JP2002338205A

JP2002338205A - 合成ガスの製造法

Info

Publication number: JP2002338205A
Application number: JP2002034003A
Authority: JP
Inventors: Toru Numaguchi; 徹沼口; Makoto Shimagaki; 誠島垣; Kunio Hiroya; 邦雄廣谷; Hitoshi Nakamura; 仁中村
Original assignee: Toyo Engineering Corp
Current assignee: Toyo Engineering Corp
Priority date: 2001-03-14
Filing date: 2002-02-12
Publication date: 2002-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】加熱炉内改質管で必要とする供給熱量を減少
させ得る重質天然ガスからの合成ガス製造法を提供す
る。【解決手段】脱硫処理をした重質天然ガスとスチーム
とを反応させて得られる軽質天然ガスを、スチームと混
合して予熱した後、ＣａＯの特定量を含有し、少なくと
もＣａＯの一部がＡｌ₂Ｏ₃と化合物を形成するＣａＯと
Ａｌ₂Ｏ₃で構成された担体に、活性成分としてＮｉまた
は白金族金属の特定量を含有させた、特定の細孔空隙率
を有する触媒、あるいは特定の細孔容積を有し、酸化アル
ミニウムが98重量％以上からなるα−アルミナに、Ｎｉ
の特定量を含有させた触媒と、断熱下に温度５００〜７
５０℃で接触させて第一段の改質反応を行い、ついで加
熱炉内改質管で第二段の改質反応を行う重質天然ガスか
らの合成ガスの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は重質天然ガスと水か
ら合成ガス（水素と一酸化炭素とを含有する混合ガス）
を製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、天然ガスと水とから合成ガスを製
造する方法としては、耐熱性触媒が充填された多数の反
応管（水蒸気改質管）に天然ガスとスチ−ムとを入口温
度３５０〜５５０℃で加熱炉内改質管（加熱下に天然ガ
スをスチームと反応させて改質するために加熱炉内に設
置された反応管）導入して、次の反応を起こさせる方法
が一般的である。

【０００３】ＣＨ₄＋Ｈ₂Ｏ＝ＣＯ＋３Ｈ₂ ＣＯ＋Ｈ₂Ｏ＝ＣＯ₂＋Ｈ₂ 高発熱量が９，８５０kcal/Nm³以上の重質天然ガスを原
料とする場合、加熱炉内改質管に充填する触媒は、耐炭
素析出性の高い触媒が使用される。加熱炉内改質管出口
のメタン濃度はできるだけ低いのが望ましいので、加熱
炉内改質管出口の温度を高くしてメタン転化率を上げる
ことが必要である。そのためには、顕熱と吸熱反応熱と
に相当する熱を加熱炉内改質管に供給する必要があり、
加熱炉内改質管は加熱炉内に設置されたバーナーによっ
て外側から加熱される。

【０００４】加熱により、加熱炉内改質管出口の合成ガ
ス温度は７７０〜８５０℃まで上昇し、加熱炉内改質管
の表面金属温度は９００〜１，０００℃の高温に晒され
るので、例えばニッケル合金等の高価な高温仕様の金属
管が使用されている。しかしながら、合成ガス製造コス
トに占める改質管の設備コストは大きく、合成ガス製造
コスト全体を押し上げている（沼口徹：ぺトロテッ
ク、２２（８）、６７５、１９９９）。従って、経済性
の観点からも、また貴重な金属（ニッケル等）の省資源
の観点からも改善が望まれていた。

【０００５】上記の問題点を解決するために、加熱炉内
改質管の前段に２基の改質器を設置し、そこである程度
の天然ガスを合成ガスに転化させた後、残部を加熱炉内
改質管で反応させて合成ガスを製造する方法が最近提案
されている［Ｋｖａｅｒｎｅｒ：ＡｍｍｏｎｉａＴ
ｅｃｈｎｉｃａｌＭａｎｕａｌ、１３、２０００］。

【０００６】この方法は、図２に示すように、加熱炉内
改質管７への熱供給比率を減少させるため、２基の改質
器（第１改質器３ａおよび第２改質器５）を設置してい
る。ライン１１から供給される原料天然ガスは、ライン
１２からの循環水素と混合されて水素濃度２〜５容積％
の混合ガスとしてライン１３から脱硫装置１へ供給され
る。脱硫装置１では３５０〜４００℃において、Ｃｏ−
Ｍｏ触媒の存在下に天然ガス中の有機硫黄を硫化水素に
転換し、生成された硫化水素をＺｎＯに吸着させて脱硫
する。脱硫された天然ガスをライン１４へ供給し、ライ
ン１０から供給されるスチ−ムと混合して水蒸気／炭素
モル比（以下Ｓ／Ｃと略記する）を３．２とし、３５０
℃で予熱器２へ供給する。水蒸気混合天然ガスは、加熱
炉8内に設けられた加熱炉内改質管７を加熱した排熱を
利用して予熱器2で５００℃まで予熱された後、触媒が
充填されている第１改質器３ａに供給され、断熱の下、
４５０℃になるまで反応させる。第１改質器３ａにおけ
るメタン転化率は３．７％である。このように転化率が
低いのは反応温度が低く、反応が進まないからである。
この改質ガスは、ライン１５を経て予熱器４で６５０℃
まで昇温した後、第２改質器５へ供給して断熱下、出口
温度が５６４℃になるまで反応させる。第２改質器５に
おけるメタン転化率は９．２％である。出口ガスは、ラ
イン１６から予熱器６で再び６５０℃まで昇温され、通
常の触媒が充填されている加熱炉内改質管７へ供給され
る。加熱炉内改質管７は、出口改質ガス温度が７５０℃
になるようバーナー（図示せず）で加熱される。加熱炉
内改質管７出口でメタン濃度は、１０．４容積％とな
り、総転化率は４６．５％となる。すなわち、第１改質
器３ａでは改質全体の８．０％、第２改質器５では改質
全体の１９．８％の改質が進み、残りの７２．２％が加
熱炉内改質管７で進行する。

【０００７】上記したように、加熱炉内改質管７では、
顕熱と反応熱を合わせた熱を加熱炉内８に設置されたバ
ーナーによって供給するが、加熱炉内改質管７の管内境
膜部等の伝熱抵抗が大きいため、供給熱量が大きいほ
ど、加熱炉内改質管７の表面温度は高くなる。これを改
善するためには、加熱炉内改質管７での供給熱量を少な
くすることが必要である。

【０００８】すなわち、この方法が提案されるまでは、
全熱量は加熱炉内改質管７を通してのみ供給されていた
が、この方法はその熱量の一部を炉内改質管７の前段に
設置した２基の改質器へ供給し、残りの熱量を炉内改質
管７へ供給するものである。

【０００９】実際には、天然ガスを予熱した後、加熱炉
内改質管の前段に設置した、水蒸気改質活性のある触媒
が充填された２基の改質器へ供給して、天然ガスの一部
を合成ガスに転化させている。経済性の観点から、上記
２基の改質器は内径と高さが同程度の容器を用いて断熱
で実施し、２基の改質器において、合成ガスへの全体の
転化率に対して２７．８％を転化し、残部を加熱炉内改
質管で反応させている。

【００１０】また、２基の改質器では、代替天然ガス
（ＳＮＧ）製造用の触媒を基に開発された最高６５０℃
の耐熱温度を持つ触媒を使用することによって、加熱炉
内改質管に供給しなければならない熱量を加熱炉内改質
管の前段に改質器を設置しない場合に加熱炉内改質管に
供給しなければならない熱量の６２．１％にまで減少さ
せることができるとしている。

【００１１】しかしながら、上記の従来技術は次に述べ
るような種々の問題点を有している。

【００１２】改質器で使用されている上記触媒は、ＳＮ
Ｇ反応が低温で行われるため、低温活性を重視して開発
されたものであり、耐熱性は６５０℃で限界があるこ
と、また、２基の改質器と加熱炉内改質管とを組み合わ
せたプロセスは、加熱炉内改質管に必要な供給熱量を、
ある程度減少でき、加熱炉内改質管設備のスリム化があ
る程度期待されるが、実用上の利点は限られたものでし
かない。

【００１３】換言すれば、改質器には、低温活性が高
く、しかも耐熱性に優れた触媒を使用しなければ、ただ
単に、改質器と加熱炉内改質管とを組み合わせても、実
用上の利点は得られない。

【００１４】高価な高温仕様の金属管が使われる加熱炉
内改質管をコンパクト化（本数を減らし、管の肉厚を薄
くする等）により省資源化するためには、加熱炉内改質
管への熱供給をできるだけ減少させることが好ましい
が、そのためには、加熱炉内改質管の前段に設置した改
質器における合成ガスへの転化率を増大させることであ
る。

【００１５】天然ガスを改質する場合には、全体として
吸熱反応であるから断熱下での改質器の出口温度は低下
する。そのために、断熱下での改質器の入口温度を可能
な限り、高くして反応させることが望ましい。

【００１６】また、高発熱量が９，８５０ｋcal/Nm³以
上である重質天然ガスには、アルカリ成分を含んだニッ
ケル触媒を加熱炉内改質管の一部あるいは全部に使用し
ている。この触媒は活性を犠牲にして耐炭素析出性を向
上させたものであるため、必要触媒量が多くなる欠点を
有している。そのために、上記したように、高価な高温
仕様の金属管を使用する炉内改質管の本数も多くなる。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、重質天然ガ
スを軽質天然ガスに転換後、低温活性が高く耐熱性に優
れた触媒を充填した第一段改質器において改質すること
により、加熱炉内改質管が必要とする供給熱量を減少さ
せることができる、合成ガスの製造法の提供を目的とす
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】発明者等は、従来技術が
有する問題点を解決するために鋭意研究した結果、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の合成ガスの
製造法は、脱硫処理をした重質天然ガスとスチームと
を反応させて軽質天然ガスとし、該軽質天然ガスとスチ
−ムとを予熱した後、合成ガスへの改質反応を断熱下で
の第一段と加熱下での第二段の二段階で実施して合成ガ
スを製造するにあたり、脱硫処理をした重質天然ガスを
スチ−ムとともに代替天然ガス（ＳＮＧ）反応器へ供給
して温度３５０〜４５０℃で反応させて軽質天然ガスに
転換し、該軽質天然ガスをスチ−ムとともに予熱した
後、触媒全重量に対してＣａＯを０．５〜２５重量％含
有し、少なくともその一部がＡｌ₂Ｏ₃と化合物を形成す
るＣａＯとＡｌ₂Ｏ₃とで構成された担体に、活性成分と
してニッケルを触媒全重量に対して酸化ニッケルに換算
して３〜２０重量％含有させるか、または白金族金属を
触媒全重量に対して白金族元素として０．２〜５重量％
含有させた触媒であって、孔径０．５μｍ以上２０μｍ
以下の細孔空隙率Ｘが０．０８以上、孔径０．５μｍ未
満の細孔空隙率Ｙが０．１５以上であり、かつ総細孔空
隙率Ｚが０．２３以上０．８以下（但し、Ｚ≧Ｘ＋Ｙ）
である触媒、あるいは孔径０．１〜０．５μｍの範囲内
の細孔容積が０．２ｍｌ／ｇ以上であり、孔径０．５μ
ｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上であり、酸化
アルミニウム９８重量％以上からなるα−アルミナ担体
に活性成分としてニッケルを触媒全重量に対して酸化ニ
ッケルに換算して３〜２０重量％の範囲内において含有
させた触媒が充填された第一段改質器へ供給して温度５
００〜７５０℃で第一段の改質反応を行い、ついで第一
段改質器からの改質ガスを加熱炉内改質器（第二段改質
器）に導入して第二段の改質反応を行うことを特徴とす
るものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明において重質天然ガスは、
9,850 kcal/Nm³以上の高発熱量であることが好ましい。

【００２０】つぎに、本発明を図１に基づき詳細に説明
する。

【００２１】図１は、改質反応を二段階で実施するため
のプロセスのフロ−シートであり、ライン１１から供給
される原料重質天然ガスは、ライン１２からの循環水素
と混合されて水素濃度２〜５容積％の混合ガスとしてラ
イン１３から脱硫装置１へ供給される。脱硫装置１で、
好ましくは３５０〜４００℃、Ｃｏ−Ｍｏ触媒の存在下
に天然ガス中の有機硫黄は硫化水素に転換され生成され
た硫化水素はＺｎＯに吸着されて脱硫された後、ライン
１４へ供給される。このライン１４には、ライン１０か
ら供給される水蒸気の一部がライン１８から抜き出され
てＳ／Ｃが１．５となるように調整されて混合され、３
５０〜４５０℃の温度でＳＮＧ反応器9に供給される。

【００２２】ＳＮＧ反応器９には、一般に市販されてい
るＳＮＧ製造用の触媒、例えば、ニッケル４５重量％、
γ-Ａｌ₂Ｏ₃ ５５重量％からなる触媒が充填されてお
り、炭素数2以上の高級炭化水素を主成分とする重質が
ＣＨ₄を主成分とする軽質天然ガスに転換される。転換
されたガスはライン19を経て取り出され、ライン２０か
ら供給される水蒸気（ライン１０から供給され、ライン
１８へ分流された水蒸気の残りの部分）と、Ｓ／Ｃが
３．２となるように混合され、３５０℃程度の温度で予
熱器２へ供給される。水蒸気混合天然ガスは、予熱器2
において加熱炉内改質管７を加熱した排熱を利用して７
５０℃程度にまで昇温された後、低温活性が高く耐熱性
に優れた触媒が充填されている第一段改質器３に供給さ
れ、断熱下にメタン転化率が１０〜１６％、第一段改質
器３の出口温度が６７０〜５９５℃程度となるように反
応させられる。

【００２３】第一段改質器の改質反応温度は５００〜７
５０℃であり、５５０〜７００℃が好ましい。反応温度
が５００℃より低い場合には加熱炉内改質管への供給熱
の減少効果が小さくなり、また７５０℃より高い場合に
は予熱器の必要伝熱面積が大きくなるので、予熱器の部
分が省資源に反することになり、好ましくない。

【００２４】また、第一段改質器の改質反応において、
軽質天然ガスの合成ガスへの全転化率に対して１０〜４
６％、とくに３０〜４０％に相当する天然ガスを合成ガ
スに転化するのが好ましく、１０％未満では炉内改質管
への供給熱の減少効果が小さく、４６％を超えると予熱
器の必要伝熱面積が大きくなり、予熱器の部分が省資源
に反することとなり、好ましくない。

【００２５】第一段改質器に充填する触媒は、低温活性
が高く耐熱性に優れた触媒であって、触媒全重量に対し
てＣａＯを０．５〜２５重量％含有し、少なくともその
一部（ＣａＯの５〜９５％が好ましい）がＡｌ₂Ｏ₃と
化合物を形成するＣａＯとＡｌ₂Ｏ₃とで構成された担体
に、活性成分としてニッケルを酸化ニッケルに換算して
触媒全重量に対して３〜２０重量％含有させるか、また
は白金族金属を白金族金属元素として触媒全重量に対し
て０．２〜５重量％含有せしめてなり、かつ触媒の孔径
０．５μｍ以上２０μｍ以下の細孔空隙率Ｘが０．０８
以上、孔径０．５μｍ未満の細孔空隙率Ｙが０．１５以
上であり、また総細孔空隙率Ｚが０．２３以上０．８以
下（但し、Ｚ≧Ｘ＋Ｙ）であるものを使用しても良い
し、あるいは孔径０．１〜０．５μｍの範囲内の細孔容
積が０．２ｍｌ／ｇ以上であり、孔径０．５μｍ以上の
細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上であり、酸化アルミニ
ウムが９８重量％以上からなるα−アルミナに、ニッケ
ルを酸化ニッケルに換算して触媒全重量に対して３〜２
０重量％含有せしめたものであっても良い。白金族金属
としてはＲｕが好ましく用いられる。

【００２６】この改質ガスは、ライン１５から加熱炉８
内に設けられた予熱器４で６５０℃程度にまで昇温した
後、それ自体公知の方法により、通常の触媒が充填され
ている加熱炉内改質管７において第二段の改質反応が行
われる。予熱器４では、予熱器２と同様に加熱炉内改質
管７を加熱した排熱を利用して予熱される。加熱炉内改
質管７は、その出口プロセス流温度が７５０℃程度にな
るよう加熱炉８内のバーナー（図示せず）により加熱さ
れる。

【００２７】このようにして、加熱炉内改質管７出口で
メタン濃度は、特に好ましくは８〜１２容積％となり、
総転化率は４０〜５０％となる。すなわち、第一段改質
器３においては、特に好ましくは改質反応全体の３０〜
４５％の改質が進み、残りの５５〜７０％が加熱炉内改
質管７で進行する。

【００２８】

【実施例】つぎに、実施例および比較例を示して本発明
を更に詳細に説明する。実施例１下記の組成を有する原料重質天然ガス（高発熱量10,325
kcal／Ｎｍ³）ＣＨ₄ ：８４．１０容積％Ｃ₂Ｈ₆ ：５．５０容積％Ｃ₃Ｈ₈ ：３．６８容積％ｎ−Ｃ₄Ｈ₁₀：１．２１容積％Ｎ₂ ：１．３６容積％Ｈ₂ ：３．９３容積％ＣＯ：０．００容積％ＣＯ₂ ：０．１９容積％を一般に市販されているＳＮＧ触媒を充填したＳＮＧ反
応器で、３５０℃においてスチームと反応させて下記組
成の軽質天然ガス（高発熱量９，０１０kcal/Nm³）に転
換した。ＣＨ₄ ：９２．６２容積％Ｃ₂Ｈ₆ ：０．４１容積％Ｃ₃Ｈ₈ ：０．２２容積％ｎ−Ｃ₄Ｈ₁₀：０．０２容積％Ｎ₂ ：３．８７容積％Ｈ₂ ：２．００容積％ＣＯ：０．０８容積％ＣＯ₂ ：０．７７容積％

【００２９】この軽質天然ガス６，７６８Ｋｇｍｏｌ／
ｈと水蒸気（Ｓ／Ｃ＝３．２）とから合成ガスを製造し
た。第一段改質器には、触媒中にＣａＯを６．０重量％
含有し、その９０％がＡｌ₂Ｏ₃と化合物を形成するＣａ
ＯとＡｌ₂Ｏ₃で構成された担体に、活性成分としてＮｉ
を酸化ニッケルに換算して１２．０重量％含有する触媒
であって、孔径０．５μｍ以上２０μｍ以下の細孔空隙
率Ｘが０．１７、孔径０．５μｍ未満の細孔空隙率Ｙが
０．３４であり、かつ、総細孔空隙率Ｚが０．５１であ
る触媒を充填した。

【００３０】各ラインにおける温度、加熱炉内改質管供
給熱、加熱炉内改質管供給熱割合および各改質反応にお
けるメタンの転化率を表１に示した。加熱炉内改質管の
前段に改質器を用いない場合、加熱炉内改質管で２２
２．４Ｇｃａｌ／ｈの熱量供給が必要である。ところ
が、表１に示したように、改質器を１基だけ前段に設置
することにより、加熱炉内改質管への供給熱を前段に改
質器を用いない場合に必要な供給熱の５７．４％に低減
でき、高価な高温仕様の金属管が使われる加熱炉内改質
管の負荷を低減する効果があった。

【００３１】実施例２活性成分としてＲｕを０．５重量％含有する以外は
実施例１と同じ触媒を用いて実施例1と同じ条件で改質
反応を実施した。各ラインにおける温度、加熱炉内改質
管供給熱、加熱炉内改質管供給熱割合および各改質反応
におけるメタンの転化率を表１に示した。

【００３２】実施例３酸化アルミニウム９９．０重量％、孔径０．１〜０．５
μｍの細孔容積が０．２２ｍｌ／ｇ、孔径０．５μｍ以
上の細孔容積が０．０７ｍｌ／ｇのα−アルミナを担
体とし、この担体に活性成分としてＮｉを酸化ニッケル
に換算して８．０重量％含有する触媒を用いて実施例１
と同じ条件で改質反応を実施した。温度条件および結果
を表1に示した。

【００３３】比較例１実施例１と同じ組成の重質天然ガスと水蒸気を用い、加
熱炉内改質管の前段に２基の改質器（第１改質器、第２
改質器）を設置した従来技術で合成ガスを製造した。

【００３４】前段２基の改質器には、代替天然ガス（Ｓ
ＮＧ）製造用の触媒を基に開発された、最高６５０℃の
耐熱性を有する触媒をそれぞれ充填した。

【００３５】各ラインにおける温度、炉内改質管供給
熱、炉内改質管供給熱割合および各改質反応におけるメ
タンの転化率を表１に示した。表１に示したように、加
熱炉内改質管への供給熱は前段に改質管を設置しない場
合の６２．１％への低減にすぎない。しかも、これを達
成するためには２基の改質器を前段に設置する必要があ
り、省資源の効果は小さい。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】従来、重質天然ガスを原料として合成ガ
スを製造する場合には、原料中の高級炭化水素がクラッ
キングを起こして気相で炭素析出の恐れがあった。これ
に対して本発明によれば、ＳＮＧ反応器で炭素数２以上
の高級炭化水素を主成分とする重質天然ガスはメタンを
主成分とする軽質天然ガスに転換されるので、炭素析出
の恐れはなくなった。

【００３８】また、耐熱温度が６５０℃以上で低温活性
が高い触媒を前段（第一段）改質器に用いることによ
り、従来技術における複数段の前段改質器の設置が必ず
しも必要でなくなり、前段改質設備が簡略化され、前段
改質器に関わる反応器材料、触媒などが省資源化され
る。また、加熱炉内改質管での供給熱量の低減を従来技
術におけるよりも大きくすることができ、高価な高温仕
様のニッケル合金が節約される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施形態を示すフロ−シートであ
る。

【図２】従来技術のプロセスを示すフロ−シートであ
る。

【符号の説明】

１脱硫装置２予熱器３第一段改質器３ａ第１改質器４予熱器５第２改質器６予熱器７加熱炉内改質管８加熱炉９ＳＮＧ反応器１０〜２０ライン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０１Ｂ 3/40 Ｃ０１Ｂ 3/40 31/18 31/18 Ａ (72)発明者中村仁千葉県四街道市大日487−33 Ｆターム(参考） 4G040 EA04 EA06 EB01 EB03 EB18 EB23 EC02 EC03 EC05 EC08 4G046 JA02 JB02 JB12 JB21 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BB04A BB04B BC09A BC09B BC16A BC16B CC17 DA05 EC07X EC08X EC17X EC22X EC22Y EC30 FA01 FC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脱硫処理をした重質天然ガスとスチーム
とを反応させて軽質天然ガスとし、該軽質天然ガスとス
チ−ムとを予熱した後、合成ガスへの改質反応を断熱下
での第一段と加熱下での第二段の二段階で実施して合成
ガスを製造するにあたり、脱硫処理をした重質天然ガス
をスチ−ムとともに代替天然ガス（ＳＮＧ）反応器へ供
給して温度３５０〜４５０℃で反応させて軽質天然ガス
に転換し、該軽質天然ガスをスチ−ムとともに予熱した
後、触媒全重量に対してＣａＯを０．５〜２５重量％含
有し、少なくともその一部がＡｌ₂Ｏ₃と化合物を形成す
るＣａＯとＡｌ₂Ｏ₃とで構成された担体に、活性成分と
してニッケルを触媒全重量に対して酸化ニッケルに換算
して３〜２０重量％含有させるか、または白金族金属を
触媒全重量に対して白金族元素として０．２〜５重量％
含有させた触媒であって、孔径０．５μｍ以上２０μｍ
以下の細孔空隙率Ｘが０．０８以上、孔径０．５μｍ未
満の細孔空隙率Ｙが０．１５以上であり、かつ総細孔空
隙率Ｚが０．２３以上０．８以下（但し、Ｚ≧Ｘ＋Ｙ）
である触媒、あるいは孔径０．１〜０．５μｍの範囲内
の細孔容積が０．２ｍｌ／ｇ以上であり、孔径０．５μ
ｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上であり、酸化
アルミニウム９８重量％以上からなるα−アルミナ担体
に活性成分としてニッケルを触媒全重量に対して酸化ニ
ッケルに換算して３〜２０重量％の範囲内において含有
させた触媒が充填された第一段改質器へ供給して温度５
００〜７５０℃で第一段の改質反応を行い、ついで第一
段改質器からの改質ガスを加熱炉内改質器（第二段改質
器）に導入して第二段の改質反応を行うことを特徴とす
る合成ガスの製造法。
【請求項２】前記重質天然ガスが、９，８５０kcal/N
m³以上の高発熱量を有する請求項１に記載の合成ガスの
製造法。