CN104577067A - 一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法 - Google Patents
一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104577067A CN104577067A CN201510011162.XA CN201510011162A CN104577067A CN 104577067 A CN104577067 A CN 104577067A CN 201510011162 A CN201510011162 A CN 201510011162A CN 104577067 A CN104577067 A CN 104577067A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon black
- cobalt oxide
- lithium cobalt
- heat
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 title abstract 6
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910013733 LiCo Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 16
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract 1
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910013292 LiNiO Inorganic materials 0.000 description 2
- KYUOTPSBWVNTFR-UHFFFAOYSA-M O[Ni]O[Co] Chemical compound O[Ni]O[Co] KYUOTPSBWVNTFR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014689 LiMnO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- CGYAAZGZXOWPNB-UHFFFAOYSA-L lithium nickel(2+) carbonate Chemical compound [Ni+2].C([O-])([O-])=O.[Li+] CGYAAZGZXOWPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明涉及一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法，该方法包括如下步骤：（1）制备钴酸锂材料，该钴酸锂材料的化学式为LiCo1-x-yFexAlyO2，其中：x=0.15-0.2，y=0.2-0.3；（2）制备氟化碳黑，先将粒径为10-20μm的碳黑粉末进行氧化处理后置于密闭的真空反应器中，然后在氮气氛围下充入氟气，并升温至200-250℃反应2-3h，停止加热，待反应器冷却到室温并采用氮气置换残余氟化气体后，即可得到氟化碳黑，其中反应开始时氟气的分压保持在50-70KPa；（3）包覆。本发明制备的正极材料，先在钴酸锂中掺杂Fe和Al来改性以提高物质活性，然后在其表面包覆有氟化的碳黑，进一步提高其导电性能和循环稳定性。因此该复合材料在用于锂离子电池时，具有较高的首次放电可逆容量和较长的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法。
背景技术
随着移动设备的技术进步和需求，对作为能源的二次电池的需求急剧增加。在这种二次电池中，在相关领域中广泛使用具有高能量密度和工作电位、长寿命周期和自放电减少的锂二次电池。
对于锂二次电池用正极活性材料，广泛使用含锂的钴氧化物(LiCoO2)。另外，可还使用含锂的锰氧化物如具有层状晶体结构的LiMnO2、具有尖晶石晶体结构的LiMn2O4等以及含锂的镍氧化物(LiNiO2)。
LiCoO2是目前商业化锂离子电池的主要正极材料，但是它存在价格昂贵、不利于环保，比容量低等缺点。LiNiO2掺杂Co元素的正极材料同时具有了LiNiO2材料较高的放电比容量，又稳定了材料的层状结构，增强了材料的循环稳定性，但是这种材料也存在耐过充能力差、热稳定性较差、首次放电不可逆容量较高等缺陷。为解决以上问题，使镍钴材料能尽快应用于商业化领域，国内外学者进行了大量的掺杂实验，以改善材料的电化学性能。
发明内容
本发明提供一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法，使用该方法制备的正极材料，具有较高的比容量和较长的使用寿命。
为了实现上述目的，本发明提供一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法，该方法包括如下步骤：
（1）制备钴酸锂材料
该钴酸锂材料的化学式为LiCo1-x-yFexAlyO2 ，其中：x=0.15-0.2，y=0.2-0.3，按照上述化学式中的Li、Fe、Co的摩尔量称取碳酸锂、乙酸铁和氧化钴，以适量的水和乙醇为分散介质，对称取的原料进行湿法球磨混料，得到混合好的浆料；
将混合好的浆料进行喷雾干燥，将干燥料在热处理气氛为空气混合气中升温作预热处理，升温速率为10-15℃/min，保温范围为500-550℃，保温时间为4-6h，得到预烧料，将预烧料粉碎，得到钴酸锂材料；
（2）制备氟化碳黑
先将粒径为10-20μm的碳黑粉末进行氧化处理后置于密闭的真空反应器中，然后在氮气氛围下充入氟气，并升温至200-250℃反应2-3h，停止加热，待反应器冷却到室温并采用氮气置换残余氟化气体后，即可得到氟化碳黑，其中反应开始时氟气的分压保持在50-70KPa；
（3）包覆
将上述钴酸锂与上述氟化碳黑按照重量比100∶5-8的比例混合得到混合料，将混合料在行星球磨机中以转速300-400r/min球磨6-8h，将球磨后的物质干燥后，在氩气氛围的回转炉中做升温保温处理，升温速率为10-15℃/min，保温范围为900-1050℃，保温时间为4-6h，得到产品。
本发明制备的正极材料，先在钴酸锂中掺杂Fe和Al来改性以提高物质活性，然后在其表面包覆有氟化的碳黑，进一步提高其导电性能和循环稳定性。因此该复合材料在用于锂离子电池时，具有较高的首次放电可逆容量和较长的使用寿命。
具体实施方式
实施例一
该钴酸锂材料的化学式为LiCo0.65Fe0.15Al0.2O2 。按照上述化学式中的Li、Fe、Co的摩尔量称取碳酸锂、乙酸铁和氧化钴，以适量的水和乙醇为分散介质，对称取的原料进行湿法球磨混料，得到混合好的浆料。
将混合好的浆料进行喷雾干燥，将干燥料在热处理气氛为空气混合气中升温作预热处理，升温速率为10℃/min，保温范围为550℃，保温时间为6h，得到预烧料，将预烧料粉碎，得到钴酸锂材料。
先将粒径为10-20μm的碳黑粉末进行氧化处理后置于密闭的真空反应器中，然后在氮气氛围下充入氟气，并升温至200℃反应3h，停止加热，待反应器冷却到室温并采用氮气置换残余氟化气体后，即可得到氟化碳黑，其中反应开始时氟气的分压保持在50KPa。
将上述钴酸锂与上述氟化碳黑按照重量比100∶5的比例混合得到混合料，将混合料在行星球磨机中以转速300r/min球磨8h，将球磨后的物质干燥后，在氩气氛围的回转炉中做升温保温处理，升温速率为10℃/min，保温范围为900℃，保温时间为6h，得到产品。
实施例二
该钴酸锂材料的化学式为LiCo0.5Fe0.2Al0.3O2 。按照上述化学式中的Li、Fe、Co的摩尔量称取碳酸锂、乙酸铁和氧化钴，以适量的水和乙醇为分散介质，对称取的原料进行湿法球磨混料，得到混合好的浆料。
将混合好的浆料进行喷雾干燥，将干燥料在热处理气氛为空气混合气中升温作预热处理，升温速率为15℃/min，保温范围为550℃，保温时间为4h，得到预烧料，将预烧料粉碎，得到钴酸锂材料。
先将粒径为10-20μm的碳黑粉末进行氧化处理后置于密闭的真空反应器中，然后在氮气氛围下充入氟气，并升温至250℃反应2h，停止加热，待反应器冷却到室温并采用氮气置换残余氟化气体后，即可得到氟化碳黑，其中反应开始时氟气的分压保持在70KPa。
将上述钴酸锂与上述氟化碳黑按照重量比100∶8的比例混合得到混合料，将混合料在行星球磨机中以转速400r/min球磨6h，将球磨后的物质干燥后，在氩气氛围的回转炉中做升温保温处理，升温速率为15℃/min，保温范围为1050℃，保温时间为4h，得到产品。
比较例
将硫酸镍、硫酸钴和硫酸铝按摩尔比Ni2+∶Co2+∶Al3+＝0.7∶0.25∶0.05混合配制成1mol/L的水溶液，将过硫酸钾配制成2mol/L的水溶液，将氢氧化钾配制成3mol/L 的溶液2L并加入0.5L 0.75mol/L的氨水。然后将配制好的混合盐溶液与过硫酸钾溶液均以10ml/min的流速并流加入带有搅拌装置的12L反应釜中，以450rpm的速度搅拌并加热至35℃，调节碱溶液的进料速度以控制反应体系的pH值在11-11.5之间，反应8h后结束，然后过滤出球形羟基氧化镍钴铝前驱体。再将球形羟基氧化镍钴铝用去离子水洗涤过滤6遍后，于120℃真空干燥箱中烘干12h得到前驱体。再将氢氧化锂与前驱体以1.06∶1的比例混合均匀后，置于流动纯氧气气氛炉中于700℃焙烧10h，冷却后破碎分级，得到掺铝镍钴酸锂材料。
将上述实施例一、二以及比较例所得产物采用NMP作为溶剂，按活性物质∶SP∶PVDF＝90∶5∶5配制成固含量为70％的浆料均匀涂覆于Al箔上，制成正极。负极采用去离子水作为溶剂，按石墨∶SP∶SBR∶CMC＝90∶4∶3∶3配制成固含量为45％的浆料均匀于Cu箔上。电解液为1mol/L的LiPF6溶液，溶剂为EC、DEC和EMC的混 合溶剂，体积比为1∶1∶1。扣式电池的负极使用Li片。在氩气保护的手套箱内将正极、负极、电解液、隔离膜与电池壳组装成扣式电池。在测试温度为25℃下进行电性能测试，经测试该实施例一和二的材料与比较例的产物相比，首次充放电可逆容量提高了22-25%，使用寿命提高到50%以上。
Claims (1)
1. 一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法，该方法包括如下步骤：
（1）制备钴酸锂材料
该钴酸锂材料的化学式为LiCo1-x-yFexAlyO2 ，其中：x=0.15-0.2，y=0.2-0.3，按照上述化学式中的Li、Fe、Co的摩尔量称取碳酸锂、乙酸铁和氧化钴，以适量的水和乙醇为分散介质，对称取的原料进行湿法球磨混料，得到混合好的浆料；
将混合好的浆料进行喷雾干燥，将干燥料在热处理气氛为空气混合气中升温作预热处理，升温速率为10-15℃/min，保温范围为500-550℃，保温时间为4-6h，得到预烧料，将预烧料粉碎，得到钴酸锂材料；
（2）制备氟化碳黑
先将粒径为10-20μm的碳黑粉末进行氧化处理后置于密闭的真空反应器中，然后在氮气氛围下充入氟气，并升温至200-250℃反应2-3h，停止加热，待反应器冷却到室温并采用氮气置换残余氟化气体后，即可得到氟化碳黑，其中反应开始时氟气的分压保持在50-70KPa；
（3）包覆
将上述钴酸锂与上述氟化碳黑按照重量比100∶5-8的比例混合得到混合料，将混合料在行星球磨机中以转速300-400r/min球磨6-8h，将球磨后的物质干燥后，在氩气氛围的回转炉中做升温保温处理，升温速率为10-15℃/min，保温范围为900-1050℃，保温时间为4-6h，得到产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510011162.XA CN104577067B (zh) | 2015-01-11 | 2015-01-11 | 一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510011162.XA CN104577067B (zh) | 2015-01-11 | 2015-01-11 | 一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104577067A true CN104577067A (zh) | 2015-04-29 |
| CN104577067B CN104577067B (zh) | 2017-04-05 |
Family
ID=53092645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510011162.XA Active CN104577067B (zh) | 2015-01-11 | 2015-01-11 | 一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104577067B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105720257A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-06-29 | 杨仲英 | 一种钴酸锂正极材料的制备方法 |
| CN107293711A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-10-24 | 苏州思创源博电子科技有限公司 | 一种复合钴酸锂正极材料的制备方法 |
| WO2018095052A1 (zh) * | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 华为技术有限公司 | 钴酸锂正极材料及其制备方法以及锂离子二次电池 |
| CN108807866A (zh) * | 2017-04-27 | 2018-11-13 | 丰田自动车株式会社 | 电极活性物质、氟化物离子全固体电池和电极活性物质的制造方法 |
| CN108807929A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-13 | 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七二研究所） | 一种储备式锂电池用正极材料的制备方法及产品 |
| CN109167032A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-08 | 浙江大学 | 一种纳米硅基复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109286006A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-29 | 华北电力大学 | 一种氟化碳包覆镍钴锰三元正极材料的制备方法 |
| CN113410466A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-09-17 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种氟化碳修饰的三氟化铁正极材料的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1526647A (zh) * | 2003-09-23 | 2004-09-08 | 翁文剑 | 一种制备纳米钴酸锂颗粒的方法 |
| CN102583298A (zh) * | 2012-02-18 | 2012-07-18 | 无锡合志科技有限公司 | 氟化石墨复合的二次锂电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 |
| CN103181003A (zh) * | 2010-12-22 | 2013-06-26 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 电极片及其制备方法及超级电容器和锂离子电池 |
| US20130164624A1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Kyeu-Yoon Sheem | Positive active material and method of preparing same and rechargeable lithium battery including same |
| WO2014181778A1 (ja) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | 旭硝子株式会社 | 正極材料、及びその製造方法 |
-
2015
- 2015-01-11 CN CN201510011162.XA patent/CN104577067B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1526647A (zh) * | 2003-09-23 | 2004-09-08 | 翁文剑 | 一种制备纳米钴酸锂颗粒的方法 |
| CN103181003A (zh) * | 2010-12-22 | 2013-06-26 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 电极片及其制备方法及超级电容器和锂离子电池 |
| US20130164624A1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Kyeu-Yoon Sheem | Positive active material and method of preparing same and rechargeable lithium battery including same |
| CN102583298A (zh) * | 2012-02-18 | 2012-07-18 | 无锡合志科技有限公司 | 氟化石墨复合的二次锂电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 |
| WO2014181778A1 (ja) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | 旭硝子株式会社 | 正極材料、及びその製造方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105720257A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-06-29 | 杨仲英 | 一种钴酸锂正极材料的制备方法 |
| WO2018095052A1 (zh) * | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 华为技术有限公司 | 钴酸锂正极材料及其制备方法以及锂离子二次电池 |
| CN108123109A (zh) * | 2016-11-28 | 2018-06-05 | 华为技术有限公司 | 钴酸锂正极材料及其制备方法以及锂离子二次电池 |
| CN108807866A (zh) * | 2017-04-27 | 2018-11-13 | 丰田自动车株式会社 | 电极活性物质、氟化物离子全固体电池和电极活性物质的制造方法 |
| CN108807866B (zh) * | 2017-04-27 | 2021-10-19 | 丰田自动车株式会社 | 电极活性物质、氟化物离子全固体电池和电极活性物质的制造方法 |
| CN107293711A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-10-24 | 苏州思创源博电子科技有限公司 | 一种复合钴酸锂正极材料的制备方法 |
| CN108807929B (zh) * | 2018-06-25 | 2021-06-25 | 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七一二研究所） | 一种储备式锂电池用正极材料的制备方法及产品 |
| CN108807929A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-13 | 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七二研究所） | 一种储备式锂电池用正极材料的制备方法及产品 |
| CN109167032B (zh) * | 2018-08-21 | 2020-09-18 | 浙江大学 | 一种纳米硅基复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109167032A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-08 | 浙江大学 | 一种纳米硅基复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109286006A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-29 | 华北电力大学 | 一种氟化碳包覆镍钴锰三元正极材料的制备方法 |
| CN109286006B (zh) * | 2018-09-18 | 2022-05-31 | 华北电力大学 | 一种氟化碳直接包覆镍钴锰三元正极材料的制备方法 |
| CN113410466A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-09-17 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种氟化碳修饰的三氟化铁正极材料的制备方法 |
| CN113410466B (zh) * | 2021-06-17 | 2022-07-12 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种氟化碳修饰的三氟化铁正极材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104577067B (zh) | 2017-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104577067B (zh) | 一种氟化碳黑包覆的钴酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN103151510B (zh) | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN102306779B (zh) | 一种锂离子电池正极材料富锂型掺杂钼酸锂及其制备方法 | |
| CN106910887B (zh) | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池 | |
| CN104134790B (zh) | 一种镍钴锰酸锂改性材料及其制备方法及其应用 | |
| CN105870438B (zh) | 一种锂二次电池富锂正极复合材料及其制备方法 | |
| JP4939670B2 (ja) | スピネル型リチウム遷移金属酸化物及びリチウム電池用正極活物質材料 | |
| CN104466157A (zh) | 富锂锰基正极材料及其制备方法 | |
| CN109873140B (zh) | 一种锂离子电池石墨烯复合三元正极材料及其制备方法 | |
| CN106207158B (zh) | 富锂锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN106025208A (zh) | 一种碳包覆三元正极材料的制备方法 | |
| CN104393281B (zh) | 一种锰镍锂正极材料的制备方法 | |
| CN103456932A (zh) | 一种储能材料的制备方法 | |
| CN103367733A (zh) | 锂离子电池正极材料及其制备方法、电池 | |
| CN103078098A (zh) | 一种富锂层状锰钴氧化物复合正极材料的制备方法 | |
| CN103928674A (zh) | 一种锂离子电池用硅掺杂镍基正极材料的制备方法 | |
| CN107768628B (zh) | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN102646830A (zh) | 金属氧化物包覆的富锂材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池 | |
| CN110120503B (zh) | 一种复合正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN106025199A (zh) | 一种纳米钛酸镧锂包覆的0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2材料的制备方法 | |
| CN105958061A (zh) | 一种镍钴铝三元正极材料的制备方法 | |
| Hou et al. | A novel double-shelled LiNi0. 5Co0. 2Mn0. 3O2 cathode material for Li-ion batteries | |
| CN104409705A (zh) | 一种碳包覆锗掺杂锰酸锂复合正极材料的制备方法 | |
| CN103794785B (zh) | 一种镧铁镍掺杂钴酸锂-碳复合正极材料的制备方法 | |
| CN107565128B (zh) | 一种Li3Cr(MoO4)3在锂离子电池正极中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 325217 Ruian, Zhejiang Xian Xian Xian Xian Xian Village Applicant after: Fang Meiqing Address before: The village of Chengxiang Street office in Laiyang City, Shandong province Yantai City, No. 456, 265200 Applicant before: Fang Meiqing |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 265200 YANTAI, SHANDONG PROVINCE TO: 325217 WENZHOU, ZHEJIANG PROVINCE |
|
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Lin Jingu Inventor before: Fang Meiqing |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20150918 Address after: 325217 Ruian, Zhejiang Xian Xian Xian Xian Xian Village Applicant after: Lin Jingu Address before: 325217 Ruian, Zhejiang Xian Xian Xian Xian Xian Village Applicant before: Fang Meiqing |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Yin Shuo Inventor after: Liu Xingguo Inventor before: Lin Jingu |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20170302 Address after: At the junction of 554001 Guizhou city of Tongren province Dalong Economic Development Zone No. 2 Road and No. 1 road Applicant after: GUIZHOU ZHONGWEI ZHENGYUAN NEW MATERIAL CO., LTD. Address before: 325217 Ruian, Zhejiang Xian Xian Xian Xian Xian Village Applicant before: Lin Jingu |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 554001 Intersection of Main Road 2 and 1 of Dalong Economic Development Zone, Tongren City, Guizhou Province Patentee after: Zhongwei New Material Co., Ltd. Address before: 554001 Intersection of Main Road 2 and 1 of Dalong Economic Development Zone, Tongren City, Guizhou Province Patentee before: GUIZHOU ZHONGWEI ZHENGYUAN NEW MATERIAL CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: At the junction of 554001 Guizhou city of Tongren province Dalong Economic Development Zone No. 2 Road and No. 1 road Patentee after: Zhongwei new materials Co., Ltd Address before: At the junction of 554001 Guizhou city of Tongren province Dalong Economic Development Zone No. 2 Road and No. 1 road Patentee before: Zhongwei New Material Co., Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |