CN104497276A - 一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板 - Google Patents

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Abstract

本发明属于覆铜板技术领域，涉及一种环氧树脂组合物及使用它的预浸料与层压板。该热固性树脂组合物包括：环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂。使用其制作的覆铜板，包括数张叠合的预浸料，及设于叠合后的预浸料一侧或两侧的铜箔，每一预浸料包括增强材料及通过含浸干燥之后附着在其上的环氧树脂组合物。本发明采用的柔性伯胺，既是固化剂又是酚醛固化环氧树脂体系的增韧剂，所制得的覆铜板具有较好的韧性而且Tg不下降，解决了众多常见增韧剂的使用导致覆铜板Tg下降的问题。

Description

一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板
技术领域
本发明属于覆铜板技术领域，涉及一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板。
背景技术
随着PCB无铅工艺的实施，对覆铜板的耐热性能的要求进一步提升，以往双氰胺固化环氧树脂的技术路线由于耐热性能不佳，已不能满足这样的无铅焊接的工艺，为此，能够满足此无铅要求的酚醛固化环氧树脂的技术路线正式登上了覆铜板的历史舞台。
酚醛固化环氧树脂体系是一种交联密度很高的热固性材料，酚醛树脂分子中含有大量的芳香苯环结构，热稳定性好，使得酚醛与环氧的交联固化物耐热性佳，热分解温度高，很好的解决了PCB无铅工艺实施后的耐热性问题。然而，由于酚醛中的苯环的刚性大、密度高，造成板材的脆性增大，脆性大会导致板材冲孔易掉粉和开裂等系列问题，给PCB的加工与应用带来了较大的危害。因此，如何改善酚醛固化环氧体系覆铜板的韧性，成为了众多覆铜板工作者的关注和研发的焦点。
CN 102516717 A公开了一种采用热缩性树脂来改善环氧树脂体系的韧性，这种方法虽然能在一定程度上使韧性得到提升，但是热缩性树脂和环氧树脂的兼容性差，容易出现相分离，从而导致了其他的性能的下降。
CN102304273 A采用大分子量的酚氧型环氧树脂来增加环氧树脂组合物的韧性，若酚氧型环氧树脂添加量少，增韧效果不明显，若添加量多，虽然改善了组合物的韧性，但是同时使组合物的Tg大幅度下降。
另一种增韧技术路线为添加核-壳型的橡胶聚合物来实现增韧的目的。CN102079875 A和CN 102558861 A采用球形核壳橡胶来改善韧性和钻孔加工性，同样存在Tg下降的问题。
发明内容
针对已有技术的问题，本发明的目的之一在于提供一种环氧树脂组合物，其采用柔性伯胺作为固化剂和增韧剂，所制得的覆铜板具有很好的韧性，而且Tg不降低，板材冲孔时不掉粉。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种环氧树脂组合物，其包括环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂；所述柔性伯胺固化剂结构式如下：
R1和R2独立地为氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基或亚烃杂亚炔基中的一种；R1和R2可以相同，也可以不同；R1和R2可以与共同相邻的碳原子在同一个环结构中，也可以不在同一个环结构中；
R3和R4独立地为亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃环烷撑亚烯基、亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、亚烯杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔杂环烷亚炔 基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚烯基、亚烃环烯撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环烯撑基、亚炔杂环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、亚烯芳香撑亚烯基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香撑亚烯基、亚炔杂芳香撑基、亚炔杂芳香撑亚炔基、1,4-烷基取代哌嗪、羰基或硫代羰基中的任意一种；R3和R4可以相同，也可以不同。
优选地，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、邻甲酚类环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂、双环戊二烯类环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的任意一种或者至少两种的混合物。
优选地，所述柔性伯胺固化剂为直链型伯胺，进一步优选所述柔性伯胺固化剂为：
优选地，所述酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚，经中和、水洗而制成的线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂或油性酚醛树脂中的任意一种或者至少两种的混合物。
优选地，所述环氧树脂中环氧基摩尔数与伯胺固化剂中的活波氢和酚醛树脂的羟基摩尔数之和的比值为0.9～1.1(例如0.92、0.94、0.96、0.98、1、1.02、1.04、1.06或1.08)，其中柔性伯胺固化剂中的活波氢摩尔数与酚醛树脂的羟基摩尔数的比值为1:1～1:8，例如1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、 1:5.5、1:6、1:6.5、1:7或1:7.5。
优选地，所述固化促进剂为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑或2-苯基-4-甲基咪唑中的任意一种或者至少两种的混合物。
本发明所述的“包括”，意指其除所述组份外，还可以包括其他组份，这些其他组份赋予所环氧树脂组合物不同的特性。除此之外，本发明所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
例如，所述环氧树脂组合物还可以含有各种添加剂，作为具体例，可以举出阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、颜料、着色剂或润滑剂等。这些各种添加剂可以单独使用，也可以两种或者两种以上混合使用。
本发明的目的之二在于提供一种树脂胶液，其是将如上所述的环氧树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到。
作为本发明中的溶剂，没有特别限定，作为具体例，可以举出甲醇、乙醇、丁醇等醇类，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙二醇-甲醚、卡必醇、丁基卡必醇等醚类，丙酮、丁酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类，甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类，乙氧基乙基乙酸酯、醋酸乙酯等酯类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等含氮类溶剂。上述溶剂可以单独使用一种，也可以两种或者两种以上混合使用，优选甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类溶剂与丙酮、丁酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类熔剂混合使用。所述溶剂的使用量本领域技术人员可以根据自己的经验来选择，使得到的树脂胶液的固含量达到50～70％即可。
本发明的目的之三在于提供一种预浸料，其包括增强材料及通过含浸干燥后附着在增强材料上的如上所述的环氧树脂组合物。
本发明的目的之四在于提供一种层压板，所述层压板含有至少一张如上所述的预浸料。
本发明的目的之五在于提供一种覆铜箔层压板，所述覆铜箔层压板包括至少一张叠合的如上所述的预浸料及压覆在叠合后的预浸料的一侧或两侧的铜箔。
制作时，通过溶剂将所述热固性环氧树脂组合物溶解后，浸润增强材料，烘烤制成预浸料，再将预浸料与铜箔压合，即制得覆铜箔层压板。
本发明的目的之六在于提供一种印制电路板，所述印制电路板含有至少一张如上所述的预浸料。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明的环氧树脂组合物，采用柔性伯胺作为固化剂和增韧剂，有效地改善了酚醛固化环氧体系的韧性，而且，固化物的Tg没有出现下降。此外，本发明的环氧树脂组合物还有效改善了覆铜板的冲孔掉粉性，使板材冲孔时不掉粉。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧140份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂11份，2- 甲基咪唑0.05份，丁酮125份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
实施例2
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧100份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂5.5份，2-甲基咪唑0.05份，丁酮174.8份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
实施例3
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧100份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂5.5份，2-甲基咪唑0.06份，丁酮176.5份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5.5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
实施例4
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧100份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂5.5份，2-甲基咪唑0.06份，丁酮176.5份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5.5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
实施例5
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧160份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂22份，2-甲基咪唑0.05份，丁酮174.8份，配制成固含量为54％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
实施例6
异氰酸酯改性环氧树脂，XZ97103，环氧当量为290g/mol，DOWCHEMICAL。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述异氰酸酯改性环氧树脂140份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂11份，2-甲基咪唑0.05份，丁酮125份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘 箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
实施例7
异氰酸酯改性环氧树脂，XZ97103，环氧当量为290g/mol，DOWCHEMICAL。
双酚A型酚醛固化剂，F2110，羟基当量110g/mol，KOLONINDUSTRIES。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述异氰酸酯改性环氧树脂140份、双酚A型酚醛树脂23份，缩酮伯胺固化剂11份，2-甲基咪唑0.05份，丁酮125份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
比较例1
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
双氰胺固化剂，DICY，宁夏大荣化学有限公司。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧100份、线性酚醛树脂21份，双氰胺固化剂5.0份，2-甲基咪唑0.06份，丁酮176.5份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5.5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
比较例2
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
酚氧树脂，53-BH-35，HEXION EPONOL。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧100份、线性酚醛树脂21份，酚氧树脂6.0份，2-甲基咪唑0.06份，丁酮176.5份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5.5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
比较例3
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
核-壳橡胶，DOW 351，DOW CHEMICAL。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧100份、线性酚醛树脂21份，核-壳橡胶6.0份，2-甲基咪唑0.06份，丁酮176.5份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5.5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
比较例4
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧70份、线性酚醛树脂21份，缩酮伯胺固化剂1.0份，2-甲基咪唑0.05份，丁酮174.8份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
比较例5
联苯环氧树脂，NC-3000H，环氧当量为288g/mol，日本化药株式会社。
线性酚醛固化剂，2812，羟基当量105g/mol，迈图特种化学品公司。
柔性伯胺固化剂按照CN 103435504 A的方法制得。
2-甲基咪唑，日本四国化成株式会社。
丁酮，兰州石化有限公司。
取上述联苯环氧125份、线性酚醛树脂10.5份，缩酮伯胺固化剂10份，2-甲基咪唑0.05份，丁酮174.8份，配制成固含量为58％胶液，混合得到分散均匀的胶液。将2116玻璃纤维布浸入到组合物中进行上胶，在155℃烘箱中，烘烤5min，制得预浸料。
再将数张上述预浸料叠合，上下各配1张35μm电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180℃、压力35kgf/cm2的条件下热压90min，制成厚度为0.8mm的双面覆铜板。
针对上述制作的覆铜板，测试其玻璃化转变温度(Tg)、弯曲强度、弯曲模量、剥离强度和冲孔掉粉性等性能。测试结果如下表1和表2。
表1
表2
以上性能测试方法如下：
Tg：GBT 19466.2-2004；
弯曲强度：ASTM D790-10；
弯曲模量：ASTM D790-10；
剥离强度：测试使用IPC-TM-650 2.4.8方法。
冲孔掉粉性：采用冲床冲出直径为5cm的圆块后，观察圆圈周围是否存在掉粉。
通过实施例1-3与比较例1可知，柔性伯胺固化剂与传统的胺类固化剂相比能有效改善酚醛固化环氧体系的冲孔掉粉性；由实施例中2与实施例3、4对比可知，实施例2中直链型柔性伯胺具有更加的增韧效果，在弯曲强度和模量性能上更加优异；由实施例1-3与比较例2-3可知，柔性伯胺固化剂与酚氧树脂增韧以及核-壳橡胶增韧相比，不会降低固化物的Tg；由实施例1-3可知，不同结构的柔性伯胺固化剂都具有较好的增韧效果。由比较例4和比较5可知，柔性伯胺固化剂的添加量过少，增韧效果不太明显，但柔性伯胺固化剂的添加量过多，会导致覆铜板的刚性有所下降，因此柔性伯胺固化剂的用量必须控制在合理范围内才能起到较佳的效果。
当然，以上所述之实施例，只是本发明的较佳实例而已，并非用来限制本发明的实施范围，故凡依本发明申请专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明申请专利范围内。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明 并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种环氧树脂组合物，其包括环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂；所述柔性伯胺固化剂结构式如下：
R1和R2独立地为氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基或亚烃杂亚炔基中的一种；
R3和R4独立地为亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃环烷撑亚烯基、亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、亚烯杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔杂环烷亚炔基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚烯基、亚烃环烯撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环烯撑基、亚炔杂环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、亚烯芳香撑亚烯基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香撑亚烯基、亚炔杂芳香撑基、亚炔杂芳香撑亚炔基、1,4-烷基取代哌嗪、羰基或硫代羰基中的任意一种。
2.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、邻甲酚类环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂、双环戊二烯类环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的任意一种或者至少两种的混合物；
优选地，所述柔性伯胺固化剂为直链型伯胺，进一步优选所述柔性伯胺固化剂为：
3.如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚，经中和、水洗而制成的线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂或油性酚醛树脂中的任意一种或者至少两种的混合物。
4.如权利要求1-3之一所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂中环氧基摩尔数与柔性伯胺固化剂中的活波氢和酚醛树脂的羟基摩尔数之和的比值为0.9～1.1，其中柔性伯胺固化剂中的活波氢摩尔数与酚醛树脂的羟基摩尔数的比值为1:1～1:8。
5.如权利要求1-4之一所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑或2-苯基-4-甲基咪唑中的任意一种或者至少两种的混合物。
6.一种树脂胶液，其是将如权利要求1-5之一所述的环氧树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到。
7.一种预浸料，其包括增强材料及通过含浸干燥后附着在增强材料上的如权利要求1-5之一所述的环氧树脂组合物。
8.一种层压板，所述层压板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
9.一种覆铜箔层压板，所述覆铜箔层压板包括至少一张叠合的如权利要求7所述的预浸料及压覆在叠合后的预浸料的一侧或两侧的铜箔。
10.一种印制电路板，所述印制电路板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。
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