CN104602912B - 层叠体、偏振膜以及偏振膜的制造方法 - Google Patents

层叠体、偏振膜以及偏振膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供即使不预先进行不溶化处理，在与水接触的工序中也能够抑制PVA的溶出、能够使用通用的偏振膜制造设备简便地制造偏振性能优异的偏振膜的层叠体，以及使用了其的偏振膜的制造方法、以及偏振性能优异且交叉尼科尔状态（crossed nichol state）下的红色光泄露少的偏振膜及其制造方法。具有热塑性树脂膜层和溶胀度为180%以上且260%以下的PVA层的层叠体、以及包括对该层叠体进行拉伸的工序的偏振膜的制造方法、以及双折射率为45×10‑3以上的基体上吸附有双色性色素的偏振膜、以及包括将具有热塑性树脂膜层与PVA层的层叠体拉伸至5.7倍以上的工序的偏振膜的制造方法，该制造方法中，PVA层所含的PVA的平均聚合度为2,800以上且9,500以下。

Description

层叠体、偏振膜以及偏振膜的制造方法
技术领域
本发明涉及具有热塑性树脂膜层和聚乙烯醇层的层叠体以及使用了其的偏振膜的制造方法。另外，本发明涉及在基体上吸附有双色性色素的偏振膜及其制造方法。
背景技术
具有透射和隔绝光的功能的偏振板是改变光的偏振状态的液晶，同时也是液晶显示器（LCD）的基本构成要素。多种偏振板具有在偏振膜的表面贴合有三醋酸纤维素（TAC）膜等保护膜的结构，作为构成偏振板的偏振膜，在将聚乙烯醇膜（以下有时将“聚乙烯醇”简称为“PVA”）进行单轴拉伸而成的基体（进行单轴拉伸而使其取向的拉伸膜）上吸附有碘系色素（I3 -、I5 -等）、双色性有机染料之类的双色性色素而成的偏振膜正在成为主流。这样的偏振膜如下制造：将预先含有双色性色素的PVA膜进行单轴拉伸，或者在PVA膜的单轴拉伸的同时吸附双色性色素或在对PVA膜进行单轴拉伸后吸附双色性色素等来制造。
LCD逐渐广泛用于计算器和腕表等小型仪器、笔记本电脑、液晶监测器、液晶投影仪、液晶电视机、车载用导航系统、手机、室内外所使用的计量仪器等，近年来，尤其是多用于小型笔记本电脑、手机等移动用途，对偏振板的薄型化要求变强。尤其是，使构成偏振板的偏振膜的厚度为10μm以下这一要求正在提高。
作为对构成偏振板的偏振膜进行薄型化的方法，已知的是如下方法：对在热塑性树脂膜的单面形成PVA层而成的层叠体进行拉伸、染色、干燥，然后根据需要剥离去除已拉伸的热塑性树脂膜层的方法（参照专利文献1和2等）。
利用上述那样的方法制造偏振膜时，重要的是，PVA层所含的PVA不会在染色等、与制造偏振膜时的水接触的工序中溶出。因此，在现有方法中，必须在染色等、与水接触的工序之前预先进行PVA层的不溶化处理。
具体而言，专利文献1中记载了如下方法：在至少具有20μm的厚度的树脂基材上生成PVA层，使其吸附双色性物质后，在硼酸水溶液中以总拉伸倍率达到原长的5倍以上的方式进行拉伸来制作偏振膜。专利文献1中记载了：为了防止PVA在染色中的水溶液中溶出，在将树脂基材中生成的PVA层浸渍于染色液之前，预先对PVA层实施不溶化处理，具体而言为浸渍于常温的硼酸水溶液的方法。另外，专利文献1中记载了：拉伸倍率进一步优选为5.5倍以上、使用聚合度为1,000~10,000的PVA、以及最大拉伸倍率为4.0~5.5倍。
另一方面，专利文献2中记载了如下方法：将在非晶性酯系热塑性树脂基材上制造PVA层的膜而成的层叠体在95~150℃的烘箱中进行空中高温拉伸后，吸附双色性物质，其后在硼酸水溶液中进一步拉伸而制作偏振膜的方法。专利文献2中作为实施例1而记载了不经由利用硼酸水溶液的不溶化处理而制造偏振膜的方法，实际上，通过实施例1中的130℃下的空中高温拉伸中的结晶化，PVA层进行了不溶化。另外，专利文献2中记载了使用聚合度为1,000以上的PVA。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2010/100917号
专利文献2：日本专利第4691205号说明书。
发明内容
本发明要解决的课题
然而，现有技术的在上述硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸存在如下问题：操作复杂、或者无法使用截止至今所实用的通用偏振膜制造设备而需要特别的制造设备等。因而，本发明的目的在于，提供即使不预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理，其在与水接触的工序中也能够抑制PVA的溶出、能够使用通用的偏振膜制造设备简便地制造偏振性能优异的偏振膜的层叠体以及使用了其的偏振膜的制造方法。
另外，利用现有方法制造的偏振膜存在交叉尼科尔（クロスニコル）状态下的红色光泄露较多这一问题。因而，本发明的其它目的在于，提供偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露少的偏振膜及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等为了实现上述目的而重复进行了深入研究，结果发现，在对具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体进行拉伸而制造偏振膜时，将未拉伸的层叠体所具有的PVA层的溶胀度调整至180%以上且260%以下时，即使不预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理，也能够在与水接触的工序中抑制PVA的溶出，因此，能够省略操作繁杂或需要特别的制造设备的上述不溶化处理，使用通用的偏振膜制造设备简便地制造偏振性能优异的偏振膜。
另外，本发明人等发现，在基体上吸附有双色性色素的偏振膜中，使基体的双折射率为高于以往的45×10-3以上时，会成为偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露较少的偏振膜。
进而，在热塑性树脂膜上形成PVA层而制成层叠体，对其实施单轴拉伸等而得到在热塑性树脂膜上形成的偏振膜时，若使用平均聚合度为2,800以上9,500以下的PVA，则单轴拉伸时的极限拉伸倍率提高。通常可以认为PVA的平均聚合度提高则拉伸时的张力提高而极限拉伸倍率降低，但利用上述方法获得偏振膜时，若使用具有上述平均聚合度的PVA，则例如与使用平均聚合度为2,600的PVA的情况相比，极限拉伸倍率不会降低反而提高却是预料不到的。
并且发现：使用平均聚合度为2,800以上且9,500以下的PVA而在热塑性树脂膜上形成PVA层从而制成层叠体，将其拉伸至5.7倍以上来制造在热塑性树脂膜上形成的偏振膜时，能够顺利且简便地获得基体的双折射率高于以往的45×10-3以上的偏振膜。
本发明人等基于这些见解进一步重复研究，从而完成了本发明。
即，本发明涉及：
[1] 层叠体，其具有热塑性树脂膜层和溶胀度为180%以上且260%以下的PVA层（以下，有时将其称为“层叠体（1）”）；
[2] 上述[1]的层叠体，其中，PVA层所含的PVA的乙烯含量为1摩尔%以上且12摩尔%以下；
[3] 上述[1]或[2]的层叠体，其中，PVA层所含的PVA的1,2-二醇键量为0.4摩尔%以上且1.5摩尔%以下；
[4] 上述[1]~[3]中任一项所述的层叠体，其中，PVA层所含的PVA的平均聚合度为1,000以上且9,500以下；
[5] 上述[1]~[4]中任一项所述的层叠体，其中，PVA层所含的PVA的皂化度为98摩尔%以上；
[6] 上述[1]~[5]中任一项所述的层叠体，其中，PVA层包含相对于PVA100质量份为1质量份以上且15质量份以下的增塑剂；
[7] 上述[6]的层叠体，其中，增塑剂为甘油；
[8] 偏振膜的制造方法，其包括对上述[1]~[7]中任一项所述的层叠体进行拉伸的工序（以下，有时将其称为“偏振膜的制造方法（1）”）；
[9] 上述[8]的制造方法，其包括使双色性色素接触如下层中的任一层的工序，所述层为：拉伸前的层叠体的PVA层；存在于层叠体的拉伸过程中的拉伸途中的PVA层；以及由对层叠体进行拉伸后的PVA层形成的拉伸膜层；
[10] 上述[9]的制造方法，其不包括在接触双色性色素的工序之前接触包含硼化合物的水溶液的工序；
[11] 上述[9]或[10]的制造方法，其不包括在接触双色性色素的工序之前以95℃以上的温度进行拉伸的工序。
另外，本发明涉及：
[12] 偏振膜，其中，在双折射率为45×10-3以上的基体上吸附有双色性色素（以下，有时将其称为“偏振膜（2）”）；
[13] 上述[12]的偏振膜，其中，基体包含PVA，其平均聚合度为2,800以上且9,500以下；
[14] 上述[12]的偏振膜，其中，基体包含PVA，其平均聚合度为4,100以上且9,500以下；
[15] 上述[12]~[14]中任一项所述的偏振膜，其厚度为10μm以下；
[16] 偏振膜的制造方法，其包括将具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体拉伸至5.7倍以上的工序，该制造方法中，PVA层所含的PVA的平均聚合度为2,800以上且9,500以下（以下，有时将其称为“偏振膜的制造方法（2）”）；
[17] 上述[16]的制造方法，其中，PVA的平均聚合度为4,100以上且9,500以下；
[18] 上述[16]或[17]的制造方法，其中，PVA层包含相对于PVA100质量份为1质量份以上且15质量份以下的增塑剂；
[19] 上述[16]或[17]的制造方法，其中，PVA层包含相对于PVA100质量份为4质量份以上且12质量份以下的增塑剂；
[20] 上述[18]或[19]的制造方法，其中，增塑剂为甘油。
发明效果
根据本发明的层叠体（1）和使用了其的偏振膜的制造方法（1），即使不预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理，在其与水接触的工序中也能够抑制PVA的溶出，能够使用通用的偏振膜制造设备简便地制造偏振性能优异的偏振膜。
另外，本发明的偏振膜（2）的偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露较少。进而，根据本发明的偏振膜的制造方法（2），能够顺利且简便地制造偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露少的上述偏振膜（2）。
具体实施方式
以下，针对本发明进行详细说明。
《层叠体（1）》
本发明的层叠体（1）具有热塑性树脂膜层和PVA层。作为构成热塑性树脂膜层的热塑性树脂，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸类树脂、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯等各种热塑性树脂；以及具有多种构成这些热塑性树脂的单体单元的共聚物等。在热塑性树脂膜层中，热塑性树脂仅包含1种或包含两种以上均可。这些之中，从具备高耐热性和拉伸性的观点出发，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、更优选为非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯。
热塑性树脂膜层的厚度优选在20~250μm的范围内、更优选在30~230μm的范围内、进一步优选在50~200μm的范围内。通过使热塑性树脂膜层的厚度为20μm以上，在形成PVA层时能够有效地防止产生褶皱。另一方面，通过使热塑性树脂膜层的厚度为250μm以下，能够抑制对层叠体（1）进行拉伸时的张力变得过高。
本发明的层叠体（1）所具有的PVA层的溶胀度需要为180%以上且260%以下，优选为185%以上，更优选为190%以上，另外，优选为255%以下，更优选为250%以下。若溶胀度高于260%，则不预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理时，在制造偏振膜时的与水接触的工序中，PVA层所含的PVA会溶出、偏振膜的制造变得困难。另一方面，若溶胀度低于180%，则PVA层的染色变得困难、容易产生斑点、难以获得偏振性能优异的偏振膜。需要说明的是，本发明中的PVA层的溶胀度是指将PVA层在30℃的蒸馏水中浸渍30分钟后的该PVA层的质量除以浸渍后以105℃干燥16小时后的PVA层的质量而得到的值的百分率。该PVA层的溶胀度即使在层叠体的状态下测定，也能够与PVA层单独测定的情况获得实质相同的值，因此考虑到操作性时，优选在层叠体的状态下测定。作为PVA层的溶胀度的具体测定方法，可列举出实施例中如后所述的方法。
PVA层的溶胀度的调整方法没有特别限定，例如可以通过使用通常的PVA（醋酸乙烯酯的均聚物的皂化物）制造具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体，并且以100℃以上的温度对其进行适当的热处理，从而进行调整。此处，越提高热处理温度、另外越延长热处理时间则越能够降低溶胀度的值。然而，若以100℃以上的温度对具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体实施热处理，则存在随着热塑性树脂膜层的尺寸变化而产生褶皱的倾向。因此，优选的是，通过使用容易降低后述溶胀度的PVA来调整PVA层的溶胀度的方法。由此，即使在未达到100℃以上的条件下制备具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体，也能够将该PVA层的溶胀度容易地调整至上述范围。
作为PVA层中的PVA，可以使用对醋酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、醋酸异丙烯酯等乙烯基酯中的1种或2种以上聚合而得到的聚乙烯基酯进行皂化从而得到的PVA。上述乙烯基酯之中，从PVA的制造容易性、获取容易性、成本等观点出发，优选为醋酸乙烯酯。
上述聚乙烯基酯也可以是仅使用1种或2种以上的乙烯基酯作为单体而得到的聚乙烯基酯，只要在不损害本发明效果的范围内，也可以是1种或2种以上的乙烯基酯与能够与其共聚的其它单体的共聚物。
作为能够与上述乙烯基酯共聚的其它单体，可列举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数2~30的α-烯烃；（甲基）丙烯酸或其盐；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、双丙酮（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸或其盐、（甲基）丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺或其衍生物等（甲基）丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；（甲基）丙烯腈等氰化乙烯酯；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯；醋酸烯丙酯、氯化烯丙酯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷化合物；不饱和磺酸等。上述聚乙烯基酯可以具有来源于前述其它单体中的1种或2种以上的结构单元。
来源于前述其它单体的结构单元在上述聚乙烯基酯中所占的比例基于构成聚乙烯基酯的全部结构单元的摩尔数优选为15摩尔%以下，可以为10摩尔%以下，进一步可以为5摩尔%以下。
尤其是，前述其它单体如（甲基）丙烯酸、不饱和磺酸等那样地为有可能促进所得PVA的水溶性的单体时，为了在偏振膜的制造过程中防止PVA发生溶解，聚乙烯基酯中的源自这些单体的结构单元的比例基于构成聚乙烯基酯的全部结构单元的摩尔数优选为5摩尔%以下、更优选为3摩尔%以下。
上述PVA只要在不损害本发明效果的范围内，则可以是被1种或2种以上的能够进行接枝共聚的单体进行了改性的PVA。作为该能够接枝共聚的单体，可列举出例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳原子数2~30的α-烯烃等。PVA中的源自能够接枝共聚的单体的结构单元（接枝改性部分中的结构单元）的比例基于构成PVA的全部结构单元的摩尔数优选为5摩尔%以下。
上述PVA中，其羟基的一部分可以进行了交联也可以不交联。另外，上述PVA中，其羟基的一部可以与乙醛、丁醛等醛化合物等发生反应而形成缩醛结构，也可以不与这些化合物反应而形成缩醛结构。
如上所述，若使用容易降低溶胀度的PVA，则即使在不达到100℃以上的条件下制备具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体，也能够将该PVA层的溶胀度容易地调整至上述范围。作为这样的容易降低溶胀度的PVA，可列举出例如乙烯含量为1摩尔%以上且12摩尔%以下的PVA。此处，乙烯含量是指相对于构成PVA的全部结构单元的摩尔数，源自乙烯的结构单元的摩尔数所占的比例（摩尔%）。通过使乙烯含量为1摩尔%以上，即使在低温下进行后述那样的原液涂布后的干燥、热处理，也能够使溶胀度容易地为上述上限以下。另一方面，通过使乙烯含量为12摩尔%以下，能够使溶胀度容易地为上述下限以上。由于能够将溶胀度容易地调整至本发明中规定的范围，因此乙烯含量优选为1.5摩尔%以上，更优选为2.0摩尔%以上，另外，优选为11.5摩尔%以下，更优选为11摩尔%以下。
另外，作为容易降低溶胀度的PVA的其它例，可列举出1,2-二醇键量为0.4摩尔%以上且1.5摩尔%以下的PVA。此处，1,2-二醇键量是指相对于相邻的乙烯醇单元之间的键的总摩尔数，用1,2-二醇键进行键合的相邻乙烯醇单元之间的键的摩尔数所占的比例（摩尔%），其能够通过NMR测定法来求出。通过使1,2-二醇键量为1.5摩尔%以下，即使在低温下进行后述那样的原液涂布后的干燥、热处理，也能够使溶胀度容易地为上述上限以下。另一方面，通过使1,2-二醇键量为0.4摩尔%以上，能够使溶胀度容易地为上述下限以上。由于能够将溶胀度容易地调整至本发明中规定的范围，因此1,2-二醇键量优选为0.5摩尔%以上，更优选为0.6摩尔%以上，另外，优选为1.4摩尔%以下，更优选为1.3摩尔%以下。1,2-二醇键量的值小的PVA可通过将乙烯基酯在低温下聚合而得到的聚乙烯基酯作为原料来制造。具体而言，1,2-二醇键量为0.4摩尔%以上且1.5摩尔%以下的PVA可通过将乙烯基酯在约-50℃以上且+50℃以下的范围内聚合而得到的聚乙烯基酯作为原料来制造。
上述PVA可以仅满足上述乙烯含量的范围和1,2-二醇键量的范围之中的任一者，也可以同时满足两者。即，乙烯含量处于上述范围内且1,2-二醇键量超过1.5摩尔%的PVA、乙烯含量不足1摩尔%且1,2-二醇键量处于上述范围的PVA、以及乙烯含量和1,2-二醇键量均处于上述范围的PVA均可以作为容易降低溶胀度的PVA来使用。其中，乙烯含量和1,2-二醇键量均处于上述范围的PVA尤其是在乙烯含量较高的情况和/或1,2-二醇键量较低的情况等有时会使PVA层的溶胀度过度降低。因此，使用乙烯含量和1,2-二醇键量均处于上述范围的PVA时，优选的是，形成PVA层后的干燥处理、热处理在较低的温度下进行、或者降低乙烯含量和/或提高1,2-二醇键量。
上述PVA的平均聚合度优选为1,000以上且9,500以下的范围内，该平均聚合度更优选为1,500以上，进一步优选为2,000以上，另外，更优选为9,200以下，进一步优选为6,000以下。通过使平均聚合度为1,000以上，所得偏振膜的偏振性能提高。另一方面，通过使平均聚合度为9,500以下，PVA的生产率提高。需要说明的是，用于形成PVA层的PVA（PVA层所含的PVA）的平均聚合度可以按照JIS K6726-1994的记载来测定。
从所得偏振膜的偏振性能等观点出发，上述PVA的皂化度优选为98摩尔%以上，更优选为98.5摩尔%以上，进一步优选为99摩尔%以上。皂化度不足98摩尔%时，有时在偏振膜的制造过程中PVA容易溶出、所溶出的PVA附着于膜而使偏振膜的偏振性能降低。需要说明的是，本说明书中的PVA的皂化度是指相对于PVA所具有的可通过皂化而转换成乙烯醇单元的结构单元（典型而言，为乙烯基酯单元）与乙烯醇单元的合计摩尔数，该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例（摩尔%）。皂化度可以根据JIS K6726-1994的记载来测定。
从提高对层叠体（1）进行拉伸时的拉伸性的观点出发，PVA层优选包含增塑剂。作为该增塑剂，可列举出例如乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等多元醇等，PVA层可以包含这些增塑剂中的1种或2种以上。这些之中，从提高拉伸性的效果的观点出发，优选为甘油。
PVA层中的增塑剂的含量相对于其所含的PVA100质量份优选为1质量份以上且15质量份以下的范围内。通过使该含量为1质量份以上，能够进一步提高层叠体（1）的拉伸性。另一方面，通过使该含量为15质量份以下，能够防止PVA层过于柔软而处理性降低、或者防止PVA层从热塑性树脂膜层剥离。PVA层中的增塑剂的含量相对于PVA100质量份更优选为2质量份以上，进一步优选为4质量份以上，特别优选为5质量份以上，另外，更优选为13质量份以下，进一步优选为12质量份以下，特别优选为8质量份以下。
需要说明的是，在使用本发明的层叠体（1）制造偏振膜的情况下，因其制造条件等而异，由于PVA层所含的增塑剂在制造偏振膜时会溶出等，因此不限定于其总量均残留在偏振膜中。
PVA层根据需要还可以包含抗氧化剂、防冻剂、pH调节剂、掩蔽剂、防着色剂、油剂、表面活性剂等成分。
PVA层中的PVA的含有率从期望的偏振膜的制备容易度等出发优选为50质量%以上且99质量%以下的范围内，该含有率更优选为75质量%以上，进一步优选为80质量%以上，特别优选为85质量%以上，另外，更优选为98质量%以下，进一步优选为96质量%以下，特别优选为95质量%以下。
PVA层的厚度没有特别限定，例如可以为100μm以下，由于能够容易地制备薄型的偏振膜等，优选使PVA层变薄，具体来说，PVA层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下。本发明的层叠体（1）中，PVA层具有上述那样的特定构成，因此即使如上所述地使PVA层的厚度变薄，在与水接触的工序中也能够抑制PVA的溶出，也能够简便地制造偏振性能优异的薄型偏振膜。另外，PVA层的厚度如上所述较薄时，还能够降低对层叠体（1）进行拉伸时的张力。需要说明的是，PVA层的厚度过薄时，存在层叠体（1）的拉伸时容易产生拉伸断裂的倾向，因此PVA层的厚度例如为3μm以上。
本发明的层叠体（1）的层构成没有特别限定，由于能够更简便地获得偏振性能优异的偏振膜等，因此优选为1层热塑性树脂膜层与1层PVA层的2层结构。
层叠体（1）的形状没有特别限定，由于能够连续容易地制造更均匀的层叠体，并且使用其制造偏振膜时也能够连续使用，因此优选为长条的层叠体。长条层叠体的长度（长条方向的长度）没有特别限定，可根据所制造的偏振膜的用途等来适当设定，例如可以制成5m以上且20,000m以下的范围内。
层叠体（1）的宽度没有特别限定，可根据所制造的偏振膜的用途等来适当设定，但近年来，从液晶电视机、液晶监测器的大画面化正在推进的观点出发，预先将层叠体（1）的宽度设为0.5m以上、更优选设为1.0m以上时，这些用途是适合的。另一方面，层叠体（1）的宽度过宽时，利用已经实际使用的装置制造偏振膜时存在难以均匀地拉伸的倾向，因此层叠体（1）的宽度优选为7m以下。
作为制造层叠体（1）的方法，可列举出例如在热塑性树脂膜上形成PVA层的方法，具体来说，可列举出如下方法：将在液体介质中溶解有PVA和根据需要的上述增塑剂等PVA之外的其它成分而成的原液涂布在热塑性树脂膜上并干燥的方法；将熔融混炼PVA、液体介质和根据需要的其它成分而成的原液挤出在热塑性树脂膜上，根据需要进一步干燥的方法；利用公知的方法制作包含PVA和根据需要的其它成分的PVA膜后，与热塑性树脂膜进行贴合的方法等。这些之中，从能够容易地制备薄的PVA层的观点以及所得PVA层的厚度均匀性的观点出发，优选的是，将在液体介质中溶解有PVA和根据需要的其它成分而成的原液涂布在热塑性树脂膜上并干燥的方法。
作为上述液体介质，可列举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二乙三胺等，可以使用这些之中的1种或2种以上。其中，从对环境造成的负担、回收性的观点出发，优选为水。
原液的挥发分率（形成PVA层时通过挥发、干燥等而去除的液体介质等挥发性成分在原液中的含有比例）还因PVA层的形成方法、形成条件等而异，优选为50质量%以上且98质量%以下的范围内，更优选为55质量%以上且95质量%以下的范围内。通过使原液的挥发分率为50质量%以上，其粘度不会变得过高，制备原液时的过滤、脱泡会顺利地进行，容易形成异物、缺点少的PVA层，并且涂布性也提高。另一方面，通过使原液的挥发分率为98质量%以下，原液的浓度不会变得过低、层叠体的工业制造变得容易。
作为将原液涂布在热塑性树脂膜上时的涂布方法，可列举出例如模具涂布法、逗点涂布法、浸渍涂布法等。这些之中，从所得PVA层的厚度均匀性的观点出发，优选为模具涂布法。
用于制造层叠体（1）的热塑性树脂膜优选对至少一个表面进行亲水化处理。通过以接触这种进行了亲水化处理的表面的方式形成PVA层，热塑性树脂膜层与PVA层的粘接性提高。作为亲水化处理，可列举出例如电晕处理、等离子体处理、锚固涂布处理等。这些之中，从容易调整亲水性的观点出发，优选为电晕处理。
优选通过上述亲水化处理将热塑性树脂膜表面的接触角调整至55°以上且70°以下，更优选为将该接触角调整至57°以上，进一步优选调整至59°以上，另外，更优选调整至69°以下，进一步优选调整至68°以下。该接触角低于55°时，存在热塑性树脂膜层与PVA层的粘接强度变得过强的倾向，有时剥离在层叠体（1）的拉伸后进行了拉伸的热塑性树脂膜层时剥离变得困难。另一方面，该接触角高于70°时，存在如下倾向：在层叠体（1）的拉伸中PVA层容易从热塑性树脂膜层上剥离或断裂，难以以高拉伸倍率进行拉伸。需要说明的是，热塑性树脂膜的表面的接触角是指水的自由表面接触热塑性树脂膜的部位的水面与热塑性树脂膜的表面所成的角（取在水内部存在的角），可以通过实施例中后述的方法来测定。
通过电晕处理而将热塑性树脂膜的表面的接触角调整至上述范围时的电晕处理的条件没有特别限定，由于能够容易地将热塑性树脂膜的表面的接触角调整至上述范围，因此，下述式（1）所示的放电量优选为180~350W·分钟/m2的范围内，更优选为190~320W·分钟/m2的范围内，进一步优选为200~300W·分钟/m2的范围内。
放电量（W·分钟/m2）=输出（W/m）/处理速度（m/分钟） （1）。
将原液涂布或挤出在热塑性树脂膜上后的干燥条件没有特别限定，为了防止热塑性树脂膜中产生褶皱，因此，优选以热塑性树脂膜的玻璃化转变温度以下的温度进行干燥。此时，在使用容易降低上述溶胀度的PVA等作为PVA的基础上，优选的是，以不达到100℃以上的条件进行干燥。具体的干燥温度没有特别限定，考虑到容易将PVA层的溶胀度调整至上述范围的观点、干燥效率等时，优选为20℃以上且95℃以下的范围内，该干燥温度更优选为50℃以上，进一步优选为65℃以上，另外，更优选为90℃以下，进一步优选为85℃以下。由此，能够容易地获得在热塑性树脂膜层上层叠有溶胀度为180%以上且260%以下的未拉伸PVA层的层叠体（1）。
《偏振膜的制造方法（1）》
本发明的偏振膜的制造方法（1）包括对上述层叠体（1）进行拉伸的工序。此处，若使PVA层预先含有双色性色素，则通过拉伸层叠体（1）而能够获得附着有双色性色素的偏振膜。此时，使PVA层含有双色性色素的方法没有特别限定，可以适当采用例如使双色性色素接触层叠体（1）的PVA层的方法、使用于形成PVA层的上述原液中预先含有双色性色素的方法等。另外，在PVA层中未预先含有双色性色素的情况下，通过使双色性色素接触层叠体（1）的拉伸过程中的拉伸途中的PVA层或者使双色性色素接触由对层叠体（1）进行拉伸后（拉伸前的）的PVA层形成的拉伸膜层，能够获得吸附有双色性色素的偏振膜。这些之中，通过包括使双色性色素接触如下层中的任一层的工序的制造方法来获得吸附有双色性色素的偏振膜会更显著地起到本发明的效果，故而优选，所述层为：拉伸前的层叠体（1）的PVA层；存在于层叠体（1）的拉伸过程中的拉伸途中的PVA层；以及由对层叠体（1）进行拉伸后的PVA层形成的拉伸膜层。
上述任一方法中，除了拉伸和使其接触双色性色素的处理（染色）之外，还可以根据需要进一步实施溶胀处理、交联处理、固定处理、干燥等。各处理的顺序可以根据需要适当变更，或者也可以将各处理实施2次以上，进而可以同时实施不同的处理。另外，根据上述制造方法，能够获得在进行了拉伸的热塑性树脂膜层上形成的偏振膜，也可以包括将该进行了拉伸的热塑性树脂膜根据需要进行剥离的工序。
如上所述，本发明的偏振膜的制造方法（1）中，由于层叠体（1）所具有的PVA层的溶胀度在180%以上且260%以下的范围内，因此即使不预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理，也可以抑制染色等、与制造偏振膜时的水接触的工序中的PVA的溶出。因此，在不预先进行这种不溶化处理而制造偏振膜的情况下，会更显著地发挥本发明的效果。具体来说，在通过包括使如下层中的任一层接触双色性色素的工序的制造方法来制造吸附有双色性色素的偏振膜时，优选的是，在准备本发明的层叠体（1）后使其接触上述双色性色素的工序之前为止的期间，不包括使其接触包含硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物的水溶液的工序，和/或，不包括以95℃以上的温度进行拉伸的工序（更优选不包括以50℃以上的温度进行拉伸的工序），所述层为：拉伸前的层叠体（1）的PVA层；存在于层叠体（1）的拉伸过程中的拉伸途中的PVA层；以及由对层叠体（1）进行拉伸后的PVA层形成的拉伸膜层。
作为本发明的偏振膜的制造方法（1）的一例，可列举出如下方法：首先对具有不含双色性色素的PVA层的层叠体（1）实施溶胀处理，接着使其接触双色性色素而使PVA层中含有双色性色素，根据需要进一步实施交联处理，将所得层叠体进行拉伸，根据需要进一步实施固定处理，进行干燥，通过这一系列的处理，得到在进行了拉伸的热塑性树脂膜层上形成的偏振膜，将该进行了拉伸的热塑性树脂膜层剥离。
溶胀处理可以通过将层叠体（1）浸渍在水中来进行。作为浸渍在水中时的水的温度，优选为20℃以上且40℃以下的范围内，该温度更优选为22℃以上，进一步优选为25℃以上，另外，更优选为38℃以下，进一步优选为35℃以下。通过使该温度为20℃以上且40℃以下的范围内，能够使PVA层高效地溶胀。另外，作为浸渍在水中的时间，优选为0.1分钟以上且5分钟以下的范围内，更优选为0.5分钟以上且3分钟以下的范围内。通过为0.1分钟以上且5分钟以下的范围内，能够使PVA层高效地溶胀。需要说明的是，在水中浸渍时的水不限定于纯水，可以是溶解有各种成分的水溶液，也可以水与水性介质的混合物。
如上所述，通过使双色性色素接触拉伸前的层叠体（1）的PVA层；存在于层叠体（1）的拉伸过程中的拉伸途中的PVA层；由对层叠体（1）进行拉伸后的PVA层形成的拉伸膜层等来进行染色，能够获得基体吸附有双色性色素的偏振膜。双色性色素的接触可以通过将拉伸前、拉伸中或拉伸后的层叠体浸渍在包含双色性色素的溶液（尤其是水溶液）中来进行。包含双色性色素的溶液中的双色性色素的浓度可以根据所使用的双色性色素的种类等来适当设定，例如可以设为0.001质量%以上且1质量%以下，作为包含双色性色素的溶液而使用碘-碘化钾溶液（尤其是水溶液）时，能够使碘系色素高效地吸附于基体，因此，作为所使用的碘（I2）的浓度，优选为0.01质量%以上且1.0质量%以下的范围内，作为所使用的碘化钾（KI）的浓度，优选为0.01质量%以上且10质量%以下的范围内。由于能够使双色性色素高效地吸附于基体，因此包含双色性色素的溶液的温度优选为20℃以上且50℃以下的范围内、特别优选为25℃以上且40℃以下的范围内。
作为上述双色性色素，可列举出碘系色素（I3 -、I5 -等）、双色性有机染料等。碘系色素例如可以通过使碘（I2）与碘化钾接触来获得。另外，作为双色性有机染料，可列举出直接黑17、19、154；直接褐44、106、195、210、223；直接红2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247；直接蓝1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270；直接紫9、12、51、98；直接绿1、85；直接黄8、12、44、86、87；直接橙26、39、106、107等。这些双色性色素之中，从处理性、获取性、偏振性能等观点出发，优选为碘系色素。需要说明的是，双色性色素为单独1种或2种以上均可，例如可以如I3 -和I5 -那样地为平衡混合物。
通过对PVA层实施交联处理，在高温下进行湿式拉伸时能够更有效地防止PVA溶出至水中。从该观点出发，优选的是，交联处理在接触双色性色素的处理后且拉伸前进行。交联处理可以通过将层叠体（1）浸渍在包含交联剂的水溶液中来进行。作为该交联剂，可以使用硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上。包含交联剂的水溶液中的交联剂的浓度优选为1质量%以上且15质量%以下的范围内，更优选为2质量%以上，进一步优选为3质量%以上，另外，更优选为7质量%以下进一步优选为，进一步优选为6质量%以下。通过使交联剂的浓度在1质量%以上且15质量%以下的范围内，能够维持充分的拉伸性。包含交联剂的水溶液可以含有碘化钾等助剂。包含交联剂的水溶液的温度优选在20℃以上且50℃以下的范围内、特别优选在25℃以上且40℃以下的范围内。通过使该温度在20℃以上且50℃以下的范围内，能够高效地交联。
对层叠体（1）进行拉伸时的拉伸方法没有特别限定，可以通过湿式拉伸法和干式拉伸法中的任一种来进行。在湿式拉伸法的情况下，也可以在包含硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上的水溶液中进行，还可以在包含上述双色性色素的溶液中、后述固定处理浴中进行。另外，在干式拉伸法的情况下，可以直接在室温下进行拉伸，也可以边施加热边拉伸，还可以在吸水后进行拉伸。这些之中，从所得偏振膜中的宽度方向的厚度均匀性的观点出发，优选为湿式拉伸法，更优选为在硼酸水溶液中进行拉伸。硼酸水溶液中的硼酸的浓度优选为0.5质量%以上且6.0质量%以下的范围内，该浓度更优选为1.0质量%以上，进一步优选为1.5质量%以上，另外，更优选为5.0质量%以下，进一步优选为4.0质量%以下。通过使硼酸的浓度为0.5质量%以上且6.0质量%以下的范围内，能够获得宽度方向的厚度均匀性优异的偏振膜。上述包含硼化合物的水溶液可以含有碘化钾，其浓度优选为0.01质量%以上且10质量%以下的范围内。通过使碘化钾的浓度在0.01质量%以上且10质量%以下的范围内，能够获得偏振性能更良好的偏振膜。
通过将拉伸层叠体（1）时的温度优选为30℃以上且90℃以下的范围内，该温度更优选为40℃以上，进一步优选为50℃以上，另外，更优选为80℃以下，进一步优选为70℃以下。通过使该温度为30℃以上且90℃以下的范围内，能够获得宽度方向的厚度均匀性优异的偏振膜。
对层叠体（1）进行拉伸时的拉伸倍率优选为5.7倍以上，更优选为5.8倍以上，进一步优选为5.9倍以上。通过使层叠体（1）的拉伸倍率在上述范围内，能够获得偏振性能更优异的偏振膜。层叠体（1）的拉伸倍率的上限没有特别限定，优选为8倍以下。层叠体（1）的拉伸进行一次或分多次进行均可，在分多次进行的情况下，只要乘以各拉伸的拉伸倍率的总拉伸倍率在上述范围内即可。需要说明的是，本说明书中的拉伸倍率基于拉伸前的层叠体（1）的长度，未进行拉伸的状态相当于拉伸倍率1倍。
层叠体（1）的拉伸从所得偏振膜的性能的观点出发优选为单轴拉伸。对长条的层叠体（1）进行拉伸时的单轴拉伸方向没有特别限定，可以采用对长条方向的单轴拉伸、横向单轴拉伸，由于能够获得偏振性能更优异的偏振膜，因此优选对长条方向的单轴拉伸。对长条方向的单轴拉伸可以通过使用具备相互平行的多个辊的拉伸装置，并改变各辊间的圆周速度来进行。另一方面，横向单轴拉伸可以使用拉幅型拉伸机来进行。
固定处理主要是为了使双色性色素对PVA层、拉伸膜（基体）的吸附变得稳固而进行的。固定处理可通过将拉伸前、拉伸中或拉伸后的层叠体浸渍在固定处理浴中来进行。作为固定处理浴，可以使用包含硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上的水溶液。另外，也可以根据需要向固定处理浴中添加碘化合物、金属化合物。被用作固定处理浴的包含硼化合物的水溶液中的硼化合物的浓度通常在2质量%以上且15质量%以下的范围内、特别优选在3质量%以上且10质量%以下的范围内。通过使该浓度在2质量%以上且15质量%以下的范围内，能够使双色性色素的吸附变得更稳固。固定处理浴的温度优选在15℃以上且60℃以下的范围内、特别优选在25℃以上且40℃以下的范围内。通过使该温度在15℃以上且60℃以下的范围内，能够使双色性色素的吸附变得更稳固。
干燥的条件没有特别限定，优选在30℃以上且150℃以下的范围内、特别优选在50℃以上且130℃以下的范围内的温度下进行干燥。通过在30℃以上且150℃以下的范围内的温度下进行干燥，容易获得尺寸稳定性优异的偏振膜。
通过如上那样地操作，能够获得在进行了拉伸的热塑性树脂膜层上形成的偏振膜。这种形态的偏振膜的使用方法没有特别限定，例如可以不剥离进行了拉伸的热塑性树脂膜层而将其直接制成偏振板、或者根据希望在偏振膜侧贴合光学透明且具有机械强度的保护膜而制成偏振板；也可以在进行了拉伸的热塑性树脂膜层所在一侧的相反侧贴合保护膜后，将该进行了拉伸的热塑性树脂膜层剥离而将其直接制成偏振板、或者根据需要在剥离面贴合其它保护膜而制成偏振板。作为保护膜，可以使用三醋酸纤维素（TAC）膜、醋酸·丁酸纤维素（CAB）膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。另外，作为用于贴合的粘接剂，可列举出PVA系粘接剂、聚氨酯系粘接剂等，适合的是，PVA系粘接剂。
通过本发明的偏振膜的制造方法（1）得到的偏振膜的厚度优选为10μm以下，更优选为8μm以下。通过使偏振膜具有这样的厚度，能够适合地用于手机等对薄型化的要求正在提高的领域中。需要说明的是，厚度非常薄的偏振膜的制备是困难的，因此偏振膜的厚度例如为1μm以上。
《偏振膜（2）》
本发明的偏振膜（2）中，在双折射率为45×10-3以上的基体上吸附有双色性色素。此处，双色性色素吸附于基体内部或吸附于基体表面均可，从偏振性能的观点出发，优选的是，双色性色素吸附于基体内部。基体上吸附有双色性色素的偏振膜可以如下制造：将预先含有双色性色素的原反膜进行拉伸或者在拉伸原反膜的同时吸附双色性色素或拉伸原反膜而形成基体后吸附双色性色素等，从而制造。
作为偏振膜（2）和后述偏振膜的制造方法（2）中的双色性色素的说明，可以直接采用偏振膜的制造方法（1）的说明栏中记载的双色性色素的说明，因此此处省略重复记载。
本发明的偏振膜（2）中，具备构成其的基体的双折射率为45×10-3以上这一以往不存在的构成。基体的双折射率不足45×10-3时，将2片该偏振膜配置成交叉尼科尔状态时，红色光的泄露变多、偏振性能也降低。从提高偏振性能、降低交叉尼科尔状态下的红色光泄露的观点出发，构成偏振膜（2）的基体的双折射率优选为46×10-3以上，更优选为47×10-3以上，进一步优选为48×10-3以上，特别优选为49×10-3以上，最优选为50×10-3以上。需要说明的是，双折射率非常高的基体的制备是困难的，因此基体的双折射率例如为60×10-3以下。
构成偏振膜（2）的基体的双折射率相当于从偏振膜（2）的双折射率中减去基于双色性色素的双折射率而得到的双折射率。另外，通常膜的双折射率可以通过膜的延迟值（通过与膜的厚度方向平行的光测定的面内延迟值）除以膜的厚度而求出。因此，偏振膜（2）中规定的基体的双折射率可以如下求出：求出相当于由偏振膜（2）的延迟值减去基于双色性色素的延迟值的、基体的延迟值后，将其除以基体的厚度（其通常与偏振膜（2）的厚度相同）来求出。
具体来说，在测定膜的延迟值时通常使用的光的波长区域中，通常利用基体的双折射率基本上不存在波长依赖性而基于双色性色素的双折射率的波长依赖性高，可以通过以下的方法求出基体的双折射率。
即，将通过波长λnm的光测定的偏振膜（2）的延迟值（单位：nm）记作Rλ、将基体的延迟值（单位：nm）记作A、将基于由波长λ的光带来的双色性色素的延迟值（单位：nm）记作Bλ时，下述式（2）和（3）的关系视作成立：
Rλ = A + Bλ （2）
Bλ = B’/（λ2-6002） （3）。
通过向这些式子的λ中分别代入测定波长800nm和1000nm，对所得下述式（2’）、（3’）、（2”）和（3”）的连立方程式使用所测定的R800和R1000的值进行求解，求出基体的延迟值A，将其除以偏振膜（2）的厚度（单位：nm），从而可以求出。
R800 = A + B800 （2’）
B800 = B’/（8002-6002） （3’）
R1000 = A + B1000 （2”）
B1000 = B’/（10002-6002） （3”）。
此处，B’是所测定的偏振膜固有的值。
构成基体的成分没有特别限定，优选的是，基体包含PVA且该基体所含的PVA的平均聚合度为2,800以上且9,500以下的范围内。通过使用这种平均聚合度的PVA并采用后述方法，能够容易地制造本发明的偏振膜（2），作为结果，那种偏振膜的基体所含的PVA的平均聚合度在上述范围内。从基体的制备容易度等出发，基体所含的PVA的平均聚合度更优选为3,000以上，进一步优选为4,000以上，特别优选为4,100以上，可以为4,500以上、进而可以为5,000以上，另外，更优选为9,200以下，进一步优选为8,000以下，特别优选为6,000以下。需要说明的是，基体所含的PVA的平均聚合度可以如下求出：将偏振膜（2）浸渍在山梨糖醇水溶液等中，根据需要进一步进行水洗等，提取·去除基体所包含的PVA之外的成分，使用以残留物的形式得到的PVA，基于JIS K6726-1994的记载来求出，具体而言，可以通过实施例中记载的方法来求出。
基体中的PVA的含有率没有特别限定，从本发明的偏振膜（2）的制备容易度等出发，优选为50质量%以上且100质量%以下的范围内，该含有率更优选为80质量%以上，进一步优选为90质量%以上，另外，更优选为99质量%以下，进一步优选为98质量%以下。需要说明的是，基体的质量通过由偏振膜（2）的质量减去双色性色素的质量来求出。
作为偏振膜（2）和后述偏振膜的制造方法（2）中的上述平均聚合度的说明之外的PVA的说明（包括皂化度的说明），可以直接采用在层叠体（1）的说明栏中记载的上述PVA的说明，因此此处省略重复的记载。需要说明的是，作为偏振膜（2）和后述偏振膜的制造方法（2）中的PVA，没有特别的必要来使用在层叠体（1）的说明栏中作为优选PVA的容易降低上述溶胀度的PVA。
本发明的偏振膜（2）的厚度优选为10μm以下，更优选为8μm以下。通过使偏振膜（2）具备这样的厚度，能够适合地用于手机等对薄型化的要求正在提高的领域。需要说明的是，厚度非常薄的偏振膜的制备是困难的，偏振膜（2）的厚度例如为1μm以上。
《偏振膜的制造方法（2）》
用于制造本发明的偏振膜（2）的方法没有特别限定，根据包括将具备热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体拉伸至5.7倍以上的工序的偏振膜的制造方法，且PVA层所含的PVA的平均聚合度为2,800以上且9,500以下的本发明的偏振膜的制造方法（2），能够顺利且简便地制造基体的双折射率在特定范围内、偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露少的本发明的偏振膜（2）。
作为偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的热塑性树脂膜层的说明，可以直接采用在层叠体（1）的说明栏中记载的热塑性树脂膜层的说明，因此此处省略重复记载。
偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的PVA层所含的PVA的平均聚合度为2,800以上且9,500以下的范围内，该平均聚合度优选为3,000以上，更优选为4,000以上，进一步优选为4,100以上，特别优选为4,500以上，最优选为5,000以上，另外，优选为9,200以下，更优选为8,000以下，进一步优选为6,000以下。一般来说，可以认为PVA的平均聚合度变高则拉伸时的张力提高、极限拉伸倍率降低，但本发明人等发现：在对具有热塑性树脂膜层和PVA层的层叠体进行拉伸而得到偏振膜时，若使用具有上述平均聚合度的PVA，则与使用例如平均聚合度为2,600的PVA的情况相比，极限拉伸倍率不会降低反而会提高；以及，将具有热塑性树脂膜层和PVA层且PVA层所含的PVA的平均聚合度在上述范围内的层叠体拉伸至5.7倍以上而制造在热塑性树脂膜层上形成的偏振膜时，能够顺利且简便地获得基体的双折射率高于以往的45×10-3以上的偏振膜。
需要说明的是，用于形成PVA层的PVA（PVA层所含的PVA）的平均聚合度可以基于JIS K6726-1994的记载来求出，具体而言，可以通过实施例中后述的方法来求出。
从提高对层叠体进行拉伸时的拉伸性的观点出发，偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的PVA层优选包含增塑剂。作为该增塑剂，可列举出例如乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等多元醇等，PVA层可以包含这些增塑剂中的1种或2种以上。这些之中，从提高拉伸性的效果的观点出发，优选为甘油。
偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的PVA层中的增塑剂的含量相对于其所含的PVA100质量份优选为1质量份以上且15质量份以下的范围内。通过使该含量为1质量份以上，能够进一步提高层叠体的拉伸性。另一方面，通过使该含量为15质量份以下，能够防止PVA层过于柔软而处理性降低或者防止PVA层从热塑性树脂膜层剥离。另外，在PVA层所含的PVA的平均聚合度为上述范围的本发明的偏振膜的制造方法（2）中，PVA层中的增塑剂的含量相对于PVA100质量份在2质量份以上且13质量份以下的范围内、进而在4质量份以上且12质量份以下的范围内、尤其在5质量份以上且8质量份以下的范围内时，原因尚未确定，但由于极限拉伸倍率进一步提高，因此更优选为这样的含量。
需要说明的是，还会因偏振膜的制造条件等而异，由于PVA层所含的增塑剂在制造偏振膜时溶出等，因此不限定于其总量均残留在偏振膜中。
偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的PVA层可以根据需要进一步包含抗氧化剂、防冻剂、pH调节剂、掩蔽剂、抗着色剂、油剂、表面活性剂等成分。
从期望偏振膜的制备容易度等出发，偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的PVA层中的PVA的含有率优选在50质量%以上且99质量%以下的范围内，该含有率更优选为75质量%以上，进一步优选为80质量%以上，特别优选为85质量%以上，另外，更优选为98质量%以下，进一步优选为96质量%以下，特别优选为95质量%以下。
偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体所具有的PVA层的厚度没有特别限定，例如可以制成100μm以下，由于能够容易地制备薄型的偏振膜等，因此优选使PVA层变薄，具体来说，PVA层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下。本发明的偏振膜的制造方法（2）中，PVA层具有上述那样的特定构成，因此即使如上所述地使PVA层的厚度变薄，也能够以高极限拉伸倍率进行拉伸，作为结果，能够获得偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露少的薄型的偏振膜。另外，在PVA层的厚度如上所述那样薄时，还能够降低对层叠体进行拉伸时的张力。需要说明的是，PVA层的厚度非常薄时，存在层叠体的拉伸时容易发生拉伸断裂的倾向，因此PVA层的厚度例如为3μm以上。
作为与偏振膜的制造方法（2）中使用的上述层叠体相关的其它说明（包括制造还包含热塑性树脂膜的表面接触角的调整等在内的层叠体的方法的说明），可以直接采用在层叠体（1）的说明栏中记载的层叠体的相关说明，因此此处省略重复记载。
本发明的偏振膜的制造方法（2）中，将上述层叠体拉伸至5.7倍以上。此处，若使PVA层中预先含有双色性色素，则通过拉伸层叠体而能够获得基体上吸附有双色性色素的偏振膜（2）。此时，PVA层中含有双色性色素的方法没有特别限定，可以适当采用如下方法：例如，使双色性色素接触层叠体的PVA层的方法；使用于形成PVA层的上述原液中预先含有双色性色素的方法等。另外，未使PVA层中预先含有双色性色素时，通过使双色性色素接触层叠体的拉伸过程中的拉伸途中存在的PVA层或者使双色性色素接触由对层叠体进行拉伸后的（拉伸前的）PVA层形成的基体，能够获得在基体上吸附有双色性色素的偏振膜（2）。
上述任一方法中，除了拉伸和接触双色性色素的处理（染色）之外，还可以根据需要进一步实施PVA层的不溶化处理、溶胀处理、交联处理、固定处理、干燥等。各处理的顺序可以根据需要适当变更，另外，也可以将各处理实施两次以上，进而可以同时实施不同的处理。另外，根据上述的制造方法，能够获得在进行了拉伸的热塑性树脂膜层上形成的偏振膜，也可以包括根据需要对该进行了拉伸的热塑性树脂膜进行剥离的工序。
作为本发明的偏振膜的制造方法（2）的一例，可列举出如下方法：首先对具有不含双色性色素的PVA层的层叠体实施不溶化处理，根据需要进一步实施溶胀处理，接着使其接触双色性色素从而使PVA层中含有双色性色素，根据需要进一步实施交联处理，将所得层叠体拉伸至5.7倍以上，根据需要进一步实施固定处理，进行干燥，通过这一系列的处理，得到在进行了拉伸的热塑性树脂膜层上形成的偏振膜，将该进行了拉伸的热塑性树脂膜层剥离的方法。
PVA层的不溶化处理主要是为了防止PVA层所含的PVA溶出在水中而进行的。作为该不溶化处理，可列举出例如对层叠体实施热处理的方法、将层叠体浸渍在包含硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上的水溶液中的方法。这些之中，对层叠体实施热处理时，有时随着热塑性树脂膜层的尺寸变化而产生褶皱，优选使用包含硼化合物的水溶液的方法。上述热处理例如可以在80℃以上且200℃以下的范围内的温度下进行。从防止褶皱的观点出发，优选边对层叠体施加张力边进行热处理。另外，在使用包含硼化合物的水溶液的方法中，该水溶液的温度优选在20℃以上且40℃以下的范围内，更优选为22℃以上，进一步优选为25℃以上，另外，更优选为38℃以下，进一步优选为35℃以下。通过使该温度在20℃以上且40℃以下的范围内，能够防止PVA的溶解、高效地进行不溶化。作为在包含硼化合物的水溶液中浸渍的时间，例如在0.1分钟以上且5分钟以下的范围内。通过设为0.1分钟以上且5分钟以下的范围内，能够高效地进行不溶化。包含硼化合物的水溶液中的硼化合物的浓度优选为0.5质量%以上，更优选为1.0质量%以上，进一步优选为1.5质量%以上，另外，优选为6.0质量%以下，更优选为5.0质量%以下，进一步优选为4.0质量%以下。通过使该浓度在0.5质量%以上且6.0质量%以下的范围内，能够防止PVA的溶解、高效地进行不溶化。
PVA层的不溶化处理优选在接触双色性色素的处理之前、进而在溶胀处理之前进行。
作为偏振膜的制造方法（2）中的溶胀处理、接触双色性色素的处理（染色）、以及交联处理的各说明，可以直接采用在偏振膜的制造方法（1）的说明栏中记载的溶胀处理、接触双色性色素的处理（染色）、以及交联处理的各说明，因此此处省略重复记载。
偏振膜的制造方法（2）中，对拉伸层叠体时的拉伸方法没有特别限定，可以为湿式拉伸法和干式拉伸法中的任一种。在湿式拉伸法的情况下，也可以在包含硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物的1种或2种以上的水溶液中进行，还可以在包含上述双色性色素的溶液中、后述固定处理浴中进行。另外，在干式拉伸法的情况下，可以直接在室温下进行拉伸，也可以边施加热边进行拉伸，还可以在吸水后进行拉伸。这些之中，从所得偏振膜中的宽度方向的厚度均匀性的观点出发，优选为湿式拉伸法，更优选在硼酸水溶液中进行拉伸。硼酸水溶液中的硼酸浓度优选在0.5质量%以上且6.0质量%以下的范围内，该浓度更优选为1.0质量%以上，进一步优选为1.5质量%以上，另外，更优选为5.0质量%以下，进一步优选为4.0质量%以下。通过使硼酸的浓度在0.5质量%以上且6.0质量%以下的范围内，能够获得宽度方向的厚度均匀性优异的偏振膜。上述包含硼化合物的水溶液可以含有碘化钾，其浓度优选在0.01质量%以上且10质量%以下的范围内。通过使碘化钾的浓度在0.01质量%以上且10质量%以下的范围内，能够获得偏振性能更良好的偏振膜。
拉伸层叠体时的温度优选在30℃以上且90℃以下的范围内，该温度更优选为40℃以上，进一步优选为50℃以上，另外，更优选为80℃以下，进一步优选为70℃以下。通过使该温度在30℃以上且90℃以下的范围内，能够获得宽度方向的厚度均匀性优异的偏振膜。
在本发明的偏振膜的制造方法（2），需要将层叠体拉伸至5.7倍以上，优选拉伸至5.8倍以上，更优选拉伸至5.9倍以上。通过使层叠体的拉伸倍率在上述范围内，能够顺利且简便地制造基体的双折射率高于以往、偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光泄露少的偏振膜（2）。层叠体的拉伸倍率的上限没有特别限定，优选为8倍以下。层叠体的拉伸进行一次或分多次进行均可，在分多次进行的情况下，只要乘以各拉伸的拉伸倍率的总拉伸倍率在上述范围内即可。需要说明的是，本说明书中的拉伸倍率基于拉伸前的层叠体的长度，未进行拉伸的状态相当于拉伸倍率1倍。
层叠体的拉伸从所得偏振膜的性能的观点出发优选为单轴拉伸。对长条的层叠体进行拉伸时的单轴拉伸方向没有特别限定，可以采用对长条方向的单轴拉伸、横向单轴拉伸，由于能够获得偏振性能更优异的偏振膜，因此优选对长条方向的单轴拉伸。对长条方向的单轴拉伸可以通过使用具备相互平行的多个辊的拉伸装置，并改变各辊间的圆周速度来进行。另一方面，横向单轴拉伸可以使用拉幅型拉伸机来进行。
作为偏振膜的制造方法（2）中的固定处理和干燥的各说明，可以直接采用在偏振膜的制造方法（1）的说明栏中记载的固定处理和干燥的各说明，因此此处省略重复记载。
通过如上那样地操作，能够获得在进行了拉伸的热塑性树脂膜层上形成的偏振膜（2）。这种形态的偏振膜的使用方法没有特别限定，例如可以制成不剥离进行了拉伸的热塑性树脂膜层而将其直接制成偏振板、或者根据希望在偏振膜侧贴合光学透明且具有机械强度的保护膜而制成偏振板；也可以在进行了拉伸的热塑性树脂膜层所在一侧的相反侧贴合保护膜后，将该进行了拉伸的热塑性树脂膜层剥离而将其直接制成偏振板、或者根据期望在剥离面贴合其它保护膜而制成偏振板。作为保护膜，可以使用三醋酸纤维素（TAC）膜、醋酸·丁酸纤维素（CAB）膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。另外，作为用于贴合的粘接剂，可列举出PVA系粘接剂、聚氨酯系粘接剂等，适合的是，PVA系粘接剂。
实施例
通过以下的实施例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。需要说明的是，以下的参考例、实施例和比较例中采用的各测定或评价方法如下所示。
热塑性树脂膜的表面的接触角的测定
使用协和界面科学株式会社制造的“DropMaster500”，在20℃、65%RH的环境下，从内径为0.4mm的针向热塑性树脂膜的表面挤出2μL的纯水，测定接触角。
PVA层的溶胀度的测定
将以下的实施例或比较例中得到的层叠体切出适当的大小（例如，300cm2左右），在30℃的1,000g蒸馏水中浸渍30分钟。其后，取出层叠体，用滤纸取表面的水，测定质量（将该质量记作A）。接着，将该层叠体以105℃干燥16小时，测定质量（将该质量记作B）。进而，将干燥后的层叠体以95℃的热水煮沸6小时而使PVA层溶解，将剩余的热塑性树脂膜层以105℃干燥16小时，测定质量（将该质量记作C）。PVA层的溶胀度S（%）通过下述式（4）来计算。
S = 100×（A-C）/（B-C） （4）。
PVA的平均聚合度的测定
按照JIS K6726-1994的记载来测定。其中，作为试验溶液，将PVA0.28g、蒸馏水70g和转子投入100mL可互换式玻璃磨口锥形瓶中，上栓并浸渍在95℃的恒温槽中，边用转子进行搅拌边溶解PVA，从而制成浓度约为0.4质量%的PVA水溶液，将其用布氏漏斗形玻璃过滤器3G进行过滤，在30℃的恒温水槽中冷却后使用。
偏振膜的厚度的测定（1）
使用数字压力表（マグネスケール公司制造的“DE12BR”），测定偏振膜的任意位置（5处）的厚度，将其平均值作为偏振膜的厚度（1）。
基体的双折射率的测定
针对以下的参考例、实施例或比较例中得到的偏振膜，使用间隙检查装置（大塚电子株式会社制造的“RETS-1100”），测定基于波长800nm和1,000nm的光的延迟值。测定位置为穿过偏振膜的宽度方向（与进行了单轴拉伸的方向垂直的膜面内的方向）的中央部的长度方向（进行了单轴拉伸的方向）的直线上的任意5点。并且，将通过波长800nm的光测定的5个延迟值的平均值记作上述式（2’）中的R800，将通过波长1,000nm的光测定的5个延迟值的平均值记作上述式（2”）中的R1000，解开上述式（2’）、（3’）、（2”）和（3”）的连立方程式来求出基体的延迟值A（单位：nm），将其除以后述的“偏振膜的厚度的测定（2）”中测定的偏振膜的厚度（5处的平均值、单位换算成nm），从而求出基体的双折射率。
偏振膜的厚度的测定（2）
使用数字压力表（マグネスケール公司制造的“DE12BR”），测定上述基体的双折射率的测定中的延迟值的测定位置（5处）的偏振膜的厚度，将其平均值作为偏振膜的厚度（2）。
偏振性能的评价
（a）透射率Ts的测定
从以下的实施例或比较例中得到的偏振膜的宽度方向的中央部采取2片偏振膜的宽度方向为2cm×长度方向为2cm的正方形的样品，使用带积分球的分光光度计（日本分光株式会社制造的“V7100”），按照JIS Z 8722（物体颜色的测定方法），进行C光源、2°视野的可见光区域的能见度校正，针对1片样片，测定相对于长度方向倾斜45°时的光透射率和倾斜-45°时的光透射率，求出它们的平均值Ts1（%）。针对另1片样品也同样操作，测定倾斜45°时的光透射率和倾斜-45°时的光透射率，求出它们的平均值Ts2（%）。利用下述式（5）对Ts1与Ts2进行平均，作为偏振膜的透射率Ts（%）。
Ts=（Ts1+Ts2）/2 （5）。
（b）偏振度V的测定
与上述“（a）透射率Ts的测定”的情况同样操作来测定将上述透射率Ts的测定中采取的2片样品以其长度方向达到平行的方式重叠时的光透射率T∥（%）、以长度方向垂直的方式重叠时的光透射率T⊥（%），通过下述式（6）求出偏振度V（%）。
V = ｛（T∥-T⊥）/（T∥+T⊥）｝1/2×100 （6）。
（c）透射率为44%时的双色性比的计算
在以下的各实施例和比较例中，将浸渍在含有碘系色素的水溶液中的时间在1~2分钟的范围内从1分钟起变更4次，进行同样的操作，制造与各实施例或比较例中制造的偏振膜的双色性色素吸附量不同的4片偏振膜。针对这些4片偏振膜，分别利用上述方法求出透射率Ts（%）和偏振度V（%），对于每个实施例和比较例，以透射率Ts（%）作为横轴、以偏振度V（%）作为纵轴，将包括基于各实施例或比较例中得到的偏振膜的透射率Ts（%）和偏振度V（%）的1点在内的合计5个点绘制成图而求出近似曲线，由该近似曲线求出透射率Ts（%）为44%时的偏振度V44（%）。
由所得偏振度V44（%）利用下述式（7）求出透射率为44%时的双色性比，作为偏振性能的指标。
透射率为44%时的双色性比=log（44/100-44/100×V44/100）/log（44/100+44/100×V44/100） （7）。
交叉尼科尔状态下的红色光泄露的评价
针对以下的每个实施例和比较例，关于各实施例或比较例中得到的1片偏振膜和上述偏振性能的评价中的“（c）透射率为44%时的双色性比的计算”中得到的4片偏振膜的合计5片偏振膜，测定波长700nm的光的垂直透射率T700⊥（%）。即，针对上述偏振性能的评价中得到的5组样品，分别将2片样品以长度方向垂直的方式进行重叠，使用带积分球的分光光度计（日本分光株式会社制造的“V7100”），测定相对于一个样品的长度方向倾斜45°时的波长700nm的光透射率和倾斜-45°时的波长700nm的光透射率，将它们的平均值记作T700⊥（%）。
并且，以上述偏振性能的评价中求出的透射率Ts（%）作为横轴、以波长700nm的光的垂直透射率T700⊥（%）作为纵轴，将合计5点绘制成图而求出近似曲线，由该近似曲线求出透射率Ts（%）为44%时的波长700nm的光的垂直透射率T700⊥44（%）。该T700⊥44（%）低时，评价为红色光的泄露少。
[实施例1]
（1）热塑性树脂膜的亲水化处理
作为热塑性树脂膜，使用非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜（帝人化成株式会社制A-PET SHEET FR 厚度150μm），在热塑性树脂膜的单面以放电量280W·分钟/m2（输出280W/m、处理速度1.0m/分钟）进行电晕处理。电晕处理后的热塑性树脂膜的表面的接触角为60°（电晕处理前的接触角为79°）。
（2）原液的制备
制备由平均聚合度2,400、皂化度99.8摩尔%、乙烯含量2.5摩尔%、1,2-二醇键量1.6摩尔%的PVA（醋酸乙烯酯与乙烯的共聚物的皂化物）100质量份、作为增塑剂的甘油6质量份和水形成的PVA浓度为10质量%的水溶液，制成用于形成PVA层的原液。
（3）层叠体的制作
使用模具涂布机在利用（1）进行了亲水化处理的热塑性树脂膜的电晕处理面上涂布利用（2）制备的原液后，以80℃干燥240秒钟，从而制作了由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层与厚度为6μm的PVA层构成的2层结构的层叠体（宽度0.5m的长条层叠体）。针对所得层叠体，进行PVA层的溶胀度测定。将结果示于表1。
（4）偏振膜的制造
针对利用（3）制作的层叠体，依次实施溶胀处理、染色、单轴拉伸、干燥处理来制造偏振膜。即，作为溶胀处理，将层叠体在蒸馏水中浸渍1分钟。接着，在含有碘系色素的水溶液（所使用的碘的浓度：0.3质量%、所使用的碘化钾的浓度：2.1质量%、温度：30℃）中浸渍1分钟，使PVA层中含有碘系色素。接着，在硼酸水溶液（硼酸浓度：4质量%、碘化钾浓度：6质量%、温度：65℃）中向长条方向单轴拉伸至极限。需要说明的是，预先利用相同的方法进行拉伸来确认切断的倍率，将比该切断倍率低0.20倍的倍率记作上述极限。其后，以60℃干燥1分钟，得到在进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层上形成的偏振膜。从其上剥离进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯层，针对所得偏振膜，进行厚度（1）和偏振性能的各测定或评价。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表1。
[实施例2~4]
除了PVA的乙烯含量和1,2-二醇键量如表1所示那样之外，与实施例1同样操作，得到层叠体，在进行PVA层的溶胀度测定的同时，从该层叠体得到偏振膜（剥离进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯层），进行厚度（1）和偏振性能的各测定或评价。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表1。
[比较例1]
除了PVA的乙烯含量如表1所示那样之外，与实施例1同样操作，得到层叠体并进行PVA层的溶胀度的测定。另外，与实施例1同样操作，想要由该层叠体制作偏振膜时，在溶胀处理时PVA层所含的PVA溶出，因此无法制作偏振膜。将结果示于表1。
[比较例2]
除了PVA的乙烯含量如表1所示那样之外，与实施例1同样操作，得到层叠体并进行PVA层的溶胀度的测定。另外，与实施例1同样操作，由该层叠体制作偏振膜时，染色性差、存在斑点，因此仅进行厚度（1）的测定，未进行偏振性能的评价。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表1。
[表1]
实施例1~4中，PVA层的溶胀度在180%以上且260%以下的范围内，因此尽管未预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理，也能够制造偏振性能优异的偏振膜。另一方面，比较例1中，PVA层的溶胀度高于260%，因此在制造偏振膜时PVA层所含的PVA溶出、无法制作偏振膜，另外在比较例2中，PVA层的溶胀度低于180%时，会成为存在斑点的偏振膜。
[参考例1]
将由平均聚合度2,400、皂化度99.8摩尔%的PVA（醋酸乙烯酯的均聚物的皂化物）100质量份、作为增塑剂的甘油12质量份和水形成的挥发分率为66质量%的水溶液作为原液，将其由T模具在95℃的第1干燥辊上吐出成膜状，在第1干燥辊上干燥至挥发分率达到22质量%，从第1干燥辊进行剥离，通过后续的多个80℃的干燥辊进一步进行干燥后，利用110℃的热处理辊进行热处理，得到厚度为60μm的单层PVA膜（宽度0.5m的长条膜）。
针对该PVA膜，依次实施溶胀处理、染色、单轴拉伸、干燥处理来制造偏振膜。即，将PVA膜在30℃的水中浸渍1分钟。接着，在含有碘系色素的水溶液（所使用的碘的浓度：0.3质量%、所使用的碘化钾的浓度：2.1质量%、温度：30℃）中浸渍1分钟，使PVA膜中含有碘系色素。接着，在硼酸水溶液（硼酸浓度：4质量%、碘化钾浓度：6质量%、温度：55℃）中向长条方向单轴拉伸至极限。需要说明的是，预先利用相同的方法进行拉伸来确认切断的倍率，将比该切断倍率低0.20倍的倍率记作上述极限。其后，以60℃干燥4分钟，得到偏振膜。针对该偏振膜，进行基体的双折射率和厚度（2）的各测定。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表2。
[参考例2~4]
除了使用具有表2所示的平均聚合度的PVA（皂化度99.8摩尔%、醋酸乙烯酯的均聚物的皂化物）之外，与参考例1同样操作，得到偏振膜，进行基体的双折射率和厚度（2）的各测定。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表2。
[表2]
如参考例1~4明确可知：由单层的PVA膜制造偏振膜时，随着PVA的平均聚合度变高，极限拉伸倍率降低。另外，由参考例1~4得到的偏振膜的基体的双折射率低。
[实施例5]
（1）热塑性树脂膜的亲水化处理
作为热塑性树脂膜，使用非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜（帝人化成株式会社制A-PET SHEET FR 厚度150μm），在热塑性树脂膜的单面以放电量280W·分钟/m2（输出280W/m、处理速度1.0m/分钟）进行电晕处理。电晕处理后的热塑性树脂膜的表面的接触角为60°（电晕处理前的接触角为79°）。
（2）原液的制备
制备由平均聚合度5,500、皂化度99.8摩尔%的PVA（醋酸乙烯酯的均聚物的皂化物）100质量份、作为增塑剂的甘油12质量份和水形成的PVA浓度为5质量%的水溶液，制成用于形成PVA层的原液。
（3）层叠体的制作
使用模具涂布机在利用（1）进行了亲水化处理的热塑性树脂膜的电晕处理面上涂布利用（2）制备的原液后，以80℃干燥240秒钟，从而制作了由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层与厚度为6μm的PVA层构成的2层结构的层叠体（宽度0.5m的长条层叠体）。
（4）偏振膜的制造
针对利用（3）制作的层叠体，依次实施PVA层的不溶化处理、染色、单轴拉伸、干燥处理来制造偏振膜。即，作为PVA层的不溶化处理，将层叠体在硼酸水溶液（浓度：3质量%、温度：30℃）中浸渍1分钟。接着，在含有碘系色素的水溶液（所使用的碘的浓度：0.3质量%、所使用的碘化钾的浓度：2.1质量%、温度：30℃）中浸渍1分钟，使PVA层中含有碘系色素。接着，在硼酸水溶液（硼酸浓度：4质量%、碘化钾浓度：6质量%、温度：65℃）中向长条方向单轴拉伸至极限。需要说明的是，预先利用相同的方法进行拉伸来确认切断的倍率，将比该切断倍率低0.20倍的倍率记作上述极限。其后，以60℃干燥1分钟，得到在进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层上形成的偏振膜。从其上剥离进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯层，针对所得偏振膜，进行基体的双折射率、厚度（2）、偏振性能和交叉尼科尔状态下的红色光泄露的各测定或评价。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表3。
[实施例6~14和比较例3~7]
除了PVA（皂化度99.8摩尔%、醋酸乙烯酯的均聚物的皂化物）的平均聚合度和甘油的含量如表3所示那样之外，与实施例5同样操作而得到偏振膜（剥离进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯层），进行基体的双折射率、厚度（2）、偏振性能和交叉尼科尔状态下的红色光泄露的各测定或评价。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表3。
[比较例8和9]
除了PVA（皂化度99.8摩尔%、醋酸乙烯酯的均聚物的皂化物）的平均聚合度和甘油的含量如表3所示那样、且将层叠体的拉伸倍率设为5.00倍之外，与实施例5同样操作而得到偏振膜（剥离进行了拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯层），进行基体的双折射率、厚度（2）、偏振性能和交叉尼科尔状态下的红色光泄露的各测定或评价。将结果与所采用的拉伸倍率一并示于表3。
[表3]
可知：通过实施例5~14得到的偏振膜中，基体的双折射率高、那样的偏振膜的双色性比值大、偏振性能优异，而且T700⊥44的值小、交叉尼科尔状态下的红色光的泄露少。另一方面，可知：通过比较例3~9得到的偏振膜中，基体的双折射率低、双色性比值小、偏振性能差，另外，T700⊥44的值大、交叉尼科尔状态下的红色光的泄露多。
产业利用性
根据本发明的层叠体（1）和使用了其的偏振膜的制造方法（1），即使不预先进行在硼酸水溶液中的浸渍、空中高温拉伸之类的不溶化处理，在染色等、与制造偏振膜时的水接触的工序中也能够抑制PVA层所含的PVA的溶出，因此能够省略操作繁杂或需要特别的制造设备的上述不溶化处理，由此，能够使用通用的偏振膜制造设备简便地制造偏振性能优异的偏振膜。另外，本发明的偏振膜（2）的偏振性能优异，且交叉尼科尔状态下的红色光泄露少。进而，根据本发明的偏振膜的制造方法（2），能够顺利且简便地制造偏振性能优异且交叉尼科尔状态下的红色光的泄露少的上述偏振膜（2）。

Claims (14)

1.偏振膜的制造方法，其包括对下述偏振膜制造用层叠体进行拉伸的工序，所述偏振膜制造用层叠体具有热塑性树脂膜层和溶胀度为180%以上且260%以下的聚乙烯醇层，聚乙烯醇层所含的聚乙烯醇的乙烯含量为1摩尔%以上且12摩尔%以下，
聚乙烯醇层所含的聚乙烯醇的1,2-二醇键量为0.4摩尔%以上且1.5摩尔%以下，
聚乙烯醇层所含的聚乙烯醇的平均聚合度为1,000以上且9,500以下，
聚乙烯醇层所含的聚乙烯醇的皂化度为98摩尔%以上，
聚乙烯醇层包含相对于聚乙烯醇100质量份为1质量份以上且15质量份以下的增塑剂。
2.权利要求1所述的制造方法，其中，增塑剂为甘油。
3.权利要求1所述的制造方法，其包括使双色性色素接触如下层中的任一层的工序，所述层为：拉伸前的层叠体的聚乙烯醇层；存在于层叠体的拉伸过程中的拉伸途中的聚乙烯醇层；以及由对层叠体进行拉伸后的聚乙烯醇层形成的拉伸膜层。
4.权利要求3所述的制造方法，其不包括在接触双色性色素的工序之前接触包含硼化合物的水溶液的工序。
5.权利要求3所述的制造方法，其不包括在接触双色性色素的工序之前以95℃以上的温度进行拉伸的工序。
6.偏振膜，其是具有热塑性树脂膜层和溶胀度为180%以上且260%以下的聚乙烯醇层的偏振膜，其中，聚乙烯醇层所含的聚乙烯醇的乙烯含量为1摩尔%以上且12摩尔%以下，
所述偏振膜在双折射率为45×10-3以上的基体上吸附有双色性色素。
7.权利要求6所述的偏振膜，其中，基体包含聚乙烯醇，其平均聚合度为2,800以上且9,500以下。
8.权利要求6所述的偏振膜，其中，基体包含聚乙烯醇，其平均聚合度为4,100以上且9,500以下。
9.权利要求6~8中任一项所述的偏振膜，其厚度为10μm以下。
10.权利要求6所述的偏振膜的制造方法，其包括将具有热塑性树脂膜层和聚乙烯醇层的层叠体拉伸至5.7倍以上的工序，该制造方法中，聚乙烯醇层所含的聚乙烯醇的平均聚合度为2,800以上且9,500以下。
11.权利要求10所述的制造方法，其中，聚乙烯醇的平均聚合度为4,100以上且9,500以下。
12.权利要求10所述的制造方法，其中，聚乙烯醇层包含相对于聚乙烯醇100质量份为1质量份以上且15质量份以下的增塑剂。
13.权利要求10所述的制造方法，其中，聚乙烯醇层包含相对于聚乙烯醇100质量份为4质量份以上且12质量份以下的增塑剂。
14.权利要求12或13所述的制造方法，其中，增塑剂为甘油。
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