CN1085190C - 硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明揭示一种硫代硫酸钠生产中的废水循环利用工艺，日产100吨规模的硫代硫酸钠工厂，在生产过程中要产生废水35-40吨/日，采用化学物理方法进行治理，其效果很不理想，本发明调整生产工艺，采用废水循环回用，使废水不排放，而“废渣”量大大减少，并回收了大部分原来流失的硫代硫酸钠，取得了明显的经济效益，环境效益和社会效益。

Description

硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法

本发明涉及废水利用的技术领域，具体是硫代硫酸钠生产中的废水循环利用。

在已有技术中，以芳香硝基化合物硫化碱还原的碱性废水为原料通过加硫、氧化、过滤、蒸发浓缩、热过滤、第一次活性碳脱色、过滤、结晶、离心分离等工序得到纯度为96％的五水硫代硫酸钠粗制品。将粗制品溶解，再经活性碳第二次脱色，过滤、滤液结晶分离，得到纯度在98％以上的五水硫代硫酸钠工业品。再将工业品溶解，活性碳第三次脱色、过滤、滤液结晶分离，得到纯度在99％以上的照相级五水硫代硫酸钠。通过上述商业上生产方法每生产一吨硫代硫酸钠，需要原料废水约2.5吨。在年产量36000吨(100吨/日)规模的硫代硫酸钠生产过程中，由蒸发器产生的冷凝液约为35-40吨/日、洗涤列管加热器水平均为4吨/日，以及在硫代硫酸钠生产过程中，每天清洗压滤机滤布用水为20吨/日，上述三项废水总计为55-60吨/日。所述的废水水质为：COD约2万毫克/升；色度为2500倍，黑色不透明，PH＝10；悬浮物7000毫克/升左右；硫化物170毫克/升左右。在已有技术中均放入大池集中排放或虽经化学物理方法处理，例如：第一步废水加硝酸1％或亚硝酸钠0.5％，在酸性条件下于95℃-100℃维持一小时，废水COD由2万毫克/升降至1.4万毫克/升。第二步用煤渣和氢氧化钠、次氯酸钠处理。第三步加煤炭和活性炭处理。第四步用次氯酸钠和活性炭处理后，废液变为透明茶色，COD3000毫克/升。经过上述四步处理，每吨废水的治理费约150元，但治理后的废水仍达不到排放标准(COD3000毫克/升，色度超标2500倍)。

为此，本发明人经反复研究和改进，从调整硫代硫酸钠的生产工艺着手：首先，将原采用清洗列管加热器的清水全部用蒸发器产生的冷凝液作为“循环水”代用。原采用清水洗涤滤布的清水用部份“循环水”和洗涤列管加热器后的洗涤水代用，洗涤后的废水，用压滤机滤去杂质，再用于下批滤布的洗涤，经过24小时使用后的洗涤废水作为生产原料，送入原料池。第三，原生产中，氧化锅中的渣不清洗，弃于指定堆放场，而氧化渣中含有相当量的硫代硫酸钠，因此，将氧化渣用部份“循环水”洗涤，经压滤机压滤，滤液作为生产原料，送入原料池。第四，原生产硫代硫酸钠的工艺过程中，蒸发浓缩后过滤产生的热渣均弃之于指定堆放场，但热渣中除含有无机盐等杂质外，还含有一定量的硫代硫酸钠，因此用部份“循环水”溶解热渣后过滤，滤液作为生产原料，送入原料池。第五，活性炭滤渣中大部份为活性炭，但其中含有相当量的硫代硫酸钠，原生产中，均弃于指定堆放场，现用部份“循环水”洗涤滤机中的活性炭滤渣，滤液作生产原料使用。

为了防止杂质累积恶化原料池中原料水的质量，根据原料池中杂质含量的分析数据，进一步采取如下措施：定期或不定期地将上述各部送入原料池的洗涤后的废水，在送入原料池前，进行分段浓缩，加活性炭吸附、过滤、滤液浓缩至硫代硫酸钠含量在60-70％以上，然后经结晶、离心分离得到粗制五水硫代硫酸钠，上述分段浓缩过程中产生的冷凝液亦作为循环水使用，离心分离的母液按常规套用。

通过上述工艺调整，原采用清水洗涤的各步，均改用“循环水”代用，“循环水”经上述使用后，均可作为原料使用而不排放，使废水在生产过程中得到循环利用方法。

本发明的目的在于揭示一种硫代硫酸钠生产中的废水循环利用。

本发明的上述目的是通过以下方式实现的：一种硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法，包括以原料池中的芳香硝基化合物硫化碱还原的碱性废水作为原料经加硫、氧化、过滤、蒸发浓缩、热过滤、活性炭脱色、过滤、结晶、离心分离工序生产硫代硫酸钠，其特征在于将蒸发浓缩工序得到的冷凝液作为循环水分别定量用于清洗列管加热器，清洗后的洗涤水滤去杂质后用于洗涤滤布，洗滤布用水的不足部份用所述的循环水补足，清洗滤布后的洗涤水经滤去杂质后，再用于下批滤布的洗涤，经过24小时使用后的滤布洗涤水作为生产原料进入原料池；将定量的部份循环水用于氧化锅渣洗涤，洗涤水滤去杂质后作为生产原料进入原料池；将定量的部份循环水用于热过滤产生的热渣的洗涤，洗涤水滤去杂质后作为生产原料进入原料池；以及将定量的部份循环水用于洗涤活性炭滤渣，洗涤水经滤去杂质后作为生产原料进入原料池。

其进一步的特征在于将清洗列管加热器后的洗涤水、洗滤布后的洗涤水、洗涤氧化锅渣后的洗涤水、洗涤热渣和/或清洗活性炭滤渣后的洗涤水经过滤后，滤液进行分段蒸发浓缩、活性炭脱色、过滤、再蒸发浓缩至硫代硫酸钠含量在60-70％以上，冷却结晶、离心分离得到粗制品五水硫代硫酸钠，在分段蒸发浓缩过程中产生的冷凝液作为循环水使用。

其进一步的特征在于在硫代硫酸钠的生产过程中所述的活性炭脱色工序进行三次，而所述的活性炭渣为用于第二和第三次活性炭脱色后过滤产生的活性炭滤渣。

本发明的优点是明显的：首先不需要其它治理费用，尚有一定的经济效益，又能达到最佳治理效果——废水循环利用不排放。其次，减少了“废渣”量，回收了大部份的流失的硫代硫酸钠，取得了显著的环境效益，经济效益和社会效益。

以下，将结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例1：

以年产36000吨(100吨/日)的规模生产硫代硫酸钠汁，用芳香硝基化合物硫化碱还原的碱性废水250吨/日为原料，通过一效、二效、三效蒸发器每天产生冷凝液35-40吨作为循环水，将其中的4吨/日循环水用于清洗列管加热器，洗涤水经过滤后用于洗压滤机滤布，不足部份约16吨/日由上述循环水补充，洗涤后的废水用压滤机滤去杂质，再用于下批滤布的洗涤，经24小时使用后，废水作为原料水，送入原料池；将循环水中的6吨/日用于清洗氧化锅渣，洗涤水用压滤机滤去杂质，滤液作为生产原料进入原料池；将循环水中的10吨/日用于清洗蒸发浓缩后热过滤产生的热渣，先将热渣溶解，然后过滤，滤液作为生产原料进入原料池，以及将循环水中的2吨/日用于洗涤活性炭滤渣，滤液作为生产原料进入原料池。

实施例2：

重复实施例1的过程，除了经过滤后的洗涤水进入原料池之前，滤液进行多段蒸发浓缩、活性炭脱色、过滤，滤液再蒸发浓缩至硫代硫酸钠含量在60-70％以上，冷却结晶，离心分离得到五水硫代硫酸钠粗制品(纯度在96％以上)，将上述蒸发浓缩过程中产生的冷凝液作为循环水使用，离心分离的母液按常规套用。

实施例3：

除了将第一次活性炭脱色后过滤所产生的碳渣弃置外，重复实施例2的过程，以进一步降低杂质累积，并保证原料池中原料水质量的稳定。废水经过上述循环利用达到了最佳治理效果——不排放，而且减少了废渣量，回收了流失的硫代硫酸钠。

上述阐述和实施例仅为了说明的目的本发明的保护范围将在权利要求书中体现。

Claims (4)

1、一种硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法，包括将原料池中的芳香硝基化合物硫化碱还原的碱性废水作为原料，通过加硫、氧化、过滤、蒸发浓缩、热过滤、活性炭脱色、过滤、结晶、离心分离工序生产硫代硫酸钠，其特征在于将蒸发浓缩工序得到的冷凝液作为循环水分别定量用于清洗列管加热器，清洗后的洗涤水过滤去杂质后再用于洗涤滤布，洗涤滤布用水的不足部份用所述的循环水补足，将清洗滤布后的洗涤水经过滤去杂质后，再用于下批滤布的洗涤，经过24小时使用后的滤布洗涤水作为生产原料进入原料池；将定量的部份循环水用于氧化锅渣洗涤，洗涤水滤去杂质后作为生产原料进入原料池；将定量的部份循环水用于热过滤产生的热渣洗涤，洗涤水滤去杂质后作为生产原料进入原料池，以及将定量的部份循环水用于活性炭滤渣的洗涤，洗涤水经滤去杂质后作为生产原料进入原料池。

2、根据权利要求1所述的硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法，其特征在于将以原料池中的250吨/日的芳香硝基化合物硫化碱还原的碱性废水为原料在生产硫代硫酸钠过程中通过蒸发浓缩每日产生的冷凝液35-40吨作为循环水，分别用于洗列管加热器4吨/日，洗涤水经过滤除去杂质后用于洗涤压滤机滤布，不足部份16吨/日由所述的循环水补足；将6吨/日循环水用于清洗氧化锅渣；将10吨/日循环水用于清洗热过滤产生的热渣，以及将2吨/日循环水用于活性炭滤渣的洗涤，上述洗涤后的洗涤水，经过滤除去杂质后，滤液作为生产原料进入原料池。

3、根据权利要求1或2所述的硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法，其特征在于所述的循环水经清洗列管加热器、洗涤滤布、洗涤氧化锅渣、洗涤热渣和/或清洗活性炭滤渣后经过滤除杂，滤液进行分段蒸发浓缩，活性炭脱色、过滤、滤液再蒸发浓缩至硫代硫酸钠含量在60-70％以上，冷却结晶，离心分离。

4、根据权利要求3所述的硫代硫酸钠生产中的废水循环利用方法，其特征在于在硫代硫酸钠的生产过程中所述的活性炭脱色工序进行三次，而所述的活性炭渣为用于第二和第三次活性炭脱色后过滤产生的活性炭滤渣。