CN102659720B - 3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 - Google Patents
3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102659720B CN102659720B CN201210114125.8A CN201210114125A CN102659720B CN 102659720 B CN102659720 B CN 102659720B CN 201210114125 A CN201210114125 A CN 201210114125A CN 102659720 B CN102659720 B CN 102659720B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- oxetane compounds
- acrylate base
- preparation
- methyl acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- -1 oxetane compound Chemical class 0.000 title description 10
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical group [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- GFDKDHGFNSWQRU-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C[Na] Chemical compound C(C=C)(=O)O.C[Na] GFDKDHGFNSWQRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YYTNQIHMFFPVME-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;oxetane Chemical compound C1COC1.CC(=C)C(O)=O YYTNQIHMFFPVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQAEANYZXVICR-UHFFFAOYSA-N O1CCC1.CC=CC(=O)O Chemical compound O1CCC1.CC=CC(=O)O YNQAEANYZXVICR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- CCRIVCWOXSIYEP-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-enoate;hydrochloride Chemical compound Cl.COC(=O)C=C CCRIVCWOXSIYEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- NPSSWQJHYLDCNV-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)C=C NPSSWQJHYLDCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法,属有机化学合成领域。
背景技术
带有不饱和烯键的氧杂环丁烷化合物既可以自由基聚合,也可以阳离子聚合,还可以和带有活泼氢原子的化合物发生反应,因此既能热固化也可以能量线引发固化,所以在油漆、涂料、粘合剂和油墨等领域有广泛的应用。和现在广泛使用的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等环氧化合物相比,氧杂环丁烷化合物没有生物诱变性,具有更高的人体安全性,而且氧杂环丁烷化合物固化后的收缩率远小于环氧化合物。
USP3105838、JP2000-63371A和Macromolecules1992,25, 第1198页记载了在催化剂(钛酸四异丙酯、氢氧化钠或氧化二辛基锡等)作用下,通过(甲基)丙烯酸甲酯和羟甲基氧杂环丁烷发生酯交换反应,合成(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷酯。Tetrahedron 2002,58,第7058页记载了在催化剂(偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦)作用下,通过(甲基)丙烯酸和羟甲基氧杂环丁烷的酯化反应,合成甲基丙烯酸氧杂环丁烷酯。J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 第3517页记载了在三乙胺催化作用下,羟甲基氧杂环丁烷和丙烯酰氯反应合成丙烯酸氧杂环丁烷酯。因该类化合物中只含有一个不饱和烯键,固化速度受到一定限制。为此,探索含有双不饱和烯键的该类化合物,提高其应用固化速度,值得研究。
发明内容
本发明目的在于提供含有双不饱和烯键、具有固化速度快的氧杂环丁烷化合物——3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物。
本发明的另一个目的是提供3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的制备新方法。
本发明3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物,其结构如下:
3,3-双[丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷;
3,3-双[甲基丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷 。
本发明3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的制备方法,是以非质子极性有机溶剂为反应介质,在氮气保护下,金属卤化物为催化剂,加热,3,3-二卤甲基氧杂环丁烷和过量的(甲基)丙烯酸钠反应,反应结束后加入水,然后加入非水溶性有机溶剂萃取,减压蒸除溶剂得到无色透明3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物。
本发明中使用的3,3-二卤甲基氧杂环丁烷是下式(4)所示的化合物:
式中X代表氯原子、溴原子或碘原子。
所用的非质子极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺或乙腈。
所述的催化剂为金属卤化物,如氟化锂、氯化钙、氯化铯或三氯化铁等。
3,3-二卤甲基氧杂环丁烷和(甲基)丙烯酸钠的摩尔比为1:2~1:4,最佳比为1:2.5~1:3.5。
反应温度为40℃~100℃,优选60℃~80℃。
本发明合成的3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物经FTIR和1HNMR检测为纯的目标化合物。
本发明具有以下的优点:
1、3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物含有可固化的两个不饱和烯键和氧杂丁环,具有较快的固化速度。
2、反应在较低温度下进行,无须添加阻聚剂。
3、不使用毒性较大且不稳定的(甲基)丙烯酰氯,对环境友好,符合国家产业政策。
附图说明
图1是3,3-双(甲基丙烯酸甲酯基)氧杂环丁烷的FTIR谱图。
图2是3,3-双(甲基丙烯酸甲酯基)氧杂环丁烷的1HNMR谱图。
具体实施方式
下面给出几个实施例对本发明3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的制备方法做进一步详细说明。
实施例1:3,3-双(甲基丙烯酸甲酯基)氧杂环丁烷的合成
在250ml三口瓶中,加入6.48g甲基丙烯酸钠(0.06mol)、4.88g 3,3-双溴甲基氧杂丁环(0.02mol)、0.842g氯化铯(0.005 mol)和60ml干燥的N,N-二甲基甲酰胺,在氮气保护下,升温至60℃反应10小时,反应结束后,先过滤除去生成的溴化钠,滤液倒入100ml水中,然后加入30ml氯仿萃取,反复用水洗涤氯仿相,最后减压蒸馏除去氯仿,得到2.86g无色透明液体(收率56.3%)。
上述合成的3,3-双(甲基丙烯酸甲酯基)氧杂环丁烷经IR和1HNMR检测,为目标产物,IR和1HNMR分析结果如下:
IR (KBr, cm-1):1723, 1642, 1162, 992; 1H NMR(CDCl3,400MHz,δ(ppm)): 6.13(s, 2H), 5.61(s, 2H), 4.57(s, 4H), 4.41(s,4H), 1.96(s,6H)。
实施例2 :3,3-双(丙烯酸甲酯基)氧杂环丁烷的合成
在250ml三口瓶中,加入5.64g丙烯酸钠(0.06mol)、4.88g 3,3-双溴甲基氧杂丁环(0.02mol)、0.130g氟化锂(0.005 mol)和60ml干燥的六甲基磷酰胺,在氮气保护下,升温至80℃反应8小时,反应结束后,先过滤除去生成的溴化钠,滤液倒入100ml水中,然后加入30ml氯仿萃取,反复用水洗涤氯仿相,最后减压蒸馏除去氯仿,得到2.41g无色透明液体(收率53.2%)。
上述合成的3,3-双(丙烯酸甲酯基)氧杂环丁烷经IR和1HNMR检测,为目标产物,IR和1HNMR分析结果如下:
IR (KBr, cm-1):1724, 1645, 1161, 990; 1H NMR(CDCl3,400MHz,δ(ppm)): 6.43 (d,2H), 6.15 (d, 2H), 5.86 (d,2H ), 4.55 (s, 4H), 4.38 (s,4H)。
该类化合物主要用作能量线和热固化单体,在油漆、涂料、粘合剂和油墨等领域有广泛的应用,测定其紫外线光固化速度非常必要。
向3,3-双[甲基丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物中加入7wt%的紫外光引发剂并混合均匀,在铝板上涂敷约30微米厚的液层,然后置于紫外光固化干燥机(KM-UV750,科之艺网印机械设备有限公司)中,使用6千瓦的紫外光检测固化速度。作为对比,在相同条件下检测了甲基丙烯酸氧杂环丁烷酯的固化速度,结果见表1。
表1
Claims (8)
3.如权利要求1所述的3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物,其特征在于,具有(3)所示结构式:
。
4.制备如权利要求1所述的3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的方法,其特征在于,以非质子极性有机溶剂为反应介质,在氮气保护下,金属卤化物为催化剂,加热,3,3-二卤甲基氧杂环丁烷和过量的(甲基)丙烯酸钠反应,反应结束后加入水,然后加入非水溶性有机溶剂萃取,减压蒸除溶剂得到3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物;
金属卤化物为氟化锂、氯化钙、氯化铯或三氯化铁。
5.如权利要求4所述的3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的制备方法,其特征在于,所用的非质子极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺或乙腈。
7.如权利要求4所述的3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的制备方法,其特征在于,3,3-二卤甲基氧杂环丁烷和(甲基)丙烯酸钠的摩尔比为1:2~1:4。
8.如权利要求4所述的3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物的制备方法,其特征在于, 反应温度为40℃~100℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210114125.8A CN102659720B (zh) | 2012-04-18 | 2012-04-18 | 3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210114125.8A CN102659720B (zh) | 2012-04-18 | 2012-04-18 | 3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102659720A CN102659720A (zh) | 2012-09-12 |
CN102659720B true CN102659720B (zh) | 2014-04-30 |
Family
ID=46769329
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210114125.8A Active CN102659720B (zh) | 2012-04-18 | 2012-04-18 | 3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102659720B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019082717A1 (ja) * | 2017-10-23 | 2019-05-02 | 四国化成工業株式会社 | エポキシ・オキセタン化合物、その合成方法および該化合物の利用 |
JP6827986B2 (ja) | 2017-10-23 | 2021-02-10 | 四国化成工業株式会社 | エポキシ・オキセタン化合物、その合成方法および該化合物の利用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101407625A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-04-15 | 北京理工大学 | 一种超支化聚醚型固体聚合物电解质及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070212556A1 (en) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Musa Osama M | Curable materials containing siloxane |
-
2012
- 2012-04-18 CN CN201210114125.8A patent/CN102659720B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101407625A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-04-15 | 北京理工大学 | 一种超支化聚醚型固体聚合物电解质及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102659720A (zh) | 2012-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103772324B (zh) | 一种丙烯酰吗啉的合成改进方法 | |
CN102686551B (zh) | 环烷二羧酸单酯的制造方法 | |
WO2016008174A1 (zh) | 一种(甲基)丙烯酸羟乙酯的制备方法 | |
CN109180937A (zh) | 一种制备脂肪族聚硫醚的方法 | |
CN108299343A (zh) | 一种用微通道反应器制备(甲基)丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的方法 | |
CN102659720B (zh) | 3,3-双[(甲基)丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 | |
CN102964543B (zh) | 一种两亲含氟丙烯酸酯五嵌段共聚物及其制备方法 | |
CN101906209B (zh) | 固体超强酸催化酯化合成聚乙二醇单甲基丙烯酸酯 | |
TWI565699B (zh) | 含有氧雜環丁烷之(甲基)丙烯酸酯化合物 | |
JP2014525409A5 (zh) | ||
CN105377912A (zh) | 聚合物及聚合物的制造方法 | |
CN102531889B (zh) | 一种含氟丙烯酸酯的制备方法 | |
CN103896974B (zh) | 2-羟基苯硼酸的制备方法 | |
CN113387829B (zh) | 一种沙库必曲的制备方法 | |
CN104909969B (zh) | 一种三嵌段型中性聚合物键合剂及其制备方法 | |
CN104231003B (zh) | 桥联茚芴锆、铪化合物及制备方法和在丙烯齐聚中的应用 | |
CN101648868A (zh) | 一种含氟(甲基)丙烯酸酯单体的生产方法 | |
TW201345902A (zh) | 甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯的製造方法 | |
CN104341368B (zh) | 一种恶唑烷甲基丙烯酸酯类光固化单体、其制备方法及其应用 | |
CN102924407A (zh) | 一种一元羧酸缩水甘油酯的精制方法 | |
JP6260530B2 (ja) | グリシジル(メタ)アクリレートの製造方法 | |
CN101985496B (zh) | 一种减水剂大单体甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法 | |
CN105418668A (zh) | 3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的制备方法 | |
JP2012236783A (ja) | グリシジル(メタ)アクリレートの製造方法 | |
CN103665209B (zh) | 一种聚丙烯催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20151110 Address after: The culture of Linying Road south part of Luohe city in Henan province 462600 Patentee after: Luohe Yinghua Packaging Material Co., Ltd. Address before: 450001 science and technology zone, Zhengzhou, Henan, No. 100 Patentee before: Zhengzhou University |