CN104447324A - (甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制备方法和应用 - Google Patents

(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制备方法和应用，具有通式Ⅰ结构，制备方法是将烯基羧酸与芳香烃烷基化，得到芳基烷基羧酸，芳基烷基羧酸与甲醇进行酯化得到芳基烷基羧酸甲酯；也可以将烯基羧酸甲酯与芳香烃进行烷基化，得到芳基烷基羧酸甲酯，芳基烷基羧酸甲酯加氢还原成芳基烷基醇；芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸进行酯化得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯；也可以将芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸甲酯进行酯交换得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯。(甲基)丙烯酸芳基烷基酯是一种新型高分子单体，广泛应用于制备涂料、粘合剂、流动性改进剂、原油降凝剂等领域。

Description

(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制备方法和应用，属于精细化工科学技术领域。
背景技术
(甲基)丙烯酸酯是一种非常重要的高分子单体，1937年就有了聚甲基丙烯酸酯的专利。聚(甲基)丙烯酸酯是常用的润滑油粘度指数改进剂，(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯、烯烃、马来酸酐、顺丁烯二酸酐、丙烯酰胺、醋酸乙烯酯等共聚，可得到系列化的产品，广泛用作原油降凝剂、柴油降凝剂、粘度指数改进剂等。
聚(甲基)丙烯酸酯作为润滑油粘度指数改进剂，往往影响低温流动性，因此，目前的研究重点是利用支链醇代替直连醇，生产聚(甲基)丙烯酸酯。
稠油资源量约占石油总资源量的25％～30％以上。稠油的输送采用加热降粘、掺稀油降粘、乳化降粘、油溶性降粘等方法，油溶性降粘是最理想的稠油降粘输送方法，但目前技术还不是太成熟。
改变(甲基)丙烯酸酯主链的结构，使得与具有烷烃和芳香烃混合物的原油具有更好的相溶性和具有更好的低温流动性，是单体(甲基)丙烯酸脂的研究方向。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种(甲基)丙烯酸芳基烷基酯，具有通式Ⅰ结构：
其中，m+n为8、15、19正整数；
R1为氢原子或甲基；
R为取代或末端取代的苯基、甲苯基、间二甲苯基、对二甲苯基、邻二甲苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、叔丁基苯基、萘基、甲基萘基、二甲基萘基、乙基萘基、丙基萘基、丁基萘基、联苯基、苯酚基中的一种。
进一步地，在上述技术方案中，m+n优选为15。
进一步地，在上述技术方案中，R优选为间二甲苯基。
本发明的另一目的是提供上述(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，本发明的技术方案是在酸性催化剂作用下，将烯基羧酸与芳香烃烷基化，得到芳基烷基羧酸，芳基烷基羧酸与甲醇进行酯化得到芳基烷基羧酸甲酯，也可以将烯基羧酸甲酯与芳香烃进行烷基化，得到芳基烷基羧酸甲酯；芳基烷基羧酸甲酯加氢还原成芳基烷基醇；芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸在阻聚剂和酸性催化剂或微波作用下进行酯化反应，得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯；也可以芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸甲酯在阻聚剂和酸性催化剂或碱性催化剂作用下进行酯交换反应，得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯。
所述芳香烃为为苯，甲苯，间二甲苯，对二甲苯，邻二甲苯，乙苯，正丙基苯，异丙基苯，正丁基苯，异丁基苯，叔丁基苯，萘，甲基萘，二甲基萘，乙基萘，丙基萘，丁基萘，联苯，苯酚中的一种。
进一步地，在上述技术方案中，本发明的合成芳基烷基羧酸和芳基烷基羧酸甲酯所用的酸性催化剂选自硫酸、氢氟酸、甲基磺酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸金属盐或负载的三氟甲磺酸根、杂多酸、固体超强酸、酸性沸石、全氟代树脂、强酸性阳离子树脂、离子液体中的任意一种或几种，优选甲基磺酸、三氟甲磺酸金属盐或负载的三氟甲磺酸根，更优选甲基磺酸。
进一步地，在上述技术方案中，本发明中芳基烷基羧酸甲酯加氢还原成芳基烷基醇，为Cu-Cr/Cu-Zn/Cu-Si混合催化剂作用下的液相加氢工艺。
进一步地，在上述技术方案中，本发明中芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸进行酯化反应或酯交换反应，所用酸性催化剂为选自硫酸、对甲苯磺酸、固体酸、强酸性阳离子交换树脂中任意一种或几种混合物。
进一步地，在上述技术方案中，本发明中芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸甲酯进行酯交换反应，所用碱性催化剂为选自金属钠、醇钠、氢氧化钠、碳酸钠、氨基钠、金属钾、氨基钾、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸钾、金属铷、碳酸铷、氢氧化铷、金属铯、碳酸铯、氢氧化铯等中的任意一种或几种混合物，优选氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯。
进一步地，在上述技术方案中，液体酸甲基磺酸作为催化剂，烯基羧酸或烯基羧酸甲酯与芳香烃、催化剂的摩尔比为1:1.5-3.5:1.15-2.0，反应温度100-135℃，滴加烯基羧酸或烯基羧酸甲酯，然后反应5小时，水洗至pH值中性，短程蒸馏脱除未反应的原料和其中的饱和酸，得芳基烷基羧酸或芳基烷基羧酸甲酯。
进一步地，在上述技术方案中，阻聚剂为选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪中任意一种或几种混合物。
进一步地，在上述技术方案中，所述芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸的摩尔比为1:1.05～1.35，阻聚剂用量为芳基烷基醇和(甲基)丙烯酸总重量的0.5～3.0％，酸性催化剂为芳基烷基醇和(甲基)丙烯酸总重量的0.2～10.0％，反应温度100～140℃，反应时间3～10小时。
进一步地，在上述技术方案中，所述芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1.05～3.5，阻聚剂用量为芳基烷基醇和(甲基)丙烯酸甲酯总重量的0.5～3.0％，酸性催化剂或碱性催化剂为芳基烷基醇和(甲基)丙烯酸甲酯总重量的0.2～10.0％，反应温度60～120℃，反应时间3～10小时。进一步地，在上述技术方案中，芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸进行酯化反应或芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸甲酯进行酯交换反应，通常加入甲苯，苯等溶剂作为带水剂。
本发明的有益结果是：
1.本发明的芳基烷基醇基团，具有非常强的与原油、稠油、渣油等的相溶性能，同时(甲基)丙烯酸芳基烷基酯又具有很好的低温流动性能，作为新型的高分子聚合单体，其共聚物或与苯乙烯、马来酸酐、顺丁烯二酸酐、丙烯酰胺、醋酸乙烯酯等的共聚物，与用(甲基)丙烯酸直连醇酯单体的共聚物相比，更适合作为原油、渣油、稠油等降粘剂或流动性改进剂；
2.本发明的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯转化率高，适合产业化生产。
附图说明
本发明附图5幅，
图1为实施例1制备得到的间二甲苯基十八羧酸的红外光谱图；
图2为实施例2制备得到的间二甲苯基十八羧酸甲酯红外光谱图；
图3为实施例1制备得到的间二甲苯基十八醇红外光谱图；
图4为实施例1制备得到的丙烯酸间二甲苯基十八酯红外光谱图；
图5为实施例1制备的到的甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯红外光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1：
1.傅-克烷基化反应：
①反应式
其中：m+n＝15。
②原料规格 
工业级高纯油酸C18:1含量≥75.0％，碘值(gI2/100g)80-100，含水≤0.5％，过氧化值≤10(mg/Kg)。
工业级甲基磺酸，澄清透明，含量≥98.0％，离子含量≤100ppm。
工业级间二甲苯，含量≥99.0％。
③原料配比 
油酸：甲基磺酸：间二甲苯＝1:1.5:3.0(摩尔比)。
④合成工艺 
在密封2000升搪瓷反应釜中，充氮气置换空气，加入496.9公斤间二甲苯和225公斤甲基磺酸，反应釜充氮气保护，搅拌，升温至125℃，开始恒速加入工业高纯油酸，控制反应温度在130℃，5小时共加入440.6公斤工业高纯油酸，油酸加完后继续反应2h。
⑤后处理方法 
冷却至室温下，将物料转入另一3000升搪瓷反应釜中，在搅拌状态下缓缓加入200公斤去离子水，去离子水加入时间在60min左右，然后继续搅拌60min左右，静止2小时以上，分出下层水和甲基磺酸。
分出的水和甲基磺酸通过降膜蒸发浓缩脱水及精馏回收甲基磺酸，回收的甲基磺酸循环使用。
反应物料用去离子水搅拌洗涤三次，至pH值中性。
水洗后的物料经降膜蒸出间二甲苯和残余水，自然分层后间二甲苯循环使用。
物料经分子蒸馏除去未反应的油酸(包括饱和脂肪酸)，真空度1Pa，温度150℃。
物料经分子蒸馏脱色(真空度1Pa，温度210℃)，得到间二甲苯基十八羧酸。
气相色谱及液相色谱分析，油酸转化率≥93％。
⑥结构表征与产品性质
间二甲苯基十八羧酸红外光谱图见图1。
在图1我们可以看到1710cm-1(二聚羧酸C＝O伸缩振动)、1614cm-1(羧酸根COO反对称伸缩振动)、1412cm-1(羧酸根COO对称伸缩振动)、1284cm-1(羧酸C-OH伸缩振动)、1047cm-1(内酯C-O-C对称伸缩振动)、938cm-1(羧酸COH面外弯曲振动)；1502cm-1(苯环骨架C＝C伸缩振动)、877cm-1(苯环上有孤立氢)、817cm-1(苯环骨架C＝C面外弯曲振动)、725cm-1(苯环上间二取代基C-H面外弯曲振动)；2925cm-1(CH2烷烃反对称伸缩振动)、2853cm-1(CH2烷烃对称伸缩振动)、1463cm-1(CH2烷烃变角振动)、1377cm-1(CH3对称变角振动)。
2.酯化反应之一：①反应式
其中：m+n＝15
②原料规格 
间二甲苯基十八羧酸由步骤1制备：含量≥95％，碘值≤10(gI2/100g)。
甲醇 含量≥99.0％ 水分≤0.1％。
强酸性大孔型阳离子交换树脂 D061。
③工艺
采用三级固定床酯化工艺
第一级固定床：间二甲苯基十八羧酸：甲醇＝1:7(摩尔比)，温度90℃，流速为0.3倍树脂体积，采用降膜蒸发器脱除产生的水和过量的甲醇。
第二级固定床：间二甲苯基十八羧酸：甲醇＝1:5(摩尔比)，温度90℃，流速为0.5倍树脂体积，采用降膜蒸发器脱除产生的水和过量的甲醇。
第三级固定床：间二甲苯基十八羧酸：甲醇＝1:3(摩尔比)，温度90℃，流速为0.5倍树脂体积，采用降膜蒸发器脱除产生的水和过量的甲醇。
物料经分子蒸馏脱色(真空度1Pa，温度200℃)，得到间二甲苯基十八羧酸甲酯。3.还原反应：①反应式，间二甲苯基十八羧酸甲酯由步骤2制备，
其中：m+n＝15。
②加氢工艺条件
反应温度210～230℃，反应压力18～21MPa，氢循环量150～175m3/h，进样速度初始30Kg/h、稳定时60kg/h，转化率98％。
③结构表征 
间二甲苯基十八醇红外光谱图见图3。
在图3我们可以看到3333cm-1(醇羟基R-OH的OH伸缩振动)、1056cm-1(醇羟基C-OH伸缩振动)；1502cm-1(苯环骨架C＝C伸缩振动)、877cm-1(苯环上有孤立氢)、817cm-1(苯环骨架C＝C面外弯曲振动)、722cm-1(苯环上间二取代基C-H面外弯曲振动)；2927cm-1(CH2烷烃反对称伸缩振动)、2853cm-1(CH2烷烃对称伸缩振动)、1463cm-1(CH2烷烃变角振动)、1377cm-1(CH3对称变角振动)。
4.酯化反应之二：
①反应式，间二甲苯基十八醇由步骤3制备，
其中：m+n＝15。
②酯化工艺条件
1000ml三口烧瓶带回流冷凝管连接分水器、温度计、搅拌器，加入337克间二甲苯基十八醇(0.9mol)、甲苯209克(酸醇总重的50％)、阻聚剂对苯二酚3克(酸醇总重的0.7％)、对甲苯磺酸8.36克(酸醇总重的2.0％)、丙烯酸81克(0.9*1.25mol)，连接回流冷凝管与分水器，加热搅拌，升温至125～130℃，回流冷凝管与分水器收集甲苯与水，反应时间7h。旋蒸脱溶剂甲苯，减压抽滤除杂质，1％氢氧化钠溶液洗至略呈碱性，取上层油状粘稠液，有机层水洗(去离子水洗)，饱和N2SO4溶液洗，甲醇洗，真空干燥箱干燥8～12h。
③结构表征 
丙烯酸间二甲苯基十八酯红外光谱图见图4。
在图4我们可以看到2922cm-1(CH2烷烃反对称伸缩振动)、2852cm-1(CH2烷烃对称伸缩振动)、1463cm-1(CH2烷烃变角振动)、1294cm-1(CH2烷烃扭曲振动)；1727cm-1(酯羰基C＝O伸缩振动)、1186cm-1(脂肪酸酯C-O-C反对称伸缩振动)、1059cm-1(脂肪酸酯C-O-C对称伸缩振动)；1406cm-1(CH2烯烃变角振动)、983cm-1(CH2烯烃扭曲振动)、963cm-1(CH2烯烃(反式)振动)；1270cm-1(苯环＝C-H面内弯曲振动)、809cm-1(苯环骨架C＝C面外弯曲振动)、722cm-1(苯环上间二取代基C-H面外弯曲振动)。
5.酯化反应之三：
①反应式，间二甲苯基十八醇由步骤3制备，
其中：m+n＝15。
②酯化工艺条件
1000ml三口烧瓶带回流冷凝管连接分水器、温度计、搅拌器，加入337克间二甲苯基十八烷醇(0.9mol)、甲苯217克(酸醇总重的50％)、阻聚剂对苯二酚3克(酸醇总重的0.7％)、对甲苯磺酸8.67克(酸醇总重的2.0％)、甲基丙烯酸96.85克(0.9*1.25mol)，连接好回流冷凝管与分水器，加热搅拌，升温至125～130℃，回流冷凝管与分水器收集甲苯与水，反应时间7h。旋蒸脱溶剂甲苯，减压抽滤除杂质，1％氢氧化钠溶液洗至略呈碱性，取上层油状粘稠液，有机层水洗(去离子水洗)，饱和N2SO4溶液洗，甲醇洗，真空干燥箱干燥8～12h。
③结构表征 
甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯红外光谱图见图5。
在图5我们可以看到2922cm-1(CH2烷烃反对称伸缩振动)、2852cm-1(CH2烷烃对称伸缩振动)、1376cm-1(CH3对称变角振动)、1455cm-1(CH2烷烃变角振动)；1719cm-1(酯羰基C＝O伸缩振动)、1161cm-1(脂肪酸酯C-O-C反对称伸缩振动)、1011cm-1(脂肪酸酯C-O-C对称伸缩振动)；1638cm-1(C＝C烯烃伸缩振动)、937cm-1(CH2烯烃(反式)振动)；1320cm-1(苯环＝C-H面内弯曲振动)、815cm-1(苯环骨架C＝C面外弯曲振动)、728cm-1(苯环上间二取代基C-H面外弯曲振动)。
6.酯交换反应之一：
①反应式，间二甲苯基十八醇由步骤3制备，
其中：m+n＝15。
②酯交换工艺条件
将0.1ml丙烯酸甲酯、0.08ml间二甲苯基十八醇、100ml甲苯、0.015ml对苯二酚放入500ml三口烧瓶中搅拌加热到60℃，待全部溶解后，加入0.09ml对甲苯磺酸及70ml甲苯溶剂进行脂交换反应，继续搅拌升温至90℃，在90～100℃进行保温反应并蒸出甲醇，反应7h。旋蒸脱溶剂甲苯及过量的丙烯酸甲脂，减压抽滤除杂质，去离子水洗，甲醇洗，干燥箱干燥。
7.酯交换反应之二：
①反应式，间二甲苯基十八醇由步骤3制备，
其中：m+n＝15。
②酯交换工艺条件
将0.1ml甲基丙烯酸甲酯、0.08ml间二甲苯基十八醇、100ml甲苯、0.015ml对苯二酚放入500ml三口烧瓶中搅拌加热到60℃，待全部溶解后，加入0.1ml甲醇钠，70ml甲苯溶剂进行脂交换反应，继续搅拌升温至90℃，在90～100℃进行保温反应并蒸出甲醇，反应9h。旋蒸脱溶剂甲苯及过量的丙烯酸甲脂，减压抽滤除杂质，去离子水洗，甲醇洗，干燥箱干燥。
实施例2：
提供另外一种制备芳基烷基羧酸甲酯的方法，其余步骤同实施例1。
傅-克烷基化反应：
①反应式
其中：m+n＝15。
②原料规格 
工业级高纯油酸甲酯：C18:1含量≥75.0％，碘值(gI2/100g)80-100，含水≤0.5％，酸值≤0.5(mgKOH/g)，过氧化值≤10(mg/Kg)。
工业级甲基磺酸 澄清透明 含量≥98.0％离子含量≤100ppm。
工业级间二甲苯 含量≥99.0％。
③原料配比 
油酸甲酯：甲基磺酸：间二甲苯＝1:1.5:3.0(摩尔比)
④合成工艺 
在密封2000升搪瓷反应釜中，充氮气置换空气，加入496.9公斤间二甲苯和225公斤甲基磺酸，反应釜充氮气保护，搅拌，升温至125℃，开始恒速加入工业高纯油酸甲酯，控制反应温度在130℃，5小时共加入462.5公斤工业高纯油酸甲酯，油酸甲酯加完后继续反应2h。
⑤后处理方法 
冷却至室温下，将物料转入另一3000升搪瓷反应釜中，在搅拌状态下缓缓加入200公斤去离子水，去离子水加入时间在60min左右，然后继续搅拌60min左右，静止2小时以上，分出下层水和甲基磺酸。
分出的水和甲基磺酸通过降膜蒸发浓缩脱水及精馏回收甲基磺酸，回收的甲基磺酸循环使用。
反应物料用去离子水搅拌洗涤三次，至pH值中性。
水洗后的物料降膜蒸出间二甲苯和残余水，经自然分层后间二甲苯循环使用。
物料经分子蒸馏除去未反应的油酸甲酯(包括饱和脂肪酸甲酯)，真空度1Pa，温度140℃。
物料经分子蒸馏脱色(真空度1Pa，温度200℃)，得到间二甲苯基十八羧酸甲酯。
气相色谱及液相色谱分析，油酸甲酯转化率≥93％。
⑥结构表征与产品性质
间二甲苯基十八羧酸甲酯红外光谱图见图2。
在图2我们可以看到1742cm-1(羧酸酯C＝O伸缩振动)、1436cm-1(羧酸根COO对称伸缩振动)、1170cm-1(高级羧酸酯C-O-C反对称伸缩振动、1031cm-1(脂肪酸酯C-O-C对称伸缩振动)；1502cm-1(苯环骨架C＝C伸缩振动)、873cm-1(苯环上有孤立氢)、817cm-1(苯环骨架C＝C面外弯曲振动)、723cm-1(苯环上间二取代基C-H面外弯曲振动)；2925cm-1(CH2烷烃反对称伸缩振动)、2853cm-1(CH2烷烃对称伸缩振动)、1462cm-1(CH2烷烃变角振动)、1376cm-1(CH3对称变角振动)。
应用例1：
丙烯酸间二甲苯基十八酯共聚物的制备，丙烯酸间二甲苯基十八酯由实施例1制备。
由实施例1制备得到的丙烯酸间二甲苯基十八酯，加入装有搅拌器、温度计及回流冷凝管的三口烧瓶中，在氮气保护下加入2％的偶氮二异丁腈，100℃反应9小时，过滤，乙醇纯化，干燥得聚丙烯酸间二甲苯基十八酯。
应用例2：
甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯共聚物的制备，甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯由实施例1制备。
由实施例1制备得到的甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯，加入装有搅拌器、温度计及回流冷凝管的三口烧瓶中，在氮气保护下加入2％的偶氮二异丁腈，110℃反应10小时，过滤，乙醇纯化，干燥得聚甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯。
应用例3：
利用应用例1制得的聚丙烯酸间二甲苯基十八酯和应用例2制得的聚甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯，对大庆管输原油进行降凝效果评价。大庆管输原油的基本物性参数为：密度(g/cm3)0.855、凝点(℃)32.0、蜡含量(％)33.5、胶质沥青质含量(％)9.38、25℃剪切速率56.2s-1下的表观粘度(mPa.s)1209。试验条件：加剂量为0.01％(w/w)，处理温度为60℃，降温速率为0.5℃/min，搅拌速率为80r/min，终冷温度为 25℃，凝点采用直接冷却测试法测定，表观粘度可依据Q/GD0064—91标准测定。实验结果：加入聚丙烯酸间二甲苯基十八酯，大庆管输原油25℃剪切速率56.2s-1下的表观粘度(mPa.s)99；加入聚甲基丙烯酸间二甲苯基十八酯，大庆管输原油25℃剪切速率56.2s-1下的表观粘度(mPa.s)95。

Claims (10)

1.一种(甲基)丙烯酸芳基烷基酯，其特征在于，具有通式Ⅰ结构：
其中，m+n为8、15、19正整数；
R1为氢原子或甲基；
R为取代或末端取代的苯基、甲苯基、间二甲苯基、对二甲苯基、邻二甲苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、叔丁基苯基、萘基、甲基萘基、二甲基萘基、乙基萘基、丙基萘基、丁基萘基、联苯基、苯酚基中的一种。
2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯，其特征在于，具有下式结构：
其中，m+n为15，R1为氢原子或甲基。
3.如权利要求1所述(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备芳基烷基羧酸甲酯
①傅-克烷基化反应：烯基羧酸与芳香烃在酸性催化剂作用下进行的烷基化反应，得到芳基烷基羧酸；
酯化反应：芳基烷基羧酸与甲醇在固体酸催化剂作用下进行脱水缩合反应得到芳基烷基羧酸甲酯；
②或由烯基羧酸甲酯与芳香烃在酸性催化剂作用下反应得到芳基烷基羧酸甲酯；
(2)制备芳基烷基醇
还原反应：由方法①或②得到的芳基烷基羧酸甲酯加氢还原成芳基烷基醇；
(3)制备(甲基)丙烯酸芳基烷基酯
①脂化反应：由步骤(2)得到的芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸、阻聚剂在酸性催化剂或微波辐射作用下进行酯化反应，得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯；
或②脂交换反应：由步骤(2)得到的芳基烷基醇与(甲基)丙烯酸甲酯、阻聚剂在酸性催化剂或碱性催化剂作用下进行酯交换反应，得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯。
4.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤①中烯基羧酸为十一烯酸、油酸、芥酸中的一种或多种，所述步骤②中烯基羧酸甲酯为十一烯酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯中的一种或多种。
5.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤①或②中酸性催化剂为硫酸、氢氟酸、甲基磺酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸金属盐或负载的三氟甲磺酸根、杂多酸、固体超强酸、酸性沸石、全氟代树脂、强酸性阳离子树脂、离子液体中的任意一种或几种。
6.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中还原反应为在Cu-Cr/Cu-Zn/Cu-Si混合催化剂作用下的液相加氢工艺。
7.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)酯化反应和酯交换反应的酸性催化剂选自硫酸、对甲苯磺酸、固体酸、强酸性阳离子交换树脂中任意一种或几种混合物。
8.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)酯交换反应的碱性催化剂选自金属钠、醇钠、氢氧化钠、碳酸钠、氨基钠、金属钾、氨基钾、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸钾、金属铷、碳酸铷、氢氧化铷、金属铯、碳酸铯、氢氧化铯中的任意一种或几种混合物。
9.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)酯化反应和酯交换反应的阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪中任意一种或几种混合物。
10.如权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸芳基烷基酯在制备涂料、粘合剂、流动性改进剂、原油降凝剂中的应用。
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