CN104520342A - (甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体、液晶显示装置的前面板及触摸面板 - Google Patents

(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体、液晶显示装置的前面板及触摸面板 Download PDF

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Abstract

本发明提供透明性及耐冲击性优异的(甲基)丙烯酸树脂成型体及其制造方法、能够提供该(甲基)丙烯酸树脂成型体的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法。提供一种(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其为含有具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，在烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)存在下使用特定的聚合引发剂使含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料聚合，获得具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)；由该(甲基)丙烯酸树脂组合物获得的(甲基)丙烯酸树脂成型体；以及使用了该(甲基)丙烯酸树脂成型体的液晶显示装置的前面板及触摸面板。

Description

(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体、液晶显示装置的前面板及触摸面板
技术领域
本发明涉及(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体、液晶显示装置的前面板及触摸面板。
背景技术
丙烯酸树脂透明性优异，因此用于电视机以及PC显示器、手机、平板终端、数码相机、汽车导航仪等各种显示器的前面板，此外，也广泛用作工业用物资、建筑用物资。但是，丙烯酸树脂的冲击强度并不一定充分。
作为提高丙烯酸树脂的耐冲击性的方法，例如，专利文献1中提出了将在甲基丙烯酸甲酯中溶解有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的产物进行注塑聚合(castpolymerization)的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公昭43-2466号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，专利文献1中的含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物存在透明性低的问题。
本发明的目的在于，提供透明性和耐冲击性优异、且耐久性优异的(甲基)丙烯酸树脂成型体及其制造方法、能够提供该(甲基)丙烯酸树脂成型体的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法、以及使用了该(甲基)丙烯酸树脂成型体的液晶显示装置的前面板及触摸面板。
用于解决课题的手段
前述课题通过以下的本发明[1]～[15]来解决。
[1]一种(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其为含有具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)(以下称为“(甲基)丙烯酸聚合物(A)”)和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)(以下称为“共聚物(B)”)的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，在共聚物(B)存在下使用下述式(1)所示的聚合引发剂(以下称为“本引发剂”)使含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料(以下称为“本单体原料”)聚合，获得(甲基)丙烯酸聚合物(A)。
(CH3)3C-O-O-CO-R    (1)
(式(1)中，R为碳数1～20的烃基或碳数1～20的烷氧基。)
[2]根据[1]所述的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其中，在共聚物(B)存在下使用本引发剂使本单体原料进行本体聚合，获得(甲基)丙烯酸聚合物(A)。
[3]根据[1]或[2]所述的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)具有甲基丙烯酸甲酯(a)单元、除了甲基丙烯酸甲酯(a)以外的具有碳数1～11的烃基的(甲基)丙烯酸酯(b)(以下称为“单体(b)”)单元、分子中具有2个以上乙烯性不饱和键的单体(c)(以下称为“单体(c)”)单元以及除了(a)～(c)以外的乙烯基单体(d)(以下称为“单体(d)”)单元。
[4]一种(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，其为含有(甲基)丙烯酸聚合物(A)和共聚物(B)的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，包含下述工序1a、工序2a及工序3，在工序1a和工序2a中的至少一个工序中，在共聚物(B)的存在下进行聚合，且在工序1a和工序2a中的至少一个工序中，使用本引发剂进行聚合。
〔工序1a〕
使本单体原料的至少一部分进行聚合获得淤浆的工序。
〔工序2a〕
将淤浆及根据需要残留的本单体原料注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
〔工序3〕
从模具取出(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
[5]一种(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，其为含有(甲基)丙烯酸聚合物(A)和共聚物(B)的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，包含下述工序1b、工序2b及工序3。
〔工序1b〕
调制包含本单体原料、共聚物(B)及本引发剂的聚合物用混合物的工序。
〔工序2b〕
将聚合物用混合物注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
〔工序3〕
从模具取出(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
[6]根据[4]或[5]所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)具有甲基丙烯酸甲酯(a)单元、单体(b)单元、单体(c)单元以及单体(d)单元。
[7]一种(甲基)丙烯酸树脂成型体，厚度为2mm以下，基于ISO 6603-1的50％冲击破坏高度为100mm以上，下述条件下的热循环试验前后的雾度值的变化为1％以下。
＜热循环试验方法＞
·试验片尺寸：   一条边为10mm的正方形
·槽内温度：     高温槽85±0.5℃、 低温槽 -40±0.5℃
·槽内保持时间： 高温槽30分钟、    低温槽 30分钟
·高温槽和低温槽之间的移动时间：  10秒以内
·试验循环数：  72个循环
[8]根据[7]所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体，其含有(甲基)丙烯酸聚合物(A)，所述(甲基)丙烯酸聚合物(A)具有甲基丙烯酸甲酯(a)单元、单体(b)单元、单体(c)单元及单体(d)单元。
[9]一种液晶显示装置的前面板，其使用了下述成型体：使用用[1]或[2]所述的方法获得的(甲基)丙烯酸树脂组合物制造的成型体。
[10]一种触摸面板，其使用了下述成型体：使用用[1]或[2]所述的方法获得的(甲基)丙烯酸树脂组合物制造的成型体。
[11]一种液晶显示装置的前面板，其使用了[7]或[8]所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体。
[12]一种触摸面板，其使用了[7]或[8]所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体。
发明的效果
根据本发明，能够提供透明性、耐冲击性及耐久性优异的(甲基)丙烯酸树脂成型体以及使用了该(甲基)丙烯酸树脂成型体的液晶显示装置的前面板及触摸面板。
具体实施方式
以下说明本发明。予以说明，本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指选自“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的至少1种，“(甲基)丙烯酸酯”是指选自“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”中的至少1种。
〔(甲基)丙烯酸聚合物(A)〕
(甲基)丙烯酸聚合物(A)为具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物，可以是具有甲基丙烯酸甲酯单元的均聚物、或者具有甲基丙烯酸甲酯单元与除了甲基丙烯酸甲酯单元以外的乙烯基单体单元的共聚物。(甲基)丙烯酸聚合物(A)如下获得：在后述共聚物(B)存在下，使用后述本引发剂使含有甲基丙烯酸甲酯的后述本单体原料聚合，从而获得。
从(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐冲击性、透明性、机械强度、耐候性及成型性的观点出发，(甲基)丙烯酸聚合物(A)优选含有甲基丙烯酸甲酯(a)单元50～100质量％和除了甲基丙烯酸甲酯单元以外的乙烯基单体单元0～50质量％。此外，从抑制(甲基)丙烯酸树脂成型体的吸湿所致的变形的观点出发，除了甲基丙烯酸甲酯单元以外的乙烯基单体单元优选为选自单体(b)单元、单体(c)单元及单体(d)单元中的至少1种。尤其从(甲基)丙烯酸树脂成型体的吸水性及耐热性的观点出发，(甲基)丙烯酸聚合物(A)优选具有单体(a)单元、单体(b)单元、单体(c)单元及单体(d)单元。
〔单体(b)单元〕
构成单体(b)单元的(甲基)丙烯酸酯为除了甲基丙烯酸甲酯以外的具有碳数1～11的烃基的(甲基)丙烯酸酯。作为单体(b)，可以列举例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯等(甲基)丙烯酸酯。单体(b)可以单独使用或将2种以上组合使用。
〔单体(c)单元〕
构成单体(c)单元的单体为分子中具有2个以上乙烯性不饱和键的单体。作为单体(c)，可以列举例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷烃二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子中具有2个以上乙烯性不饱和键的多官能聚合性化合物；以及由包括不饱和多元羧酸在内的至少1种多元羧酸和至少1种二醇类获得的不饱和聚酯预聚物等。这些之中，从本发明的(甲基)丙烯酸树脂片的耐热性的观点出发，作为单体(c)，优选烷烃二醇二(甲基)丙烯酸酯。单体(c)可以单独使用或将2种以上组合使用。
〔单体(d)单元〕
构成单体(d)单元的乙烯基单体为除了甲基丙烯酸甲酯(a)、单体(b)及单体(c)以外的单体。作为单体(d)，可以列举例如具有碳数12以上的烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸；马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸酐；N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺衍生物；乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯；氯乙烯、偏氯乙烯及它们的衍生物等卤化乙烯基单体；甲基丙烯酰胺、丙烯腈等含氮乙烯基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的乙烯基单体；以及苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基单体等。单体(d)可以单独使用或将2种以上组合使用。
〔共聚物(B)〕
关于作为构成共聚物(B)的烯烃单元的原料的烯烃，可以列举例如乙烯、丙烯、异戊二烯及丁二烯。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。
此外，关于作为构成共聚物(B)的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的原料的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金刚烷酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸孟酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯以及(甲基)丙烯酸三甲基环己酯等。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。
从(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性及耐冲击性的观点出发，作为共聚物(B)，优选乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，更优选乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，进一步优选乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。共聚物(B)还可以是与马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸酐的共聚物。共聚物(B)可以是无规共聚物和嵌段共聚物中的任一种。
共聚物(B)中的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量优选为15～40质量％。当(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量为15质量％以上时，共聚物(B)相对于甲基丙烯酸甲酯的溶解性良好，(甲基)丙烯酸树脂成型体具有透明性优异的倾向。此外，当(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量为40质量％以下时，(甲基)丙烯酸树脂成型体具有透明性及耐冲击性优异的倾向。共聚物(B)中的烯烃单元的含量优选为60～85质量％。
〔(甲基)丙烯酸树脂组合物及其制造方法〕
(甲基)丙烯酸树脂组合物含有(甲基)丙烯酸聚合物(A)和共聚物(B)。
(甲基)丙烯酸树脂组合物中的共聚物(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸聚合物(A)100质量份优选为0.001～5质量份。当共聚物(B)的含量为0.001质量份以上时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐冲击性良好的倾向；为5质量份以下时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性良好的倾向。共聚物(B)的含量的下限值更优选为0.002质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上，特别优选为0.02质量份以上。共聚物(B)的含量的上限值更优选为3质量份以下，进一步优选为1质量份以下，特别优选为0.7质量份以下。作为(甲基)丙烯酸树脂组合物的形态，可以列举例如粉体状物及颗粒状物。
本发明的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法中，在共聚物(B)存在下使用后述本引发剂使后述本单体原料聚合，获得(甲基)丙烯酸聚合物(A)。由此，获得的后述(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐冲击性及透明性提高。
作为(甲基)丙烯酸树脂组合物的粉体状物的制造方法，可以列举例如日本特开2006-193,647号公报记载的方法那样的、使利用分散稳定剂分散在水中的甲基丙烯酸甲酯聚合、然后进行洗涤脱水处理及真空干燥由此获得粉体状物的方法。此外，作为(甲基)丙烯酸树脂组合物的颗粒状物的制造方法，可以列举例如将通过上述方法获得的粉体状物挤出从而获得颗粒的方法、及如日本特开2000-26,507号公报记载的方法那样的、使本单体原料在反应器内进行本体聚合、边分离除去未反应的本单体原料边挤出从而获得颗粒的方法。
〔本引发剂〕
本引发剂为具有下述式(1)所示的结构的引发剂，用于使本单体原料聚合。
(CH3)3C-O-O-CO-R   (1)
(式(1)中，R为碳数1～20的烃基或碳数1～20的烷氧基。)
R为碳数1～20的烃基或碳数1～20的烷氧基，可以为直链状、支链状或环状。此外，R可以为饱和或不饱和。作为烃基，可以列举例如脂肪族基团及芳基。此外，R可以具有选自卤素基团、羟基、芳基、羧基、羰基及酯基中的至少1种基团作为取代基。
作为本引发剂，可以列举例如过氧化新戊酸叔丁酯(PBPV)(10小时半衰期温度：55℃)、过氧化新庚酸叔丁酯(PBNHP)(10小时半衰期温度：51℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(PBND)(10小时半衰期温度：46℃)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(10小时半衰期温度：72℃)、过氧化月桂酸叔丁酯(10小时半衰期温度：98℃)、过氧化乙酸叔丁酯(10小时半衰期温度：102℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(10小时半衰期温度：82℃)、过氧化异壬酸叔丁酯(10小时半衰期温度：102℃)、过氧化苯甲酸叔丁酯(10小时半衰期温度：104℃)、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯(10小时半衰期温度：97℃)、过氧化马来酸叔丁酯(10小时半衰期温度：96℃)、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯(10小时半衰期温度：99℃)、过氧化-2-乙基己基单碳酸叔丁酯(10小时半衰期温度：99℃)、过氧化六氢对苯二甲酸二叔丁酯(10小时半衰期温度：83℃)、1,6-二(叔丁基过氧化羰氧基)己烷(10小时半衰期温度：97℃)等。本引发剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
这些之中，从(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐久性的观点出发，作为本引发剂，优选过氧化新戊酸叔丁酯(PBPV)、过氧化新庚酸叔丁酯(PBNHP)、过氧化新癸酸叔丁酯(PBND)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯及过氧化异壬酸叔丁酯，更优选过氧化新戊酸叔丁酯(PBPV)、过氧化新庚酸叔丁酯(PBNHP)及过氧化新癸酸叔丁酯(PBND)。
本引发剂的添加量相对于本单体原料100质量份优选为0.005～2质量份。当本引发剂的添加量为0.005质量份以上时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐久性良好的倾向；为2质量份以下时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的生产率及耐久性良好的倾向。本引发剂的添加量的下限值更优选为0.01质量份以上。本引发剂的添加量的上限值更优选为1质量份以下。
本引发剂具有如下倾向：其所产生的自由基种显示高的夺取氢的能力。由此可以认为，本引发剂从共聚物(B)夺取氢、引发以此为起点的接枝反应，从而具有(甲基)丙烯酸树脂组合物及(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性、耐冲击性及耐久性良好的倾向。予以说明，夺取氢的能力是表示发生由有机过氧化物生成的自由基种所参与的反应中的、氢夺取反应的容易性的指标。通常，使用了夺取氢的能力高的有机过氧化物的乙烯基单体的聚合中，所生成的自由基种除了经由在乙烯基单体上的加成反应而进行的乙烯基单体聚合反应以外，还容易发生从溶剂、添加剂等容易供氢的物质夺取氢的反应。因此，从具有获得的(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性、耐冲击性及耐久性更良好的倾向的观点出发，制造(甲基)丙烯酸树脂组合物时的聚合方法优选不含有容易被夺取氢的甲苯等溶剂的本体聚合法。予以说明，有机过氧化物的夺取氢的能力可以根据各种文献(例如，Polymer Journal，29，366(1997)，Polymer Journal，29，940(1997)及Polymer Journal，29，733(1997)等)中记载的方法来测定。
此外，考虑到本单体原料的聚合(特别是本体聚合)，本引发剂的10小时半衰期温度优选为40～80℃。当本引发剂的10小时半衰期温度为40℃以上时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的生产率的降低、残存单体所致的(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐热性、机械强度等品质降低受到抑制的倾向，当本引发剂的10小时半衰期温度为80℃以下时，具有获得(甲基)丙烯酸树脂成型体时聚合发泡受到抑制的倾向。
本发明中，还可以将本引发剂以外的聚合引发剂与本引发剂组合使用。作为本引发剂以外的聚合引发剂，可以列举例如2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)(CN)等偶氮系聚合引发剂；以及过氧化二月桂酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二苯甲酰、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化新戊酸叔己酯(HPP)、过氧化-2-乙基己酸-1,3,3-四甲基丁酯(POO)、过氧化异丙基单碳酸叔己酯(PHI)等有机过氧化物系聚合引发剂。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。与本引发剂组合使用的本引发剂以外的引发剂的添加量相对于本单体原料的总量100质量份优选为0.01～1质量份。
〔本单体原料〕
本单体原料为用于获得(甲基)丙烯酸聚合物(A)的原料，含有甲基丙烯酸甲酯。本单体原料可以含有甲基丙烯酸甲酯以外的乙烯基单体。作为甲基丙烯酸甲酯以外的乙烯基单体的具体例子，可以列举单体(b)、单体(c)及单体(d)。
作为本单体原料的聚合方法，可以列举例如本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法及悬浮聚合法，从(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造成本、由溶剂使用等产生的环境负担、(甲基)丙烯酸树脂成型体的生产率、透明性、耐冲击性及耐久性的观点出发，优选本体聚合法。从缩短聚合时间的观点出发，本单体原料的聚合温度优选为40℃以上，更优选为50℃以上。此外，从抑制获得(甲基)丙烯酸树脂成型体时的聚合发泡的观点出发，本单体原料的聚合温度优选为180℃以下，更优选为150℃以下。本单体原料的聚合时间可以根据聚合的进展适当决定。
本单体原料聚合时，可以根据需要添加用于调节分子量的链转移剂、抗氧化剂及紫外线吸收剂等稳定剂、阻燃剂、染料、颜料、脱模剂等各种添加剂。
〔(甲基)丙烯酸树脂成型体〕
本发明的(甲基)丙烯酸树脂成型体为包含本发明的(甲基)丙烯酸树脂组合物的树脂成型体。(甲基)丙烯酸树脂成型体的形状可以是板状。作为(甲基)丙烯酸树脂成型体，优选厚度为2mm以下、基于ISO 6603-1的50％冲击破坏高度为100mm以上、在以下所示的条件下的热循环试验前后的雾度值的变化为1％以下的成型体。
基于ISO 6603-1的记载的50％冲击破坏高度通过以下方法求出。
＜50％冲击破坏高度＞
试验片尺寸：一条边为50mm的正方形
支撑台尺寸：开有直径20mm的圆形孔的厚度5mm的丙烯酸板
落球尺寸：不锈钢制的球(球径质量35.9g)
测定气氛的温度：23℃
测定气氛的相对湿度：50％
测定前的试验片在测定气氛中的放置时间：24小时以上
试验方法：按照ISO 6603-1记载的试验步骤。按照支撑台的孔的中心和试验片的中心一致的方式将试验片放置在支撑台上，用赛璐玢胶带将试验片的左右2条边固定在支撑台上。在温度23℃、相对湿度50％的条件下使不锈钢制的球落到试验片的中央。落下高度以25mm为单位进行改变，将试验片的50％发生破坏时的高度作为50％冲击破坏高度。予以说明，各落下高度的试验次数设为20次。
热循环试验按照以下所述的方法进行。
＜热循环试验方法＞
试验片尺寸：   一条边为10mm的正方形
槽内温度：     高温槽85±0.5℃、 低温槽 -40±0.5℃
槽内保持时间： 高温槽30分钟、    低温槽 30分钟
高温槽和低温槽之间的移动时间：10秒以内(在试验片移动后的3分钟以内使槽内温度保持在规定温度。)
试验循环数：72个循环(以“使试验片暴露于高温槽”→“将试验片从高温槽移动到低温槽”→“使试验片暴露于低温槽”→“将试验片从低温槽移动到高温槽”为1个循环。)
本发明的(甲基)丙烯酸树脂成型体适合于液晶显示装置的前面板及触摸面板等光学用途。关于(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性，从显示器的可视性的观点出发，优选热循环试验前后的雾度值的变化为1％以下，更优选为0.5％以下，进一步优选为0.2％以下。关于(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐冲击性，从显示器的液晶保护的观点出发，50％冲击破坏高度优选为100mm以上，更优选为350mm以上。从液晶显示装置的轻量化的观点出发，(甲基)丙烯酸树脂成型体的厚度优选为2mm以下，更优选为1.5mm以下，进一步优选为1mm以下。
本发明的(甲基)丙烯酸树脂成型体中的共聚物(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸聚合物(A)100质量份优选为0.001～5质量份。当共聚物(B)的含量为0.001质量份以上时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐冲击性良好的倾向；此外，为5质量份以下时，具有(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性良好的倾向。共聚物(B)的含量的下限值更优选为0.002质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上，特别优选为0.02质量份以上。共聚物(B)的含量的上限值优选为3质量份以下，进一步优选为1质量份以下，特别优选为0.7质量份以下。
〔(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法〕
(甲基)丙烯酸树脂成型体通过例如以下所示的制造方法获得。即，(甲基)丙烯酸树脂成型体可以通过以下制造方法获得，所述方法包含下述工序1a、工序2a及工序3，在工序1a和工序2a中的至少一个工序中，在共聚物(B)的存在下进行聚合，且在工序1a和工序2a中的至少一个工序中，使用本引发剂进行聚合。
(工序1a)
使本单体原料的至少一部分进行聚合获得淤浆的工序。
(工序2a)
将淤浆及根据需要残留的本单体原料注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
(工序3)
从模具取出(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
〔淤浆〕
淤浆为使本单体原料的至少一部分进行聚合而获得的、含有本单体原料的聚合物及未聚合的本单体原料的混合物，通过工序1a制造。使用本单体原料的一部分作为用于获得淤浆的原料时，可以在工序2a中使将本单体原料的余部添加到淤浆中而得的混合物聚合，从而获得(甲基)丙烯酸树脂成型体。此外，使用全部的本单体原料作为用于获得淤浆的原料时，可以在工序2a中使淤浆进行聚合，从而获得(甲基)丙烯酸树脂成型体。
〔工序1a〕
工序1a为获得作为本单体原料的至少一部分和本单体原料的至少一部分的聚合物的混合物的、具有粘性的液状淤浆的工序。工序1a例如为获得作为甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯的混合物的具有粘性的液状淤浆的工序，或者获得作为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯以外的乙烯基单体与甲基丙烯酸甲酯单元和甲基丙烯酸甲酯以外的乙烯基单体单元的混合物的、具有粘性的液状淤浆的工序。
获得的淤浆的聚合率优选为5～45质量％。当淤浆的聚合率为5质量％以上时，具有注塑聚合时的聚合固化时间缩短、(甲基)丙烯酸树脂成型体不易产生外观缺陷的倾向。此外，若淤浆的聚合率为45质量％以下，则具有淤浆的粘度适当、淤浆的操作性良好的倾向。为了缩短淤浆的聚合时间、使获得的(甲基)丙烯酸树脂成型体难以产生外观缺陷，较佳的是淤浆的聚合率尽量高。相反地，考虑到淤浆的操作性、添加剂在淤浆中的分散性等，较佳的是淤浆的聚合率尽量低。从这些观点出发，淤浆的聚合率更优选为10～40质量％。
作为将淤浆的聚合率调整到5～45质量％的方法，可以列举例如以下的方法。首先，在具备温度计和搅拌机的反应器内投入本单体原料的至少一部分，进而根据需要投入共聚物(B)及其它添加剂。然后边搅拌反应器内边加热，加入本引发剂或其它聚合引发剂实施聚合。聚合后使反应液冷却，从而完成聚合。
为了避免着色、自然固化，可以根据需要在获得的淤浆中添加阻聚剂。作为阻聚剂，可以列举例如氢醌、氢醌单甲醚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚及2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。
〔模具〕
作为本发明中使用的模具，可以列举例如槽模浇铸(cell cast)用的模具及连续浇铸用的模具。作为槽模浇铸用的模具，可以列举例如下述模具：将无机玻璃、镀铬金属板、不锈钢板等2块板状体以规定间隔相对配置，在其边缘部夹入密封垫，由板状体和密封垫形成密封空间。作为连续浇铸用的模具，可以列举例如下述模具：由以相同速度向同一方向移动的一对镀铬金属板、不锈钢板等的环形带的相对的面、以及在其两侧边部与环形带以相同速度移动的密封垫形成密封空间。
〔工序2a〕
工序2a为将工序1a获得的淤浆及根据需要残留的本单体原料注入模具中进行聚合(注塑聚合)，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。作为注塑聚合法，可以列举例如下述方法：使用由隔着规定间隔相对配置的2块板状体和配置在其边缘部的密封材料形成的模具，在模具内注入淤浆及根据需要残留的本单体原料，使其聚合。模具内形成的(甲基)丙烯酸树脂成型体通过后述工序3从模具中取出。在光学用途等要求透明性的用途中，这样的注塑聚合法是优选的方法。
本发明的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法中，在上述工序1a和工序2a中的至少一个工序中，在共聚物(B)的存在下进行聚合，且在上述工序1a和工序2a中的至少一个工序中，使用本引发剂进行聚合，从而能够使(甲基)丙烯酸树脂成型体的耐冲击性、透明性及耐久性良好。
本发明的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法中，作为添加共聚物(B)及本引发剂的时间，可以列举例如以下的9种情况。
(1)仅在工序1a中添加共聚物(B)及本引发剂。
(2)仅在工序1a中添加共聚物(B)，仅在工序2a中添加本引发剂。
(3)仅在工序1a中添加本引发剂，仅在工序2a中添加共聚物(B)。
(4)仅在工序2a中添加共聚物(B)及本引发剂。
(5)在工序1a和工序2a这两个工序中添加共聚物(B)，仅在工序1a中添加本引发剂。
(6)在工序1a和工序2a这两个工序中添加共聚物(B)，仅在工序2a中添加本引发剂。
(7)在工序1a和工序2a这两个工序中添加本引发剂，仅在工序1a中添加共聚物(B)。
(8)在工序1a和工序2a这两个工序中添加本引发剂，仅在工序2a中添加共聚物(B)。
(9)在工序1a和工序2a这两个工序中均添加共聚物(B)及本引发剂。
为了避免着色或自然固化，可以根据需要在工序2a中使用的淤浆及根据需要残留的本单体原料中添加阻聚剂。作为阻聚剂的具体例子，可以列举与能够添加在淤浆中的阻聚剂同样的物质。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。工序2a中使用的淤浆及根据需要残留的本单体原料中，可以根据需要添加用于调节分子量的链转移剂剂、抗氧化剂及紫外线吸收剂等稳定剂、阻燃剂、染料、颜料、脱模剂等各种添加剂。
〔工序3〕
工序3为从模具取出通过工序2a获得的(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
(甲基)丙烯酸树脂成型体除了可以通过上述制造方法获得以外，还可以通过包含下述工序1b、工序2b及工序3的制造方法获得。
(工序1b)
调制包含本单体原料、共聚物(B)及本引发剂的后述聚合物用混合物的工序。
(工序2b)
将聚合物用混合物注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
(工序3)
从模具取出(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
〔工序1b〕
工序1b为调制包含本单体原料、共聚物(B)及本引发剂的后述聚合物用混合物的工序。作为调制聚合物用混合物的方法，可以列举例如下述方法：在容器中投入本单体原料、共聚物(B)、本引发剂以及根据需要的其他添加剂及本引发剂以外的聚合引发剂，边根据需要加温边搅拌，直至整体达到均一。
〔聚合物用混合物〕
聚合物用混合物为含有本单体原料、共聚物(B)及本引发剂的混合物，通过工序1b调制。聚合物用混合物中可以根据需要添加其它聚合引发剂。为了避免着色、自然固化，聚合物用混合物中可以根据需要添加阻聚剂。作为阻聚剂的具体例子，可以列举与能够添加在淤浆中的阻聚剂同样的物质。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。聚合物用混合物中，可以根据需要添加用于调节分子量的链转移剂剂、抗氧化剂及紫外线吸收剂等稳定剂、阻燃剂、染料、颜料、脱模剂等各种添加剂。
〔工序2b〕
工序2b为将通过工序1b获得的聚合物混合物注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
〔工序3〕
工序3为从模具取出通过工序2b获得的(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序。
本发明中，当(甲基)丙烯酸树脂成型体的形状为板状时，可以在其至少一个表面层叠固化层。固化层可以具有耐擦伤性、防反射性、防眩性、防污性、抗静电性、防飞散性、粘合性、粘接性、软质性等功能中的至少一种。
作为固化层的原料的固化性组合物例如可以通过照射电子射线、放射线、紫外线等活性能量射线或通过加热而固化。作为固化性组合物，可以使用后述活性能量射线固化性组合物那样的包含自由基聚合性化合物的固化性组合物、或包含烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷等缩聚性化合物的固化性组合物。固化性组合物也可以包含自由基聚合性化合物和缩聚性化合物两者。
从(甲基)丙烯酸树脂成型体的生产率及物性的观点出发，作为活性能量射线固化性组合物，优选紫外线固化性组合物。从(甲基)丙烯酸树脂成型体的生产率的观点出发，作为紫外线固化性组合物，优选含有分子中具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物和光引发剂的组合物。作为分子中具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以列举例如由1摩尔多元醇和2摩尔以上的(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的酯化物、及由多元醇、多元酸或其酸酐、以及(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的酯化物。
作为由1摩尔多元醇和2摩尔以上的(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的酯化物的具体例子，可以列举二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、及1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、及三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等。这些可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为多元醇和多元酸或其酸酐和(甲基)丙烯酸或其衍生物的组合，可以列举例如丙二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/甘油/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、富马酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、富马酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、富马酸/甘油/(甲基)丙烯酸、富马酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/甘油/(甲基)丙烯酸、衣康酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/甘油/(甲基)丙烯酸、以及马来酸酐/季戊四醇/(甲基)丙烯酸等。由这些组合获得的酯化物可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为分子中具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物的其它具体例子，可以列举使每1摩尔通过二异氰酸酯(例如，三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、以及三甲基六亚甲基二异氰酸酯等)的3聚化获得的聚异氰酸酯与3摩尔以上的具有活性氢的丙烯酸系单体(例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、2-羟基-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、1,2,3-丙三醇-1,3-二(甲基)丙烯酸酯、以及3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯等)反应而获得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；三(2-羟基乙基)异氰脲酸的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯等聚[(甲基)丙烯酰氧基乙撑]异氰脲酸酯；环氧基聚(甲基)丙烯酸酯；以及氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯等。这些可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为紫外线固化性组合物中使用的光引发剂的具体例子，可以列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、乙偶姻、丁偶姻、甲基苯甲酰、苯偶酰、二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、苯乙醛酸甲酯、苯乙醛酸乙酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、1-羟基-环己基苯酮及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等羰基化合物，单硫化四甲基秋兰姆及二硫化四甲基秋兰姆等含硫化合物，以及2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦及苯甲酰基二乙氧基氧化膦等磷化合物等。这些可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
从利用本发明的制造方法获得的(甲基)丙烯酸树脂成型体的表面硬度和外观方面出发，固化层的厚度优选为1～100μm，更优选为1～30μm。
从利用紫外线照射的固化性的观点出发，紫外线固化性组合物中的光引发剂的配合量相对于紫外线固化性化合物100质量份优选为0.1质量份以上，从紫外线所致的着色的观点出发，优选为10质量份以下。此外，可以将2种以上光引发剂组合使用。
固化性组合物可以根据需要含有流平剂、导电性物质、无机微粒、光稳定剂(紫外线吸收剂、HALS等)等各种添加剂。从(甲基)丙烯酸树脂成型体的透明性的观点出发，各种添加剂的总配合量相对于固化性组合物100质量份优选为10质量份以下。
(甲基)丙烯酸树脂成型体可以在(甲基)丙烯酸树脂成型体与固化层之间及固化层之上中的一者或者两者上具有固化层以外的功能层。作为功能层，可以列举例如防反射层、防眩层、防污层、抗静电层、防飞散层、粘合层、粘接层及软质层。功能层可以具有这些功能中的至少1种以上。此外，功能层可以设为2层以上的多层。
作为表面具有固化层的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，可以列举例如以下的(1)转印法及(2)涂敷法。
(1)转印法
作为转印法，可以列举例如使用在模具的至少一部分内表面上形成有固化层的模具的方法。在上述模具内注入淤浆及根据需要残留的本单体原料、或聚合物用混合物，使其聚合而获得(甲基)丙烯酸树脂成型体后，将(甲基)丙烯酸树脂成型体与固化层一起从模具剥离，获得表面具有固化层的(甲基)丙烯酸树脂成型体。
(2)涂敷法
作为涂敷法，可以列举例如在(甲基)丙烯酸树脂成型体的至少一部分表面上涂布固化性组合物并固化，从而获得表面具有固化层的(甲基)丙烯酸树脂成型体的方法。
实施例
以下通过实施例说明本发明。以下的记载中，“份”表示“质量份”。此外，成型体的雾度、耐冲击性及耐久性通过以下的方法进行评价。
(1)雾度
使用日本电色工业(株)制的HAZE METER NDH2000(商品名)，基于JISK7136测定成型体的热冲击试验前的初始雾度和热冲击试验后的雾度。
(2)耐冲击性
从成型体切出一条边为50mm的正方形试验片，除了以下的落球试验方法中记载的条件以外，基于ISO 6603-1求出50％破坏高度，评价耐冲击性。
＜落球试验方法＞
测定前，将试验片在温度23℃且相对湿度50％的气氛中放置24小时以上。然后，按照支撑台(中央部开有直径20mm的圆形孔的厚度5mm的丙烯酸板)的孔的中心和试验片的中心一致的方式将试验片放置在支撑台上，用赛璐玢胶带将试验片的左右2条边固定在支撑台上。在温度23℃且相对湿度50％的条件下使不锈钢制的球(球径质量35.9g)落到试验片的中央。落下高度以25mm为单位进行改变，各落下高度的试验次数设为20次。
(3)耐久性
＜热循环试验＞
试验片尺寸： 一条边为10mm的正方形
槽内温度：     高温槽85±0.5℃、 低温槽 -40±0.5℃
槽内保持时间： 高温槽30分钟、    低温槽 30分钟
高温槽和低温槽之间的移动时间：10秒以内(在试验片移动后的3分钟以内使槽内温度保持在规定温度。)
试验循环数：72个循环(以“使试验片暴露于高温槽”→“将试验片从高温槽移动到低温槽”→“使试验片暴露于低温槽”→“将试验片从低温槽移动到高温槽”为1个循环。)
测定试验前后的雾度，求出试验后的雾度与试验前的雾度之差Δ雾度(％)，评价耐久性。
＜制造例1＞模具(1)的制造
使两块不锈钢板(SUS304、长度300mm、宽度300mm且厚度30mm)相对，将其边缘部用软质聚氯乙烯制密封垫封闭，由此制作模具(1)。
＜制造例2＞模具(2)的制造
在不锈钢板(SUS304、长度300mm、宽度300mm且厚度30mm)上涂布紫外线固化性组合物，所述紫外线固化性组合物包含琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1/2/4的缩合混合物50份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业(株)制、商品名：C6DA)50份及苯偶姻乙基醚(精工化学(株)制、商品名：Seikuor BEE)2份。在获得的涂膜上叠加厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)，使用JIS硬度40°的橡胶辊，边按照使涂膜的厚度达到15μm的方式挤压出多余的紫外线固化性组合物边以使涂膜中不含气泡的方式进行压接。涂膜的厚度由紫外线固化性组合物的供给量及展开面积(530cm2)算出。
然后，使PET薄膜侧朝上，以1.0m/分钟的速度通过输出功率为40W的荧光紫外线灯(TOSHIBA LIGHTING&TECHNOLOGY CORPORATION制、商品名：FL40BL)的下方20cm的位置，按照累积光量为12mJ/cm2的方式隔着PET薄膜对涂膜照射紫外线，使紫外线固化性组合物固化。
然后剥离PET薄膜，使涂膜侧朝上，以3.0m/分钟的速度通过输出功率为9.6kW的高压汞灯的下方20cm的位置，按照累积光量为650mJ/cm2的方式对涂膜照射紫外线，获得在不锈钢板上形成有厚度13μm的固化层的板状体(以下称为“带固化层的不锈钢板(i)”。)。予以说明，该固化层的厚度由获得的层叠体的截面的微分干涉显微镜照片求出。
使用另外的同尺寸的不锈钢板通过同样的操作获得另一块带固化层的不锈钢板(i)。使这两块带固化层的不锈钢板(i)按照各固化层在内侧的方式相对，将其边缘部用软质聚氯乙烯制的密封垫密封，由此制作了模具(2)。
＜制造例3＞模具(3)的制造
在不锈钢板(SUS304、长度300mm、宽度300mm且厚度30mm)上涂布紫外线固化性组合物，所述紫外线固化性组合物包含二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(日本化药(株)制、商品名：DPHA)30份、使3摩尔3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯3聚化而得的三异氰酸酯1摩尔反应而获得的氨基甲酸酯化合物(新中村化学工业(株)制、商品名：U-6HA)10份、季戊四醇三丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(东亚合成(株)制、商品名：M305)30份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业(株)制、商品名：C6DA)30份以及苯偶姻乙基醚(Seikuor BEE)(精工化学(株)制、商品名)1.5份。在获得的涂膜上叠加厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)，使用JIS硬度40°的橡胶辊，边按照使涂膜的厚度达到30μm的方式挤压出多余的紫外线固化性组合物边以使涂膜中不含气泡的方式进行压接。涂膜的厚度由紫外线固化性组合物的供给量及展开面积(530cm2)算出。
然后，使PET薄膜侧朝上，以1.0m/分钟的速度通过输出功率为40W的荧光紫外线灯(TOSHIBA LIGHTING&TECHNOLOGY CORPORATION制、商品名：FL40BL)的下方20cm的位置，按照累积光量为10mJ/cm2的方式隔着PET薄膜对涂膜照射紫外线，使紫外线固化性组合物固化。
然后剥离PET薄膜，使涂膜侧朝上，以3.0m/分钟的速度通过输出功率为9.6kW的高压汞灯的下方20cm的位置，按照累积光量为400mJ/cm2的方式对涂膜照射紫外线，获得在不锈钢板上形成有厚度26μm的固化层的板状体(以下称为“带固化层的不锈钢板(ii)”。)。予以说明，该固化层的厚度由获得的层叠体的截面的微分干涉显微镜照片求出。
使用另外的同尺寸的不锈钢板通过同样的操作获得另一块带固化层的不锈钢板(ii)。使这两块带固化层的不锈钢板(ii)按照各固化层在内侧的方式相对，将其边缘部用软质聚氯乙烯制的密封垫密封，由此制作了模具(3)。
＜实施例1＞
(工序1a)
在具备冷凝管、温度计及搅拌机的反应器中，供给作为本单体原料的一部分的甲基丙烯酸甲酯(MMA)(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTERM)100份及作为共聚物(B)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)(日本聚乙烯(株)制、商品名：REXPEARL EMA EB050S)0.05份，边搅拌边用氮气鼓泡后，开始加热。在液温达到85℃的时刻，添加0.03份作为聚合引发剂的过氧化新戊酸叔己酯(日油(株)制、过氧化新戊酸叔己酯纯度70质量％)，调制淤浆用原料。进而使淤浆用原料的液温上升至100℃，使该温度保持12分钟。然后，使淤浆用原料的液温冷却到室温，获得淤浆。该淤浆中的聚合物的含量为21质量％。
(工序2a)
对于淤浆70份，添加作为本单体原料的余部的MMA 29.5份、作为聚合引发剂的式(1)中的R为叔丁基的过氧化新戊酸叔丁酯(日油(株)制、过氧化新戊酸叔丁酯纯度70质量％)0.3份、二辛基磺基琥珀酸钠(CYTEC(株)、商品名：AOT)0.05份，调制聚合性原料。在模具(1)内注入聚合性原料，将相对的不锈钢板的间隔调整至1.6mm。然后，将模具(1)在80℃的水浴中加热1小时，进而在200℃的空气炉中加热10分钟，获得片状聚合物。
(工序3)
将片状聚合物冷却，从片状聚合物剥离不锈钢板，获得厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
[表1]
表1中的缩写表示以下的化合物。
MMA：甲基丙烯酸甲酯(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER M)
EMA：乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(日本聚乙烯(株)制、商品名：REXPEARLEMA EB050S)
EVA：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制、商品名：EVAFLEX V523)
HPP：PERHEXYL PV(日油(株)制、过氧化新戊酸叔己酯纯度70质量％)
PBPV：PERBUTYL PV(日油(株)制、过氧化新戊酸叔丁酯纯度70质量％)
PBND：PERBUTYL ND(日油(株)制、过氧化新癸酸叔丁酯纯度70质量％)
CN：2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)制、商品名：V-65)
PBNHP：PERBUTYL NHP(日油(株)制、过氧化新庚酸叔丁酯纯度70质量％)
PHO：PERHEXYL O(日油(株)制、过氧化-2-乙基己酸叔己酯纯度90质量％)
＜实施例2＞
将工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
＜实施例3＞
在工序2a中使用模具(2)来代替模具(1)，除此以外，与实施例1同样地操作，制作甲基丙烯酸树脂成型体。在厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体的两个表面层叠厚度13μm的固化层。将评价结果示于表1。
＜实施例4＞
将工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例3同样地操作，制作在两个表面具有固化层的厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
＜实施例5＞
将工序1a和工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例3同样地操作，制作在两个表面具有固化层的厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
＜实施例6＞
将工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
＜实施例7＞
在工序2a中使用模具(2)来代替模具(1)，除此以外，与实施例6同样地操作，制作甲基丙烯酸树脂成型体。在厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体的两个表面层叠厚度13μm的固化层。将评价结果示于表1。
＜实施例8＞
将工序1a和工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
＜实施例9＞
将工序1a中使用的共聚物(B)的添加量变更为表1所示的值，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。
＜比较例1＞
作为工序1a中使用的淤浆用原料，变更为表1所示的淤浆用原料。此外，将工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂。除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。获得的甲基丙烯酸树脂成型体没有添加共聚物(B)，因此耐冲击性不充分。
＜比较例2＞
将工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。获得的甲基丙烯酸树脂成型体在工序1a和工序2a这两个工序中都没有使用式(1)所示的聚合引发剂，因此耐久性低。
＜比较例3＞
将工序1a和工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，使用等量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制、商品名：EVAFLEX V523)代替EMA，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。获得的甲基丙烯酸树脂成型体没有使用共聚物(B)，因此初始雾度高、透明性低。
＜比较例4＞
将工序2a中使用的聚合引发剂变更为表1所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例1同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。获得的甲基丙烯酸树脂成型体在工序1a和工序2a这两个工序中都没有使用式(1)所示的聚合引发剂，因此耐久性低。
＜比较例5＞
在工序2a中使用模具(2)来代替模具(1)，除此以外，与比较例4同样地操作，制作甲基丙烯酸树脂成型体。在厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体的两个表面层叠厚度13μm的固化层。将评价结果示于表1。获得的甲基丙烯酸树脂成型体在工序1a和工序2a这两个工序中都没有使用式(1)所示的聚合引发剂，因此耐久性低。。
＜实施例10＞
(工序1b)
在具备冷凝管、温度计及搅拌机的反应器中，供给作为本单体原料的甲基丙烯酸甲酯(MMA)(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER M)100份及作为共聚物(B)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)(日本聚乙烯(株)制、商品名：REXPEARL EMA EB050S)0.05份，边搅拌边开始加热。使液温上升至80℃，使该温度保持30分钟，从而使共聚物(B)溶解。添加作为聚合引发剂的式(1)中的R为叔丁基的过氧化新戊酸叔丁酯(日油(株)制、过氧化新戊酸叔丁酯纯度70质量％)0.1份，调制聚合物用混合物。
(工序2a)
在模具(1)内注入聚合物用混合物，将相对的不锈钢板的间隔调整至1.6mm。然后，将模具(1)在70℃的水浴中加热2小时，进而在200℃的空气炉中加热10分钟，获得片状聚合物。
(工序3)
将片状聚合物冷却，从片状聚合物剥离不锈钢板，获得厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表2。
[表2]
＜比较例6＞
将工序1b中使用的聚合引发剂变更为表2所示的聚合引发剂，除此以外，与实施例10同样地操作，制作厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表1。获得的甲基丙烯酸树脂成型体没有使用式(1)所示的聚合引发剂，因此耐久性低。
＜实施例11＞
(工序1a)
在具备冷凝管、温度计及搅拌机的反应器中，供给作为本单体原料的一部分的甲基丙烯酸甲酯(MMA)(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTERM)65份、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER IBX)22.2份、甲基丙烯酸叔丁酯(TBMA)(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER TB)8.2份、丙烯酸异冰片酯(IBXA)(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER IB)3.5份、丙烯酸正丁酯(BA)(三菱化学(株)制、商品名：丙烯酸丁酯)1.1份、二甲基丙烯酸新戊二醇酯(NPG)(新中村化学工业(株)制、商品名：NKESTER NPG)0.08份及作为共聚物(B)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)(日本聚乙烯(株)制、商品名：REXPEARL EMA EB050S)0.038份，边搅拌边用氮气鼓泡后，开始加热。在液温达到60℃的时刻，添加作为聚合引发剂的过氧化新戊酸叔己酯(日油(株)制、过氧化新戊酸叔己酯纯度70质量％)0.03份，调制淤浆用原料。进而，使淤浆用原料的液温上升到100℃，使该温度保持13分钟。然后，使淤浆用原料的液温冷却到室温，获得淤浆。该淤浆中的聚合物的含量为20质量％。
(工序2a)
相对于淤浆69份，添加作为本单体原料的余部的MMA 29份、NPG 2份及作为聚合引发剂的式(1)中的R为叔丁基的过氧化新戊酸叔丁酯(日油(株)制、过氧化新戊酸叔丁酯纯度70质量％)0.12份、过氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯(日油(株)制、过氧化-2-乙基己酸-1,3,3-四甲基丁酯纯度90质量％)0.15份以及过氧化异丙基单碳酸叔己酯(日油(株)制、过氧化异丙基单碳酸叔己酯纯度90质量％)0.01份，添加作为添加剂的二辛基磺基琥珀酸钠(CYTEC(株)、商品名：AOT)0.05份，调制聚合性原料。将聚合性原料注入模具(1)内，将相对的不锈钢板的间隔调整至1.6mm。然后，将模具(1)在80℃的水浴中加热1小时，进而在200℃的空气炉中加热10分钟，获得片状聚合物。
(工序3)
将片状聚合物冷却，从片状聚合物剥离不锈钢板，获得厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体。将评价结果示于表3。
[表3]
表3中的缩写表示以下的化合物。
IBXMA：甲基丙烯酸异冰片酯(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER IBX)
TBMA：甲基丙烯酸叔丁酯(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTERTB)
NPG：二甲基丙烯酸新戊二醇酯(新中村化学工业(株)制、商品名：NKESTER NPG)
IBXA：丙烯酸异冰片酯(三菱丽阳株式会社制、商品名：ACRYESTER IB)
BA：丙烯酸正丁酯(三菱化学(株)制、商品名：丙烯酸丁酯)
POO：PEROCTA O(日油(株)制、过氧化-2-乙基己酸-1,3,3-四甲基丁酯纯度90质量％)
PHI：PERHEXYL I(日油(株)制、过氧化异丙基单碳酸叔己酯纯度90质量％)
＜实施例12＞
在工序2a中使用模具(2)来代替模具(1)，除此以外，与实施例11同样地操作，制作甲基丙烯酸树脂成型体。在厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体的两个表面层叠厚度13μm的固化层。将评价结果示于表3。
＜实施例13＞
在工序2a中使用模具(3)来代替模具(1)，除此以外，与实施例11同样地操作，制作甲基丙烯酸树脂成型体。在厚度1mm的甲基丙烯酸树脂成型体的两个表面层叠厚度26μm的固化层。将评价结果示于表3。
该申请主张基于2012年11月6日提出的日本申请特愿2012-244091的优先权，将其全部公开内容引入本申请。
以上参照实施方式及实施例对本发明进行了说明，但本发明不受上述实施方式及实施例的限定。本发明的方案和细节可以在本发明的范围内进行本领域技术人员可以理解的各种变更。

Claims (12)

1.一种(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其为含有具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，在烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)存在下，使用下述式(1)所示的聚合引发剂使含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料聚合，获得具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)，
(CH3)3C-O-O-CO-R    (1)
式(1)中，R为碳数1～20的烃基或碳数1～20的烷氧基。
2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其中，在烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)存在下，使用所述式(1)所示的聚合引发剂使含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料进行本体聚合，获得具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)。
3.根据权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)具有甲基丙烯酸甲酯(a)单元、除了甲基丙烯酸甲酯(a)以外的具有碳数1～11的烃基的(甲基)丙烯酸酯(b)单元、分子中具有2个以上乙烯性不饱和键的单体(c)单元以及除了(a)～(c)以外的乙烯基单体(d)单元。
4.一种(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，其为含有具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，包含下述工序1a、工序2a及工序3，在工序1a和工序2a中的至少一个工序中，在烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)存在下进行聚合，且在工序1a和工序2a中的至少一个工序中，使用下述式(1)所示的聚合引发剂进行聚合，
工序1a：
使含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料的至少一部分进行聚合获得淤浆的工序，
工序2a：
将淤浆及根据需要残留的含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序，
工序3：
从模具取出(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序，
(CH3)3C-O-O-CO-R    (1)
式(1)中，R为碳数1～20的烃基或碳数1～20的烷氧基。
5.一种(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，其为含有具有甲基丙烯酸甲酯单元的(甲基)丙烯酸聚合物(A)和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，包含下述工序1b、工序2b及工序3，
工序1b：
调制包含含有甲基丙烯酸甲酯的单体原料、烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)及下述式(1)所示的聚合引发剂的聚合物用混合物的工序，
工序2b：
将聚合物用混合物注入模具内进行聚合，获得(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序，
工序3：
从模具取出(甲基)丙烯酸树脂成型体的工序，
(CH3)3C-O-O-CO-R      (1)
式(1)中，R为碳数1～20的烃基或碳数1～20的烷氧基。
6.根据权利要求4或5所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)具有甲基丙烯酸甲酯(a)单元、除了甲基丙烯酸甲酯(a)以外的具有碳数1～11的烃基的(甲基)丙烯酸酯(b)单元、分子中具有2个以上乙烯性不饱和键的单体(c)单元以及除了(a)～(c)以外的乙烯基单体(d)单元。
7.一种(甲基)丙烯酸树脂成型体，厚度为2mm以下，基于ISO 6603-1的50％冲击破坏高度为100mm以上，下述条件下的热循环试验前后的雾度值的变化为1％以下，
热循环试验方法
·试验片尺寸：一条边为10mm的正方形
·槽内温度：高温槽85±0.5℃、低温槽-40±0.5℃
·槽内保持时间：高温槽30分钟、低温槽30分钟
·高温槽和低温槽之间的移动时间：10秒以内
·试验循环数：72个循环。
8.根据权利要求7所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体，其含有(甲基)丙烯酸聚合物(A)，所述(甲基)丙烯酸聚合物(A)具有甲基丙烯酸甲酯(a)单元、除了甲基丙烯酸甲酯(a)以外的具有碳数1～11的烃基的(甲基)丙烯酸酯(b)单元、分子中具有2个以上乙烯性不饱和键的单体(c)单元以及除了(a)～(c)以外的乙烯基单体(d)单元。
9.一种液晶显示装置的前面板，其使用了下述成型体：使用用权利要求1或2所述的方法获得的(甲基)丙烯酸树脂组合物制造的成型体。
10.一种触摸面板，其使用了下述成型体：使用用权利要求1或2所述的方法获得的(甲基)丙烯酸树脂组合物制造的成型体。
11.一种液晶显示装置的前面板，其使用了权利要求7或8所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体。
12.一种触摸面板，其使用了权利要求7或8所述的(甲基)丙烯酸树脂成型体。
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