CN104530305A - 一种柴油降凝剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种柴油降凝剂及制备方法,所述柴油降凝剂由甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物与高级脂肪胺在甲苯为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂,回流温度下进行胺解反应6h后,所得的反应液中加入与反应液等体积的甲醇,产生白色沉淀,除去上清液,所得的白色沉淀再用甲苯进行洗涤、甲醇沉淀以除去催化剂对甲苯磺酸,然后控制温度为50℃真空干燥,得柴油降凝剂。该柴油降凝剂解决了(甲基)丙烯酸酯类降凝剂对不同碳链柴油适应性不佳的问题,同时,使马来酸酐的反应更加多元化,为马来酸酐类降凝剂与(甲基)丙烯酸酯类降凝剂的复合提供另一种可能,其有效改善0#柴油的冷凝点和冷滤点,最高可将冷滤点降低11-12℃。
Description
技术领域
本发明涉及一种柴油降凝剂及其制备方法和应用。
背景技术
普通柴油由于含有较多的直链烷烃,在温度低的情况下很容易凝结成石蜡析出,堵塞柴油发动机油路,影响发动机正常工作。因此我国北方地区柴油车在气温低的情况下都使用低标号的柴油。柴油降凝剂又称柴油低温流动性改进剂,加入较小量即可使柴油的低温流动性能得到极大的提升。
降凝剂的主要作用是降低油品的低温流动性,即冷凝点和冷滤点。尤以其冷滤点的降低来凸显降凝剂性能的优劣。
国内外研究的一般柴油降凝剂分为六大体系:(1)乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)类;(2)(甲基)丙烯酸酯类;(3)α-烯烃类;(4)马来酸酐类聚合物;(5)极性含氮化合物类;(6)烷基芳烃类。
马来酸酐类聚合物因其能与多种物质聚合,而(甲基)丙烯酸酯类则能提供与柴油中相似的烷基,易于与柴油中体系共晶,受到特别关注。但是,目前也存在一些问题。马来酸酐类聚合物虽能形成多种聚合物,却局限于双键的反应,若能使其在碳氧键上有所变化,引入极性含氮化合物或其他极性物质,可使反应更加多样化,形成复合性的降凝剂。同时,单一的(甲基)丙烯酸酯类降凝剂使用的广谱性不佳,需要根据把不同油品来源,调整平均碳原子数。
发明内容
本发明的目的是为了解决(甲基)丙烯酸酯类降凝剂使用广谱性不佳,以及马来酸酐类降凝剂局限于碳碳双键反应的问题,而提供一种柴油降凝剂,该柴油降凝剂,由于考虑在马来酸酐与甲基丙烯酸酯聚合之后,再在马来酸酐的碳氧键上引入胺基进行胺化,不仅使马来酸酐碳碳双键外的其他键得以利用,反应更加多样化,并且解决甲基丙烯酸对不同油品广谱性不佳的问题。同时,胺化使体系引入极性含氮化物,体系的复合性增加,降凝效果优异。
本发明的目的之二在于提供上述的一种柴油降凝剂的制备方法。
本发明的技术方案
一种柴油降凝剂,由甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物与高级脂肪胺在甲苯为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂,回流温度下进行胺解反应6h后所得的反应液中加入与反应液等体积的甲醇,产生白色沉淀,除去上清液,所得的白色沉淀再用甲苯进行洗涤、甲醇沉淀,重复3-4次,以除去对甲苯磺酸,然后控制温度为50℃真空干燥,即得柴油降凝剂;
胺解反应所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物:高级脂肪胺为1:2;
所述的高级脂肪胺为十四胺、十六胺或十八胺;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5-0.8%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物通过包括如下步骤的方法制备而成:
(1)、甲基丙烯酸与高级脂肪醇在甲苯为溶剂、对甲苯磺酸做催化剂、对苯二酚为阻聚剂,120℃下,进行酯化反应5h得到甲基丙烯酸酯;
上述酯化反应,所用甲基丙烯酸和高级脂肪醇的量,按摩尔比计算理论值是1:1,但实际会使酸过量,保证酯化完成更充分,即实际甲基丙烯酸:高级脂肪醇为1.5:1;
所述的高级脂肪醇为十四醇、十六醇或十八醇;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0-1.6%;
所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4-1.0%;
(2)、甲基丙烯酸酯与马来酸酐在甲苯为溶剂、过氧化苯甲酰引发剂、氮气保护的情况下,于100℃下进行聚合反应得到甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物;
上述聚合反应所用的甲基丙烯酸酯、马来酸酐的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯:马来酸酐为1:1;
所用引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5-0.8%。
上述的一种柴油降凝剂的制备过程反应过程方程式如下所示:
即首先,甲基丙烯酸与高级脂肪醇在甲苯1为溶剂、对甲苯磺酸做催化剂、对苯二酚为阻聚剂,120℃下,进行酯化反应得到甲基丙烯酸酯;
然后,甲基丙烯酸酯与马来酸酐在甲苯2为溶剂、过氧化苯甲酰引发剂、氮气保护的情况下,于100℃下进行聚合反应得到甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物;
最后,甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物与高级脂肪胺在甲苯3为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂,回流温度下进行胺解反应得柴油降凝剂。
上述的一种柴油降凝剂的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)、在装有冷凝器、分水器、磁力搅拌装置的三口烧瓶中,加入甲基丙烯酸、高级脂肪醇、溶剂1甲苯、催化剂对甲苯磺酸、阻聚剂对苯二酚,搅拌均匀后控制温度为120℃,使其反应至回流分水收集量达到理论量,约5h,得到反应液1;
所得的反应液1用旋转蒸发仪控制温度55-60℃进行减压蒸馏0.5-1h,直到体系不再有溶剂蒸出,以除去溶剂1甲苯,然后冷却至室温,加入等体积的石油醚或正己烷使其重新溶解,所得的溶液用质量百分比浓度为5%的NaOH水溶液3-4次、蒸馏水洗涤3-4次至溶液呈中性,以除去未反应的甲基丙烯酸、高级脂肪醇,然后再用无水硫酸镁MgSO4干燥,然后再用布氏漏斗抽滤除去反应过程中产生的水,然后再用旋转蒸发仪控制温度40-45℃,直到体系不再有溶剂蒸出以除去石油醚,得甲基丙烯酸酯;
上述酯化反应,所用甲基丙烯酸和高级脂肪醇的量,按摩尔比计算理论值是1:1,但实际会使酸过量,保证酯化完成更充分,即实际甲基丙烯酸:高级脂肪醇为1.5:1;
所用溶剂1甲苯的量,按甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量:溶剂1甲苯为1g:1.2-2.0ml的比例计算;
所述的高级脂肪醇为十四醇、十六醇或十八醇;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0-1.6%;
所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4-1.0%;
(2)、将甲基丙烯酸酯、马来酸酐、溶剂2甲苯置于三口烧瓶中,以过氧化苯甲酰为引发剂,于氮气保护下,控制温度为100℃下聚合反应6h,以过量甲醇使反应终止得沉淀,除去上清液,再以甲苯进行溶解洗涤3-4次,以除去引发剂过氧化苯甲酰,然后控制温度为50℃进行真空干燥5h,得甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物;
上述聚合反应所用的甲基丙烯酸酯、马来酸酐的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯:马来酸酐为1:1;
所用溶剂2甲苯的量,按甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量:溶剂2甲苯为1g:3.0 -4.0ml的比例计算;
所用引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5-0.8%;
(3)、在容器中加入甲苯3,然后将步骤(2)所得的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺和催化剂对甲苯磺酸加入到容器中,搅拌均匀后加入至回流状态下进行胺解反应6h得到反应液2;
所得的反应液2中加入与反应液2等体积的甲醇,产生白色沉淀,除去上清液,所得的白色沉淀再用甲苯进行洗涤、甲醇沉淀,重复3-4次,以除去对甲苯磺酸,然后控制温度为50℃真空干燥5h,即得柴油降凝剂;
上述胺解反应所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物:高级脂肪胺为1:2;
所用溶剂3甲苯的量,按甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺总质量:溶剂3甲苯为1g:18 -25ml的比例计算;
所述的高级脂肪胺为十四胺、十六胺或十八胺;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5-0.8%。
上述所得的柴油降凝剂用于0#柴油的降凝,其添加量按柴油降凝剂:0#柴油为1g:1L的比例进行添加。
本发明的有益效果
本发明的一种柴油降凝剂,由于考虑在马来酸酐与甲基丙烯酸酯聚合之后,再在马来酸酐的碳氧键上引入胺基进行胺化,不仅使马来酸酐碳碳双键外的其他键得以利用,反应更加多样化,并且解决甲基丙烯酸对不同油品广谱性不佳的问题。同时,胺化使体系引入极性含氮化物,体系的复合性更强,有助于使体系的性能稳定、降凝效果优异。
本发明的一种柴油降凝剂,有效改善0#柴油的冷凝点和冷滤点,最高可将冷滤点降低11-12℃。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步阐述,但并不限制本发明。
实施例1
一种柴油降凝剂,其通过包括如下步骤的方法制备而成:
(1)、在装有冷凝器、分水器、磁力搅拌装置的三口烧瓶中,加入12.9g甲基丙烯酸、21.4g高级脂肪醇、50ml溶剂1甲苯、0.40g催化剂对甲苯磺酸、0.18g阻聚剂对苯二酚,搅拌均匀后控制温度为120℃进行酯化反应6h,得到反应液1;
所述的高级脂肪醇为十四醇;
所得的反应液1用旋转蒸发仪控制温度55-60℃进行减压蒸馏0.5-1h,直到体系不再有溶剂蒸出,以除去甲苯溶剂,然后冷却至室温,加入等体积的石油醚重新溶解,之后用质量百分比浓度为5%的NaOH水溶液进行洗涤以去除甲苯磺酸酰胺、对苯二酚以及为反应的甲基丙烯酸、然后再用蒸馏水洗至流出液pH=7,然后用布氏漏斗抽滤,所得的滤液再用旋转蒸发仪控制温度40-45℃,直到体系不再有溶剂蒸出,以除去石油醚,得甲基丙烯酸酯即甲基丙烯酸十四酯;
上述酯化反应,所用甲基丙烯酸和高级脂肪醇的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸:高级脂肪醇为1.5:1;
所用溶剂1甲苯的量,按甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量:溶剂1甲苯为1g:1.46ml的比例计算;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.16%;
所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.52%;
(2)、在装有电动搅拌器、控温仪、回流冷凝管、及氮气导入管的反应瓶中,加入14.1g步骤(1)所得的甲基丙烯酸酯、4.9g马来酸酐、50ml溶剂2甲苯,在室温下通入氮气0.5h,将反应瓶中的氧气置换出来,然后开始缓慢升温,当温度升至50℃,停止吹氮气,继续升温至90℃,向反应瓶中加入20ml的溶有0.12g引发剂过氧化苯甲酰的甲苯溶液,然后继续升温至100℃下进行聚合反应6h后,加入70ml甲醇使反应终止得沉淀,过滤除去上清液,再以甲苯和甲醇,洗涤、沉淀,重复3-4次,以除去引发剂过氧化苯甲酰,得到的沉淀物控制温度为50℃进行真空干燥5h,得甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物即甲基丙烯酸十四酯-马来酸酐共聚物;
上述聚合反应所用的甲基丙烯酸酯、马来酸酐的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯:马来酸酐为1:1;
所用溶剂2甲苯的量,按甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量:溶剂2甲苯为1g:3.68ml的比例计算;
所用引发剂过氧化苯甲酰(BPO)的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.63%;
(3)、在装有回流分水器、搅拌器、控温仪、及氮气导入管的三口瓶中加入50ml溶剂3甲苯,然后将1g步骤(2)所得的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、1.54g高级脂肪胺和0.016g催化剂对甲苯磺酸,搅拌均匀后加入至回流状态下进行胺解反应6h得到反应液2;
向所得的反应液2中加入50ml的甲醇,产生白色沉淀,过滤除去上清液,所得的白色沉淀再用甲苯进行洗涤、甲醇沉淀,重复3-4次,以除去对甲苯磺酸,然后控制温度为50℃真空干燥5h,即得柴油降凝剂甲基丙烯酸十四酯-马来酸酐共聚胺化物;
上述胺解反应所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物:高级脂肪胺为1:2;
所用溶剂3甲苯的量,按甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺总质量:溶剂3甲苯为1g:19.69ml的比例计算;
所述的高级脂肪胺为十八胺;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.63%。
实施例2
与实施例1不同之处在于:
步骤(1)中对甲苯磺酸加量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%,对苯二酚加量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4%;
步骤(2)中过氧化苯甲酰加量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5%;
步骤(3)中所使用的胺为十六胺,对甲苯磺酸加量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5%;
其他与实施例1相同。
实施例3
与实施例1不同之处在于:
步骤(1)中对甲苯磺酸加量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.6%,对苯二酚加量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;
步骤(2)中过氧化苯甲酰加量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.8%;
步骤(3)中所使用的胺为十四胺,对甲苯磺酸加量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.8%;
其他与实施例1相同。
实施例4
与实施例1不同之处在于:
步骤(1)中的高级脂肪醇换成十六醇;
其他与实施例1相同。
实施例5
与实施例2不同之处在于:
步骤(1)中的高级脂肪醇换成十六醇;
其他与实施例2相同。
实施例6
与实施例3不同之处在于:
步骤(1)中的高级脂肪醇换成十六醇;
其他与实施例3相同。
实施例7
与实施例1不同之处在于:
步骤(1)中的高级脂肪醇换成十八醇;
其他与实施例1相同。
实施例8
与实施例2不同之处在于:
步骤(1)中的高级脂肪醇换成十八醇;
其他与实施例2相同。
实施例9
与实施例3不同之处在于:
步骤(1)中的高级脂肪醇换成十八醇;
其他与实施例3相同。
应用实施例
将实施例1-9所得的柴油降凝剂,分别编号为1#,2#,3#,4#,5#,6#,7#,8#,9#,分别加入到中石化生产的普通0#柴油中。其添加量按柴油降凝剂:0#柴油为1g:1L的比例进行添加,即加量为1000ppm,按GB/T510-1991测定其冷凝点,按SH/T0248-2006测定其冷滤点。取重复测定两个结果的算术平均值,添加实施例1-9所得的柴油降凝剂的0#柴油的冷凝点、冷滤点经检测结果如下表:
泠凝点SP(℃) | △SP (℃) | 冷滤点CFPP(℃) | △CFPP (℃) | |
0#柴油 | -15 | - | -3 | - |
加1#后的0#柴油 | -33 | 18 | -14 | 11 |
加2#后的0#柴油 | -27 | 12 | -12 | 9 |
加3#后的0#柴油 | -28 | 13 | -10 | 7 |
加4#后的0#柴油 | -27 | 12 | -10 | 7 |
加5#后的0#柴油 | -29 | 14 | -12 | 9 |
加6#后的0#柴油 | -30 | 15 | -13 | 10 |
加7#后的0#柴油 | -23 | 8 | -8 | 5 |
加8#后的0#柴油 | -28 | 13 | -11 | 8 |
加9#后的0#柴油 | -30 | 15 | -15 | 12 |
△SP表示添加了本发明的柴油降凝剂后的0#柴油相对于0#柴油其冷凝点降低的值,△CFPP表示添加了本发明的柴油降凝剂后的0#柴油相对于0#柴油其冷滤点降低的值。
从上表中可以看出,实施例1-9的降凝剂对降低0#柴油的冷凝点效果均较好,对降低冷滤点差异较为明显。高级脂肪醇与高级脂肪胺,碳原子数不同者效果更佳,特别是1#和9#,分别降低11℃和12℃由此表明了醇与胺的碳链长度对降凝剂的性能有较大影响。
综上所述,本发明的一种柴油降凝剂,为解决(甲基)丙烯酸酯类降凝剂对不同碳链柴油适应性不佳提供一种改进的方案;同时,使马来酸酐的反应更加多元化,为马来酸酐类降凝剂与(甲基)丙烯酸酯类降凝剂的复合提供另一种可能,且有效改善0#柴油的冷凝点和冷滤点。
对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变型,诸如引入其他碳原子数的胺、以及其他类型的醇等,这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种柴油降凝剂,其特征在于所述柴油降凝剂通过包括如下步骤的方法制备而成:
甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物与高级脂肪胺在甲苯为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂,回流温度下进行胺解反应6h后所得的反应液中加入与反应液等体积的甲醇,产生白色沉淀,除去上清液,所得的白色沉淀再用甲苯进行洗涤、甲醇沉淀以除去催化剂对甲苯磺酸,然后控制温度为50℃真空干燥,得到柴油降凝剂;
上述胺解反应所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物:高级脂肪胺为1:2;
所述的高级脂肪胺为十四胺、十六胺或十八胺;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5-0.8%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物通过包括如下步骤的方法制备而成:
(1)、甲基丙烯酸与高级脂肪醇在甲苯为溶剂、对甲苯磺酸做催化剂、对苯二酚为阻聚剂,120℃下,进行酯化反应5h得到甲基丙烯酸酯;
上述酯化反应,所用甲基丙烯酸和高级脂肪醇的量,按摩尔比计算理论值是1:1,但实际会使酸过量,保证酯化完成更充分,即实际甲基丙烯酸:高级脂肪醇为1.5:1;
所述的高级脂肪醇为十四醇、十六醇或十八醇;
所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0-1.6%;
所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4-1.0%;
(2)、甲基丙烯酸酯与马来酸酐在甲苯为溶剂、过氧化苯甲酰引发剂、氮气保护的情况下,于100℃下进行聚合反应得到甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物;
上述聚合反应所用的甲基丙烯酸酯、马来酸酐的量,按摩尔比计算,即甲基丙烯酸酯:马来酸酐为1:1;
所用引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5-0.8%。
2.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.63%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十四醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.16%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.52 %;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.63%。
3.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十四醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4%;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5%。
4.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.8%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十四醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.6%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.8%。
5.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.63%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十六醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.16%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.52 %;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.63%。
6.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十六醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4%;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5%。
7.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.8%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十四醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.6%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.8%。
8.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.63%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十八醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.16%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.52 %;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.63%。
9.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.5%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十八醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的0.4%;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.5%。
10.如权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于其制备过程中所述的高级脂肪胺为十八胺;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物和高级脂肪胺总质量的0.8%;
所用的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物制备过程步骤(1)中的酯化反应所用高级脂肪醇为十八醇;所用催化剂对甲苯磺酸的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.6%;所用阻聚剂对苯二酚的量为甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量的1.0%;步骤(2)中聚合反应所用的引发剂过氧化苯甲酰的量为甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量的0.8%。
11.如权利要求1-10任一所述柴油降凝剂的制备方法,其特征在于具体包括如 下步骤:
(1)、在装有冷凝器、分水器、磁力搅拌装置的三口烧瓶中,加入甲基丙烯酸、高级脂肪醇、溶剂1甲苯、催化剂对甲苯磺酸、阻聚剂对苯二酚,搅拌均匀后控制温度为120℃,使其反应至回流分水收集量达到理论量,约5h,得到反应液1;
所用溶剂1甲苯的量,按甲基丙烯酸和高级脂肪醇总质量:溶剂1甲苯为1g:1.2-2.0ml的比例计算;
所得的反应液1用旋转蒸发仪控制温度55-60℃进行减压蒸馏0.5-1h,直到体系不再有溶剂蒸出,以除去溶剂1甲苯,然后冷却至室温,加入等体积的石油醚或正己烷使其重新溶解,所得的溶液用质量百分比浓度为5%的NaOH水溶液3-4次、蒸馏水洗涤3-4次至溶液呈中性,以除去未反应的甲基丙烯酸、高级脂肪醇,然后再用无水硫酸镁MgSO4干燥,然后再用布氏漏斗抽滤除去反应过程中产生的水,然后再用旋转蒸发仪控制温度40-45℃,直到体系不再有溶剂蒸出以除去石油醚,得甲基丙烯酸酯;
(2)、将甲基丙烯酸酯、马来酸酐、溶剂2甲苯置于三口烧瓶中,以过氧化苯甲酰为引发剂,于氮气保护下,控制温度为100℃下聚合反应6h,以过量甲醇使反应终止得沉淀,除去上清液,再以甲苯进行溶解洗涤3-4次,以除去引发剂过氧化苯甲酰,然后控制温度为50℃进行真空干燥5h,得甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物;
所用溶剂2甲苯的量,按甲基丙烯酸酯和马来酸酐总质量:溶剂2甲苯为1g:3.0-4.0ml的比例计算;
(3)、在容器中加入溶剂3甲苯,然后将步骤(2)所得的甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺和催化剂对甲苯磺酸加入到容器中,搅拌均匀后加入至回流状态下进行胺解反应6h得到反应液;
所用溶剂3甲苯的量,按甲基丙烯酸酯马来酸酐共聚物、高级脂肪胺总质量:溶剂3甲苯为1g:18 -25ml的比例计算;
所得的反应液中加入与反应液等体积的甲醇,产生白色沉淀,除去上清液,所得的白色沉淀再用甲苯进行洗涤、甲醇沉淀,重复3-4次,以除去对甲苯磺酸,然后控制温度为50℃真空干燥5h,即得柴油降凝剂。
12.如权利要求1-10任一所述的柴油降凝剂在0#柴油降凝中的应用,其添加量按柴油降凝剂:0#柴油为1g:1L的比例进行添加。
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