺流程简洁，操作简单，条件温和，向分散蓝56还原母液废水中加入硫磺还原，通入氧气氧化，将废水中的硫化钠反应生成硫代硫酸钠，产出符合工业标准的五水合硫代硫酸钠盐，还可回收到高纯度的硫酸钠盐。本发明通过外加廉价的原料，即对废水进行了处理，又生产高价值的产物，充分利用废水中的资源，提高废水处理的附加价值。

附图说明

图1为本发明分散蓝56还原母液废水的处理方法的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。

本发明中若对温度没有特殊限定，则在室温下进行。

本发明的工艺流程如图1所示。

实施例1

分散蓝56还原母液废水经初步过滤后，测得pH为13.6、COD约为28440mg/L、含硫化钠2.2％(以废水质量为基准)、氢氧化钠0.4％(以废水质量为基准)，废水为深蓝色悬浊液。

(1)还原：向400mL废水中加入9g硫磺，加热至100℃，保温搅拌反应1.5h。

还原反应中体系中的氢氧根离子参加反应，反应过程中体系的pH值不断减小，需保证其pH值不低于8。

(2)氧化：还原后的废水中通入氧气，继续保温反应4h后降温至50℃，过滤得到滤液I，回收硫磺。

反应全程在线监测pH和温度，用质量分数为30％的氢氧化钠水溶液调节pH，使反应体系的pH保持在8左右。反应结束后废水无明显颜色变化。

(3)絮凝：向滤液I中加入混合絮凝剂{配制方法：100g废水中加入PAC(聚合氯化铝)0.03g、BWD-01(双氰胺甲醛絮凝脱色剂，蓝波化学品有限公司)0.01g，溶解完全后，溶液稀释50倍}，以滤液I的质量为基准，絮凝剂的投加量为1％，搅拌0.5小时，过滤得到滤液II，滤液Ⅱ颜色变浅，仍为蓝色。

(4)酸析：向滤液II中通入硫化氢气体，调节pH＝6，过滤得滤液III。反应过程中，有固体析出，过滤后，滤液颜色变浅，偏紫色。

(5)吸附：向滤液III分两次加入3.2g活性炭，每次加活性炭1.6g，每次加入后均搅拌0.5小时，过滤，最后得滤液IV。反应结束后，滤液IV为橙红色。

(6)还原脱色：向滤液IV中加入0.12g保险粉。

(7)浓缩、结晶：还原脱色后的废水加热浓缩，趁热过滤，得滤液V和滤饼I。

浓缩至溶液有大量气泡产生。正常溶液沸腾时并不产生气泡，该废水浓缩到某一时刻开始，产生大量泡沫，向反应器上部涌出，现象很明显，很易判断反应进程。

将滤饼I回收，重结晶制备高纯度硫酸钠。

测得蒸馏冷凝液的COD＝50mg/L，氨氮2mg/L，pH＝6-7。

将滤液V冷却至47℃，以滤液Ⅴ的质量为基准，加入0.2％的硫代硫酸钠作为晶种结晶2小时，离心，得到白色五水合硫代硫酸钠颗粒。离心液与下批废水混合，再经步骤(1)-(5)循环处理。

经检测：五水合硫代硫酸钠含量为99.7％质量分数，符合工业标准HG/T2328-2006，为工业合格品。

对比例1

保持实施例1中的其它条件不变，去除酸析步骤，后续结晶得到的五水硫代硫酸钠固体颜色发黑，不符合硫代硫酸钠的工业标准。

去除酸析步骤，废水中的有机杂质没有完全去除，残留在产品中，影响产品品质。

对比例2

保持实施例1中的其它条件不变，絮凝步骤中仅使用BWD-01作为絮凝剂，后续结晶得到的五水硫代硫酸钠固体颜色发黑，不符合硫代硫酸钠的工业标准。

对比可知：仅单一使用BWD-01作为絮凝剂与使用PAC/BWD-01混合絮凝剂效果相比较，单一絮凝剂去除废水体系中的有机杂质没有混合絮凝剂效果好。

对比例3

保持实施例1中的其它条件不变，还原、氧化步骤控制pH＝11时溢出臭鸡蛋气味的硫化氢气体，产生新的污染源，污染空气。

对比例4

保持实施例1中的其它条件不变，氧化步骤控制pH＝11，生成了二氧化硫气体，具有刺激性臭味，产生新的污染源，污染空气。

对比发现：氧化反应pH过高时，反应产生有毒有害的气体，使回收盐的产率下降。

实施例2

分散蓝56还原母液废水经初步过滤后，测得pH>14、COD约为38575mg/L、含硫化钠3.2％、氢氧化钠0.49％，整体为深蓝色悬浊液。

(1)还原：向400mL废水中加入9g硫磺，在搅拌条件下，80℃保温2.5小时，还原反应中体系中的氢氧根离子参加反应，反应过程中体系的pH值不断减小，需保证其pH值不低于8。

(2)氧化：还原后的废水中通入氧气，继续保温4小时，降温过滤，得滤液I，回收硫磺。反应结束后废水无明显颜色变化。

反应全程用质量分数为30％的碳酸钠水溶液控制反应体系的pH＝8。

(3)絮凝：向滤液I中加入混合絮凝剂{配制方法：100g废水中加入PAC(聚合氯化铝)0.03g、BWD-01(双氰胺甲醛絮凝脱色剂，蓝波化学品有限公司)0.01g，溶解完全后，溶液稀释50倍}，以滤液I的质量为基准，絮凝剂的投加量为1％，搅拌0.5小时，过滤得到滤液II。反应结束后，溶液颜色变浅，仍为蓝色。

(4)酸析：向滤液II中通入二氧化硫，调节pH＝6，过滤，得滤液III。反应过程中，有固体析出，过滤后，滤液颜色变浅，偏紫色。

(5)吸附：向滤液II分两次加入4g硅藻土，每次加入硅藻土2g，每次加入后均搅拌0.5小时，过滤，最后得滤液IV。反应结束后，溶液呈红色。

(6)还原脱色：向滤液IV中加入0.15g保险粉。

(7)浓缩、结晶：还原脱色后的废水浓缩至溶液有大量气泡生成，趁热过滤，得滤液V和滤饼I。将滤饼I回收，重结晶，以制备高纯度硫酸钠。

检测蒸馏冷凝液：COD＝45mg/L，氨氮2mg/L，pH＝6-7。

将滤液V冷却至48℃，加入0.5％(以滤液V的质量为基准)硫代硫酸钠作为晶种结晶2小时，离心，得到白色五水合硫代硫酸钠颗粒。离心液与下批废水混合，再经步骤(1)-(5)循环处理。

经检测：硫代硫酸钠含量为99.4％质量分数，符合工业标准HG/T2328-2006，为工业合格品。

对比例5

保持实施例2中的其它条件不变，还原脱色步骤中不调节pH，浓缩结晶得到的五水硫代硫酸钠固体颜色发黑，不符合硫代硫酸钠的工业标准。

还原步骤未调节pH致使还原不彻底，部分有机杂质溶解于盐液中，影响最终产品品质。

对比例6

保持实施例2中的其它条件不变，吸附步骤采用一次吸附，一次性加入4g硅藻土后均搅拌1小时，过滤，最后得滤液IV。反应结束后，溶液呈黑红色。浓缩得到的冷凝液COD＝77mg/L，结晶得到的五水硫代硫酸钠略带黄色。

实施例3

分散蓝56还原母液废水经初步过滤后，测得pH为13.6、COD约为28440mg/L、含硫化钠2.2％、氢氧化钠0.4％，废水为深蓝色悬浊液。

(1)还原：向400mL废水中加入11g硫磺，在搅拌条件下，100℃保温1.5小时，还原反应中体系中的氢氧根离子参加反应，反应过程中体系的pH值不断减小，需保证其pH值不低于8。

(2)氧化：还原后的废水中通入氧气，继续保温反应3小时后降温过滤，得滤液I，回收硫磺。反应结束后废水无明显颜色变化。

反应全程以质量分数为30％的氢氧化钠和碳酸钠的混合水溶液控制反应体系的pH＝9。

(3)絮凝：向滤液I中加入混合絮凝剂{配制方法：100g废水中加入PAC(聚合氯化铝)0.025g、BWD-01(双氰胺甲醛絮凝脱色剂，蓝波化学品有限公司)0.01g，溶解完全后，溶液稀释50倍}，以滤液I的质量为基准，絮凝剂的投加量为1％，搅拌0.5小时，过滤得到滤液II。滤液II颜色变浅，仍为蓝色。

(5)吸附：将滤液III过两级活性炭吸附柱，得到的滤液IV呈现橙红色。

(6)还原脱色：向滤液IV中加入0.12g保险粉。

(7)浓缩、结晶：将滤液IV蒸馏至溶液有大量气泡生成，趁热过滤，得滤液V和滤饼I。将滤饼I回收，重结晶，以制备高纯度硫酸钠。

检测蒸馏冷凝液：COD＝47mg/L，氨氮2mg/L，pH＝6-7。

将滤液V冷却至50℃，加入少量硫代硫酸钠作为晶种结晶2小时，离心，得到白色五水合硫代硫酸钠颗粒。离心液与下批废水混合，再经步骤(1)-(5)循环处理。

经检测：硫代硫酸钠含量为99.6％质量分数，符合工业标准HG/T2328-2006，为工业合格品。

实施例4

分散蓝56还原母液废水经初步过滤后，测得pH为13.6、COD约为28440mg/L、含硫化钠2.2％、氢氧化钠0.4％，废水为深蓝色悬浊液：

(1)还原：向400mL废水中加入7.7g硫磺，在搅拌条件下，100℃保温1.0小时，还原反应中体系中的氢氧根离子参加反应，反应过程中体系的pH值不断减小，需保证其pH值不低于8。

(2)氧化：还原后的废水中通入氧气，继续保温反应4小时后降温过滤，得滤液I，回收硫磺。反应结束后废水无明显颜色变化。

反应全程以质量分数为30％的氢氧化钠溶液控制反应体系的pH＝9。

(3)絮凝：向滤液I中加入混合絮凝剂{配制方法：100g废水中加入PAC(聚合氯化铝)0.05g、BWD-01(双氰胺甲醛絮凝脱色剂，蓝波化学品有限公司)0.01g，溶解完全后，溶液稀释50倍}，以滤液I的质量为基准，絮凝剂的投加量为1％，搅拌0.5小时，过滤得到滤液II。反应结束后，溶液颜色变浅，仍为蓝色。

(4)还原脱色：向滤液IV中通入硫化氢气体，调节溶液pH＝6，加入0.05g二氧化硫脲搅拌反应0.5小时，过滤，得到滤液IV。

(5)浓缩、结晶：将滤液IV加热浓缩至有大量气泡生成，趁热过滤，得滤液V和滤饼I。将滤饼I回收，重结晶，以制备高纯度硫酸钠。

检测蒸馏冷凝液：COD＝188mg/L，氨氮35mg/L，pH＝6-7。

将滤液V冷却至47℃，加入少量硫代硫酸钠作为晶种结晶2h，分离得到白色五水合硫代硫酸钠颗粒。离心液与下批废水混合，再经步骤(1)-(5)循环处理。

经检测：硫代硫酸钠含量为98.3％质量分数，符合工业标准HG/T2328-2006。

Claims

1.一种分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

(b)吸附：对滤液III进行吸附，过滤得滤液IV；

2.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，保持还原反应pH>8，反应温度为50-100℃。

3.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，氧化反应pH为8-9，反应温度为50-100℃。

4.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，絮凝剂至少包括聚合氯化铝、双氰胺甲醛絮凝脱色剂、聚合硫酸铝铁和聚丙烯酰胺中的其中一种。

5.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(4)中，还原脱色剂为保险粉或二氧化硫脲，以废水质量为基准，还原脱色剂的投加量为0.01％-0.1％。

6.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(5)中，将滤液V冷却至45-50℃，结晶时间为2-3小时。

7.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(a)中，将滤液II的pH调节为5-6。

8.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，步骤(b)中，采用两级吸附。

9.根据权利要求1所述的分散蓝56还原母液废水的处理方法，其特征在于，使用氢氧化钠、二氧化硫或硫化氢调节废水的pH。