CN104099079A - 一种原油降凝剂及其制备方法 - Google Patents

一种原油降凝剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104099079A
CN104099079A CN201310114068.8A CN201310114068A CN104099079A CN 104099079 A CN104099079 A CN 104099079A CN 201310114068 A CN201310114068 A CN 201310114068A CN 104099079 A CN104099079 A CN 104099079A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crude oil
point depressant
preparation
pour point
maleic anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310114068.8A
Other languages
English (en)
Inventor
李锦昕
宋学芹
尹国栋
赵凤英
当亚红
丁志杰
梁建新
梁军会
张明
徐诚
党金平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Petroleum Corp
China Petroleum Pipeline Engineering Corp
Original Assignee
China National Petroleum Corp
China Petroleum Pipeline Bureau Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Petroleum Corp, China Petroleum Pipeline Bureau Co Ltd filed Critical China National Petroleum Corp
Priority to CN201310114068.8A priority Critical patent/CN104099079A/zh
Publication of CN104099079A publication Critical patent/CN104099079A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C09K8/524—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning organic depositions, e.g. paraffins or asphaltenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

本发明涉及一种原油降凝剂及其制备方法；将马来酸酐、过氧化苯甲酰加入到甲苯溶剂中，加入苯乙烯，升温到80℃-85℃反应，得乳白色膏状产物，反应物降至室温，将产物滤出，在60℃下真空干燥；将上述产物，对甲苯磺酸加入到甲苯中，加入有机醇，冷却后得浅黄色冻状物质；有机醇与聚苯乙烯马来酸酐的摩尔比为1：1；将浅黄色冻状物质溶于有机溶剂中得到原油降凝剂；本原油降凝剂是上述高分子聚合物和有机溶剂的混合物，聚合物中含有羧酸，可与原油中胶质、沥青质的有机胺进行反应，对原油凝点和粘度有明显的改进，可以抑制对原油有改性影响的原油中的胶质、沥青质中含有胺的原油降凝剂，提高了原油改性效果。

Description

一种原油降凝剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种原油降凝剂及其制备方法，一种含有羧酸的聚苯乙烯-马来酸酐衍生物原油降凝剂。
背景技术
原油降凝剂在近几十年的发展中，其种类不断增加，但都以分子量在几千到3～5万的高分子聚合物为主，以烯烃、丙烯酸酯、乙烯醋酸乙烯酯、苯乙烯、马来酸酐（顺丁烯二酸）、丙烯酰胺、丙烯腈等单体进行聚合反应。对于含有马来酸酐的聚合物需要同高碳醇、高碳胺进行反应，生成其酯和酰胺的衍生物。如乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸长碳链酯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸高碳醇酯-马来酸酐共聚物及其衍生物（胺、酯衍生物）、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物及其衍生物（胺、酯衍生物）、苯乙烯-马来酸酐共聚物及其衍生物（胺、酯衍生物、α-烯烃-马来酸酐共聚物及其衍生物、)苯乙烯-乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、苯乙烯-α-烯烃-丙烯酸酯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸高碳醇酯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物的衍生物、苯乙烯-马来酸酐-季戊四醇硬脂酸酯三元共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酐-丙烯酸高碳醇酯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸高碳醇酯-丙烯腈四元共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸高碳醇酯-醋酸乙烯酯四元共聚物的衍生物等。
上述的高分子聚合物含有极性基团，不含可反应的官能团，其端基均为烷烃，而且极性基团均不可与原油中的胶质、沥青质中含有强极性基团进行反应，可与原油中的蜡晶形成共晶。不能克服原油中的胶质、沥青质中含有强极性基团对原油改性的影响。专利ZL200810223899.9，含有异氰酸酯有机高分子的反应型原油流动改性剂和专利号：ZL200810223898.3含有磺酸的有机高分子的反应型原油流动改性剂使原油降凝剂（流动改性剂）具有了与原油中的胶质、沥青质中羧酸或有机胺进行反应。
发明内容
本发明的目的是提供一种对原油降凝和降粘更好的含有羧酸的聚苯乙烯-马来酸酐衍生物原油降凝剂。可以与原油中的胶质、沥青质中有机胺进行反应，降低含有机胺的胶质、沥青质对原油加剂改性的影响，提高原油加剂改性的效果。
本发明所述的含有羧酸的聚苯乙烯-马来酸酐衍生物的原油降凝剂的制备方法；
（1）首先合成聚苯乙烯马来酸酐：
将4.9g马来酸酐、0.1g过氧化苯甲酰（BPO）加入到75ml甲苯溶剂中，待充分溶解后加入5.2g苯乙烯，在氮气保护下升温至50℃，搅拌15min使马来酸酐完全溶解，然后升温到80℃-85℃反应1h，得乳白色膏状产物聚苯乙烯马来酸酐，反应物降至室温，将产物滤出，在60℃下真空干燥；
（2）对聚苯乙烯马来酸酐进行酯化反应：
将聚苯乙烯马来酸酐3.06g，对甲苯磺酸0.2g加入到70ml甲苯中，充分溶解后加入有机醇，搅拌并加热冷凝回流6h，冷却后得浅黄色冻状物质；有机醇与聚苯乙烯马来酸酐的摩尔比为1：1；
（3）原油降凝剂的制备：按重量100%计，将3%～25%浅黄色冻状物质溶于75%～97%有机溶剂中。
获得浅黄色冻状物质为含有羧酸的聚苯乙烯马来酸酐衍生物，数均分子量为15000-56000。
所述的有机醇为正构C5-C24醇中的一种或混合醇。
有机溶剂为：汽油、柴油，或芳香烃溶剂（二甲苯、重芳烃、C9芳烃、C10芳烃）。
本发明所述的原油降凝剂是苯乙烯马来酸酐聚合物与正构C5-C24醇在摩尔比为1：1酯化反应时形成支链上含有羧酸的高分子聚合物。
本发明所述的原油降凝剂是由上述高分子聚合物和有机溶剂的混合物，聚合物中含有羧酸，可与原油中胶质、沥青质的有机胺进行反应。对原油凝点和粘度有明显的改进。可以抑制对原油有改性影响的原油中的胶质、沥青质中含有胺的新型原油降凝剂，提高原油改性效果。
具体实施方式
实施例1
（1）首先合成聚苯乙烯马来酸酐：
将4.9g马来酸酐、0.1g过氧化苯甲酰（BPO）加入到75ml甲苯溶剂中，待充分溶解后加入5.2g苯乙烯，在氮气保护下升温至50℃，搅拌15min使马来酸酐完全溶解，然后升温到80℃反应1h，得乳白色膏状产物聚苯乙烯马来酸酐，反应物降至室温，将产物滤出，在60℃，真空干燥；
（2）对聚苯乙烯马来酸酐进行酯化反应：
将聚苯乙烯马来酸酐3.06g，对甲苯磺酸0.2g加入到70ml甲苯中，充分溶解后加入正辛醇，搅拌并加热冷凝回流6h，冷却后得浅黄色冻状物质；正辛醇与马来酸酐的摩尔比为1：1；
（3）原油降凝剂的制备：按重量100%计，将25%浅黄色冻状物质溶于75%C9芳烃中。
将本原油降凝剂用苏丹PLB原油，处理温度为80℃，加剂量（聚合物的量）为100ppm,原油的凝点由33℃降低到18℃，静态降凝幅度为15℃，动态测定加剂后原油凝点为15℃，降凝幅度为18℃。
实施例2
（1）首先合成聚苯乙烯马来酸酐：
将4.9g马来酸酐、0.1g过氧化苯甲酰（BPO）加入到75ml甲苯溶剂中，待充分溶解后加入5.2g苯乙烯，在氮气保护下升温至50℃，搅拌15min使马来酸酐完全溶解，然后升温到80℃-85℃反应1h，得乳白色膏状产物聚苯乙烯马来酸酐，反应物降至室温，将产物滤出，在60℃下真空干燥；
（2）对聚苯乙烯马来酸酐进行酯化反应：
将聚苯乙烯马来酸酐3.06g，对甲苯磺酸0.2g加入到70ml甲苯中，充分溶解后加入C20醇，搅拌并加热冷凝回流6h，冷却后得浅黄色冻状物质；C20醇与聚苯乙烯马来酸酐的摩尔比为1：1；
（3）原油降凝剂的制备：按重量100%计，将15%浅黄色冻状物质溶于85%汽油中。
将本原油降凝剂用苏丹PLB原油，处理温度为80℃，加剂量（聚合物的量）为50ppm,原油的凝点由33℃降低到18℃，静态降凝幅度为15℃，动态测定加剂后原油凝点为15℃，降凝幅度为18℃。
实施例3
（1）首先合成聚苯乙烯马来酸酐：
将4.9g马来酸酐、0.1g过氧化苯甲酰（BPO）加入到75ml甲苯溶剂中，待充分溶解后加入5.2g苯乙烯，在氮气保护下升温至50℃，搅拌15min使马来酸酐完全溶解，然后升温到85℃反应1h，得乳白色膏状产物聚苯乙烯马来酸酐，反应物降至室温，将产物滤出，在60℃下真空干燥；
（2）对聚苯乙烯马来酸酐进行酯化反应：
将聚苯乙烯马来酸酐3.06g，对甲苯磺酸0.2g加入到70ml甲苯中，充分溶解后加入C18醇、C20醇和C24醇混合物，搅拌并加热冷凝回流6h，冷却后得浅黄色冻状物质；C18醇、C20醇和C24醇混合物与聚苯乙烯马来酸酐的摩尔比为1：1；
（3）原油降凝剂的制备：按重量100%计，将3%浅黄色冻状物质溶于97%柴油中。
本原油流动改性剂用苏丹PLB原油，处理温度为80℃，加剂量（聚合物的量）为80ppm,可将原油的凝点由33℃降低到18℃，静态降凝幅度为15℃，动态测定加剂后原油凝点为15℃，降凝幅度为18℃。

Claims (5)

1.一种原油降凝剂的制备方法，其特征在于： 
（1）首先合成聚苯乙烯马来酸酐： 
将4.9g马来酸酐、0.1g过氧化苯甲酰加入到75ml甲苯溶剂中，待充分溶解后加入5.2g苯乙烯，在氮气保护下升温至50℃，搅拌15min使马来酸酐完全溶解，然后升温到80℃-85℃反应1h，得乳白色膏状产物聚苯乙烯马来酸酐，反应物降至室温，将产物滤出，在60℃下真空干燥； 
（2）对聚苯乙烯马来酸酐进行酯化反应： 
将聚苯乙烯马来酸酐3.06g，对甲苯磺酸0.2g加入到70ml甲苯中，充分溶解后加入有机醇，搅拌并加热冷凝回流6h，冷却后得浅黄色冻状物质；有机醇与聚苯乙烯马来酸酐的摩尔比为1：1； 
（3）原油降凝剂的制备：按重量100%计，将3%～25%浅黄色冻状物质溶于75%～97%有机溶剂中。 
2.根据权利要求1所述的原油降凝剂的制备方法，其特征在于： 
所述的有机醇为正构C5-C24醇中的一种或混合醇。 
3.根据权利要求1所述的原油降凝剂的制备方法，其特征在于： 
所述的有机溶剂为汽油、柴油，或芳香烃溶剂。 
4.根据权利要求3所述的原油降凝剂的制备方法，其特征在于： 
所述的芳香烃溶剂为二甲苯、重芳烃、C9芳烃、C10芳烃.。
5.一种原油降凝剂，其特征在于：它是根据权利要求1所述的原油降凝剂的制备方法制备的一种含有羧酸的聚苯乙烯马来酸酐衍生物，数均分子量为15000-56000。 
CN201310114068.8A 2013-04-03 2013-04-03 一种原油降凝剂及其制备方法 Pending CN104099079A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310114068.8A CN104099079A (zh) 2013-04-03 2013-04-03 一种原油降凝剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310114068.8A CN104099079A (zh) 2013-04-03 2013-04-03 一种原油降凝剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104099079A true CN104099079A (zh) 2014-10-15

Family

ID=51667631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310114068.8A Pending CN104099079A (zh) 2013-04-03 2013-04-03 一种原油降凝剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104099079A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106367055A (zh) * 2016-08-23 2017-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种高含蜡稠油的降凝剂及其制备方法
CN107216932A (zh) * 2017-04-26 2017-09-29 霍山县龙鑫金属制品有限公司 一种铝合金拉伸用润滑剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210173A (zh) * 2006-12-28 2008-07-02 富顺集团控股有限公司 一种用于热力采油工艺的高效降凝剂
CN102898570A (zh) * 2012-11-02 2013-01-30 辽宁大学 一种原油降凝用高分子聚合物及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210173A (zh) * 2006-12-28 2008-07-02 富顺集团控股有限公司 一种用于热力采油工艺的高效降凝剂
CN102898570A (zh) * 2012-11-02 2013-01-30 辽宁大学 一种原油降凝用高分子聚合物及其应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106367055A (zh) * 2016-08-23 2017-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种高含蜡稠油的降凝剂及其制备方法
CN106367055B (zh) * 2016-08-23 2019-04-02 中国石油化工股份有限公司 一种高含蜡稠油的降凝剂及其制备方法
CN107216932A (zh) * 2017-04-26 2017-09-29 霍山县龙鑫金属制品有限公司 一种铝合金拉伸用润滑剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101519473B (zh) 含氟改性两性水溶性聚合物的制备方法
CN105387347B (zh) 一种油田原油降凝剂及其制备方法
JP2011140490A5 (zh)
CN108264604B (zh) 一种干法压裂液减阻增稠剂及其制备方法
CN102719234A (zh) 一种稠油降粘剂及其制备方法和应用
JP6549732B2 (ja) 二環式（メタ）アクリレート及びアルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、並びに燃料におけるレオロジー調整剤としてのその使用
CN101735184A (zh) 一种三硫代碳酸酯链转移剂及其制备方法
CN106478904A (zh) 一种具有温度和pH敏感性的多嵌段共聚物材料的制备方法
CN101824314B (zh) 用于稠油开采和输送的三元共聚物油溶性降粘剂及其制备方法
CN103275270A (zh) 无皂乳液法制备氟碳改性聚丙烯酰胺
CN103897115B (zh) 一种用作混凝土和易性改进剂的三元共聚物
CN104099079A (zh) 一种原油降凝剂及其制备方法
CN103242471A (zh) 一种非离子聚丙烯酰胺乳液的制备方法及制得的乳液
WO2017047616A1 (ja) 原油分散安定剤
CN102633700A (zh) 水溶性raft链转移剂的制备及低分子量聚丙烯酸的合成方法
CN101983944A (zh) 一种含有低分子量二氧化碳共聚物的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN102070749B (zh) 一种含蜡原油降凝剂的制备方法
CN104710560B (zh) 一种双环戊二烯与丙烯酸高碳醇酯聚合物原油降凝剂
CN104497203B (zh) 一种降浊剂的制备方法
CN104447324A (zh) (甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制备方法和应用
JP2013545874A5 (zh)
CN107118298A (zh) 一种芳香型三元聚合物柴油降凝剂及其制备方法
CN104693352A (zh) 一种含蜡原油降凝剂的制备方法
CN105949380A (zh) 一种三元聚合物柴油降凝剂组合物及其制备方法
CN109135712A (zh) 一种页岩气压裂液用速溶水包水乳液降阻剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Li Jincuan

Inventor after: Xu Cheng

Inventor after: Dang Jinping

Inventor after: Song Xueqin

Inventor after: Yin Guodong

Inventor after: Zhao Fengying

Inventor after: Dang Yahong

Inventor after: Ding Zhijie

Inventor after: Liang Jianxin

Inventor after: Liang Junhui

Inventor after: Zhang Ming

Inventor before: Li Jincuan

Inventor before: Xu Cheng

Inventor before: Dang Jinping

Inventor before: Song Xueqin

Inventor before: Yin Guodong

Inventor before: Zhao Fengying

Inventor before: Dang Yahong

Inventor before: Ding Zhijie

Inventor before: Liang Jianxin

Inventor before: Liang Junhui

Inventor before: Zhang Ming

COR Change of bibliographic data
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170301

Address after: 100007 Dongcheng District, Dongzhimen, China, North Street, No. 9 Oil Mansion, No.

Applicant after: China National Petroleum Corporation

Applicant after: China Petroleum Pipeline Bureau Engineering Co., Ltd.

Address before: 100007 Dongcheng District, Dongzhimen, China, North Street, No. 9 Oil Mansion, No.

Applicant before: China National Petroleum Corporation

Applicant before: China Petroleum and Natural Gas Pipeline Bureau

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20141015