CN104549197A - 一种 MgA12O4 尖晶石重整催化剂载体的制备方法 - Google Patents
一种 MgA12O4 尖晶石重整催化剂载体的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种MgAl2O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法,以NaAlO2为铝源,以Mg(OH)2或MgCl2·6H2O为镁源,按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取原料。先采用水热法,在170~190℃下水热反应2~6h,制得初步结晶化MgAl2O4尖晶石,再在500~700℃电热炉中结晶化烧结5~8h,最终制得纯度高、结晶状况好的MgAl2O4尖晶石重整催化剂载体,测试结果表明,所得MgAl2O4尖晶石产物纯度高,杂相少,结晶性能好,获得了层片状结晶纵横交叉排列的骨架结构,比表面积大,为其作为催化剂载体提供了必备的微观结构条件。
Description
技术领域
本发明属于甲烷二氧化碳重整催化剂领域,尤其涉及一种MgA12O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法。
背景技术
随着全球能源危机的加剧和温室气体引起全球气候变暖的日趋严峻,人们对能源的有效利用和环保要求日渐提高。甲烷二氧化碳重整(CO2reforming of methane,DRM)制取的合成气H2/CO是制取液体燃料、合成甲醇、二甲醚等的理想原料。这样既能达到提高能源利用效率和减少温室气体排放的目的,液体燃料又可以替代石油能源,从而缓解我国液体燃料的短缺,如能实现工业化将会产生巨大的经济效益、社会效益和环境效益。因此,近年来甲烷二氧化碳重整制合成气引起了人们的高度重视。
DRM反应过程需要负载型催化剂。很多学者研究了负载型Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd和Pt催化剂。研究结果表明,不同载体、不同活性组分得到的活性数据不尽相同,但Rh、Ru、Ni被公认为是制备重整催化剂的最佳活性金属组分。虽然贵金属催化剂活性较高,积碳较少,但其价格昂贵,来源有限。目前研究较多的主要集中在适合工业化的镍基催化剂。Tokunaga等[Tokunaga O,Ogasawara S.Reduction of carbon dioxide with methaneoverNi-catalyst[J].Reaction Kinetics and Catalysis Letters,1989,39(1):69-74.]研究了负载在γ-A12O3上Fe、Co、Ni催化剂在DRM反应中的催化活性,发现Ni相对于铁基催化剂和钴基催化剂具有更高的活性及稳定性。
负载载体是影响催化剂活性和稳定性的一个重要因素。载体的结构与性质、载体与金属的相互作用、以及由此引起的催化剂组成、颗粒大小、金属分散度的变化等都会影响催化剂的催化性能。DRM催化剂的氧化物载体主要有酸性载体和碱性载体两种类型。不同的载体类型对催化剂的催化活性和抗积碳性能有很大影响。例如,把Ru负载在SiO2催化剂载体(酸性载体)上进行甲烷二氧化碳重整反应时,随着反应的进行,由于高度脱氢碳物种的积累,CO2的解离过程变成由吸附控制,而这些积碳将慢慢在金属表面石墨化。最终,金属上这些高浓度的碳残留物覆盖了CO2活化点,导致活性连续下降。DRM反应常用的催化剂载体是γ-A12O3,该载体可以较好激活CH4,但由于其酸性依然较强,对CO2的吸附活化能力较低,因而造成催化剂上积碳较多。对于重整CH4/CO2在碱性载体(如MgO)上的行为,则提出了另一种不同的途径。CO2在临近金属颗粒附近的载体上活化,从而形成碳酸盐物种,碳酸盐随后被CHX物种还原,形成CO。Fan等[Fan M S,AbdullahA Z,Bhatia S.Utilization of greenhouse gases through carbon dioxide reforming of methaneover Ni–Co/MgO–ZrO2:Preparation,characterization and activity studies[J].AppliedCatalysis B:Environmental,2010,100(1):365-377]比较了A12O3、SiO2、MgO等载体对镍基催化剂性能的影响,结果表明,以MgO为载体制备的催化剂具有较高的活性和稳定性,主要原因就是MgO的碱性强于其它载体,对CO2具有更强的吸附活化能力。Guo等[Guo J,Lou H,Zhao H,et al.Dry reforming of methane over nickel catalysts supportedon magnesium aluminate spinels[J].Applied Catalysis A:General,2004,273(1):75-82]报道,共浸渍法得到的高比表面积MgA12O4载体在提高催化剂反应活性、稳定性和抗积碳性能上起着十分重要的作用。总之,在抑制积碳的同时兼顾CH4和CO2的吸附活化是选择载体的主要依据。
镍基催化剂负载于γ-A12O3载体是比较常见的负载型催化剂,这种负载型催化剂转化率高,但其积碳和失活问题依然没有得到有效的解决,有研究认为其失活是由于催化剂的氧化造成的,Ni/A12O3催化剂在高温下生成NiA12O4尖晶石,会导致Ni的催化剂活性降低甚至失活。
而使用镁铝尖晶石作为DRM催化剂载体时,载体中的A12O3已经在制备载体的过程中转化为MgA12O4尖晶石,不会产生Ni与A12O3反应生成NiA12O4尖晶石而使Ni的催化剂活性降低甚至失活问题;
而且,MgA12O4尖晶石的性质偏碱性,而碱性基质较单纯γ-A12O3载体更利于提高催化剂的活性和稳定性;
进一步的,DRM催化剂载体需要较大的比表面积和合适的孔结构,以利于反应物分子在催化剂表面吸附活化,同时也有利于产物分子的脱附,扩散,防止副反应的发生,而MgA12O4尖晶石具有典型的层片状骨架结构,比表面积很大,有利于吸附、脱附和扩散,这种结构是MgO强碱性载体所不具有的;同时,在MgA12O4尖晶石基质中可以适当过量加入MgO,这不仅增加了载体的碱性,而且据研究证实MgO还是镍基催化剂催化活性的良好助剂。
但是,目前工业上制取MgA12O4尖晶石通常用固相法,即采用A12O3和MgO原料在高温下固相反应烧结而成,但这种制备方法煅烧温度较高,产物纯度也受多种煅烧条件影响,参考文献中也出现一些采用液相法,即水热法制备MgA12O4尖晶石的报道,但这些水热法制取的产物结晶度不够,不太容易生成具有较大比表面积的层片状骨架结构,制约了催化剂的活性发挥。
发明内容
本发明提供了一种MgA12O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法,解决了现有方法制取MgA12O4尖晶石存在的产物纯度不稳定和产物结晶度不够,不容易生成具有较大比表面积的层片状骨架结构的问题。
为了达到上述目的,本发明采用的技术方案是,一种MgA12O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法,包括以下步骤:
1)、按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取铝源和镁源,然后用去离子水将铝源配制成0.35~0.45mol/L的水溶液A液;
2)、将A液置于恒温磁力搅拌器上,在40~50℃恒温和不断搅拌下,将称取的镁源加入其中,继续搅拌20~30min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)、将B液置于水热反应釜内,于170~190℃的电热恒温箱中水热反应2~6h,水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在80~90℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)、将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中500~700℃结晶化烧结5~8h,最终制得纯度高、结晶状况好MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
所述铝源为NaAlO2,所述镁源为Mg(OH)2或MgCl2·6H2O。
当步骤2)中使用镁源为Mg(OH)2时,在向A液中加入Mg(OH)2后,需要继续向A液中加入按照摩尔比n(Na)/n(Cl)=1/1量取的20%HCl溶液。
所述NaAlO2与20%HCl溶液的摩尔比n(Na)/n(Cl)=1/1。
本发明先采用水热法制得初步结晶化MgA12O4尖晶石,再在较低的温度下煅烧,就使初步结晶化的MgA12O4尖晶石充分结晶化并烧结,结果表明,按照本发明的方案制备的MgA12O4尖晶石载体不仅纯度高,而且获得较大比表面积的层片状骨架结构。
本发明采用NaAlO2为铝源,采用Mg(OH)2或MgCl2·6H2O为镁源,原料来源较广、价格低廉,而且这些物质易于制成反应性水溶液,反应活性高,经过较短时间的水热反应就已经生成初始态MgA12O4尖晶石,为低温烧结创造了条件。
附图说明
图1是以Mg(OH)2为镁源,于180℃水热反应2h、4h和6h所得产物分别在500℃下烧结8小时所得样品的XRD图;图中a为2h所得产物,b为4h所得产物,c为6h所得产物。
图2是将图1中的4h水热反应产物在700℃下烧结5小时,所得产物与500℃下烧结产物的XRD对比图;图中a为500℃烧结所得产物,b为700℃烧结所得产物。
图3是图1中b样品的SEM电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步说明。
实施例1:
1)按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取一定量化学试剂NaAlO2和Mg(OH)2,然后用去离子水将NaAlO2配制成0.4mol/L的水溶液A液;
2)将A液置于恒温磁力搅拌器上,在45℃恒温和不断搅拌下,将称取的Mg(OH)2加入其中,随后继续加入按照摩尔比n(Na)/n(Cl)=1/1量取的20%HCl溶液;此后继续搅拌30min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)将B液置于水热反应釜内,于180℃的电热恒温箱中水热反应4h;水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在80℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中500℃结晶化烧结8h,最终制得纯度高、结晶状况好的MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
实施例2:
1)按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取一定量化学试剂NaAlO2和Mg(OH)2,然后用去离子水将NaAlO2配制成0.45mol/L的水溶液A液;
2)将A液置于恒温磁力搅拌器上,在40℃恒温和不断搅拌下,将称取的Mg(OH)2加入其中,随后继续加入按照摩尔比n(Na)/n(Cl)=1/1量取的20%HCl溶液;此后继续搅拌25min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)将B液置于水热反应釜内,于170℃的电热恒温箱中水热反应6h;水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在90℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中600℃结晶化烧结6h,最终制得纯度高、结晶状况好的MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
实施例3:
1)按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取一定量化学试剂NaAlO2和Mg(OH)2,然后用去离子水将NaAlO2配制成0.35mol/L的水溶液A液;
2)将A液置于恒温磁力搅拌器上,在50℃恒温和不断搅拌下,将称取的Mg(OH)2加入其中,随后继续加入按照摩尔比n(Na)/n(Cl)=1/1量取的20%HCl溶液;此后继续搅拌20min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)将B液置于水热反应釜内,于190℃的电热恒温箱中水热反应2h;水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在85℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中700℃结晶化烧结5h,最终制得纯度高、结晶状况好的MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
实施例4:
1)按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取一定量化学试剂NaAlO2和MgCl2·6H2O,然后用去离子水将NaAlO2配制成0.38mol/L的水溶液A液;
2)将A液置于恒温磁力搅拌器上,在45℃恒温和不断搅拌下,将称取的MgCl2·6H2O加入其中,此后继续搅拌30min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)将B液置于水热反应釜内,于180℃的电热恒温箱中水热反应3h;水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在90℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中600℃结晶化烧结7h,最终制得纯度高、结晶状况好的MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
实施例5:
1)按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取一定量化学试剂NaAlO2和MgCl2·6H2O,然后用去离子水将NaAlO2配制成0.42mol/L的水溶液A液;
2)将A液置于恒温磁力搅拌器上,在40℃恒温和不断搅拌下,将称取的MgCl2·6H2O加入其中,此后继续搅拌25min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)将B液置于水热反应釜内,于185℃的电热恒温箱中水热反应5h;水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在80℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中550℃结晶化烧结6h,最终制得纯度高、结晶状况好的MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
为了验证以上技术方案的有效性,本发明进行了以下测试分析验证。
1、水热反应时间的确定
由于本发明所采用的原料液相反应活性很高,不需要长时间的水热反应,图1是以Mg(OH)2为镁源,于180℃水热反应2h、4h和6h所得产物分别在500℃下烧结8小时所得样品的XRD图,由图可见,2~6小时水热反应时间足以生成纯度高,结晶性能好的MgA12O4尖晶石产物,产物中有少量Mg2A1(OH)7物相,这是碱式镁铝尖晶石,是由于液相法中介质的碱性造成,因此实验确定水热反应时间为2~6小时,之后将所得产物进行结晶化烧结即可。
2、烧结温度的确定
由于水热产物是初步结晶化MgA12O4尖晶石,进一步的煅烧只是晶体长大的充分结晶化过程,所以并不需要很高的煅烧温度,实验选择的烧结温度以500℃为起点,最高到700℃。图2是将图1中的4h水热反应产物再在700℃下烧结5小时,所得产物与500℃下烧结产物的XRD对比图,由图可见,两种温度下烧结结果几乎相同,只是700℃下MgA12O4尖晶石衍射峰更强一些,说明晶体生长更大一些。
3、结晶形貌观察
图3是图1中b样品的SEM电镜照片,由图可见,所得MgA12O4尖晶石产物呈现层片状结晶,纵横交叉排列成骨架结构。密集分布的微孔使得这种结构具有很大的比表面积,这就为其作为催化剂载体提供了必备的微观结构条件。
Claims (3)
1.一种MgA12O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)、按照摩尔比n(Mg)/n(Al)=1/2的比例分别称取铝源和镁源,然后用去离子水将铝源配制成0.35~0.45mol/L的水溶液A液;
2)、将A液置于恒温磁力搅拌器上,在40~50℃恒温和不断搅拌下,将称取的镁源加入其中,继续搅拌20~30min,从而制得水热反应前驱体混合液B液;
3)、将B液置于水热反应釜内,于170~190℃的电热恒温箱中水热反应2~6h,水热反应结束后冷却卸压,将产物离心过滤、洗涤,并在80~90℃烘箱中干燥,得到初步结晶化MgA12O4尖晶石粉体;
4)、将初步结晶化MgA12O4尖晶石粉末研磨、压片,再置于高温电炉中500~700℃结晶化烧结5~8h,最终制得纯度高、结晶状况好MgA12O4尖晶石重整催化剂载体。
2.根据权利要求1所述的一种MgA12O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法,其特征在于,所述铝源为NaAlO2,所述镁源为Mg(OH)2或MgCl2·6H2O。
3.根据权利要求2所述的一种MgA12O4尖晶石重整催化剂载体的制备方法,其特征在于,当步骤2)中使用镁源为Mg(OH)2时,在向A液中加入Mg(OH)2后,需要继续向A液中加入按照摩尔比n(Na)/n(Cl)=1/1量取的20%HCl溶液。
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CN (1) | CN104549197B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106478088A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-03-08 | 张旭 | 可控氧化铝含量的镁铝尖晶石的制备方法 |
CN108636413A (zh) * | 2018-05-02 | 2018-10-12 | 太原理工大学 | 镍铝尖晶石催化剂及其制备方法 |
CN115650721A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-31 | 江苏师范大学 | 一种利用低温水热法合成的核壳结构粉体制备镁铝尖晶石透明陶瓷的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1336148A (en) * | 1970-06-09 | 1973-11-07 | Ici Ltd | Mixed oxide material |
JP2002338205A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-11-27 | Toyo Eng Corp | 合成ガスの製造法 |
CN101081362A (zh) * | 2006-05-31 | 2007-12-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含镁铝复合物的载体及其制备方法 |
CN101565194A (zh) * | 2009-06-01 | 2009-10-28 | 西北大学 | 一种超细介孔镁铝尖晶石的制备方法 |
CN102838145A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-26 | 中国石油天然气集团公司 | 一种合成高比表面镁铝尖晶石的新方法 |
-
2015
- 2015-01-30 CN CN201510051321.9A patent/CN104549197B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1336148A (en) * | 1970-06-09 | 1973-11-07 | Ici Ltd | Mixed oxide material |
JP2002338205A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-11-27 | Toyo Eng Corp | 合成ガスの製造法 |
CN101081362A (zh) * | 2006-05-31 | 2007-12-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含镁铝复合物的载体及其制备方法 |
CN101565194A (zh) * | 2009-06-01 | 2009-10-28 | 西北大学 | 一种超细介孔镁铝尖晶石的制备方法 |
CN102838145A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-26 | 中国石油天然气集团公司 | 一种合成高比表面镁铝尖晶石的新方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
付晓娟等: "用于甲烷二氧化碳重整新型催化材料的研究进展", 《化工进展》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106478088A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-03-08 | 张旭 | 可控氧化铝含量的镁铝尖晶石的制备方法 |
CN108636413A (zh) * | 2018-05-02 | 2018-10-12 | 太原理工大学 | 镍铝尖晶石催化剂及其制备方法 |
CN115650721A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-31 | 江苏师范大学 | 一种利用低温水热法合成的核壳结构粉体制备镁铝尖晶石透明陶瓷的方法 |
CN115650721B (zh) * | 2022-10-21 | 2023-05-23 | 江苏师范大学 | 一种利用低温水热法合成的核壳结构粉体制备镁铝尖晶石透明陶瓷的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104549197B (zh) | 2017-03-29 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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