CN104495998B - 重金属螯合剂的合成方法 - Google Patents
重金属螯合剂的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104495998B CN104495998B CN201410789288.5A CN201410789288A CN104495998B CN 104495998 B CN104495998 B CN 104495998B CN 201410789288 A CN201410789288 A CN 201410789288A CN 104495998 B CN104495998 B CN 104495998B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heavy metal
- elemental sulfur
- carbon bisulfide
- organic amine
- dissolved
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
- C02F1/62—Heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明属于螯合剂技术领域,特别涉及一种重金属螯合剂的合成方法,包括以下步骤:第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:(5‑15);第二步,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到有机胺中,使有机胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,得到中间产物;第三步,向中间产物中加入氢氧化物粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。相对于现有技术,采用本发明的方法合成的重金属螯合剂具有较高的絮凝性能,从而使得其与重金属形成的螯合物具有较大的分子集团,进而使得螯合物容易沉降,实现重金属离子的有效分离。
Description
技术领域
本发明属于螯合剂技术领域,特别涉及一种重金属螯合剂的合成方法。
背景技术
重金属废水是指矿冶、机械制造、化工、电子和仪表等工业生产过程中排出的含重金属的废水。重金属(如含镉、镍、汞、锌等)废水是对环境污染最严重和对人类危害最大的工业废水之一。而且废水中的重金属一般不能分解破坏,只能转移其存在位置和转变其物化形态。例如,经化学沉淀处理后,废水中的重金属从溶解的离子状态转变成难溶性化合物而沉淀下来,从水中转移到污泥中;经离子交换处理后,废水中的金属离子转移到离子交换树脂上;经再生后又从离子交换树脂上转移到再生废液中。
其中,化学处理时经常要用到重金属螯合剂,该螯合剂与废水中的重金属螯合时,会生成不溶于水的重金属螯合物,该螯合物在水中以悬浊液的行使存在。因此,在实际应用过程中,一般需要采用在悬浊液中加入絮凝剂或沉降剂的方法使螯合物沉降下来,从而达到分离重金属的目的。
但是,如果重金属螯合物的分子集团较小,就会造成絮凝和沉降困难,从而大大影响重金属的去除效果。因此,提高重金属螯合剂的凝聚性能,使之形成的重金属螯合物能形成较大的分子集团,易于从废水中分离一直是重金属螯合剂研究的热点。
有鉴于此,确有必要提供一种重金属螯合剂的合成方法,采用该方法合成的重金属螯合剂具有较高的絮凝性能,从而使得其与重金属形成的螯合物具有较大的分子集团,进而使得螯合物容易沉降,实现重金属离子的有效分离。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有技术的不足,而提供一种重金属螯合剂的合成方法,采用该方法合成的重金属螯合剂具有较高的絮凝性能,从而使得其与重金属形成的螯合物具有较大的分子集团,进而使得螯合物容易沉降,实现重金属离子的有效分离。
为了实现上述目的,本发明所采用如下技术方案:
重金属螯合剂的合成方法,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:(5-15);
第二步,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到有机胺中,使有机胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,得到中间产物;
第三步,向中间产物中加入氢氧化物粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。
作为本发明重金属螯合剂的合成方法的一种改进,第二步所述的有机胺为液态二甲胺、二乙胺、乙二胺和二乙醇胺中的至少一种。
作为本发明重金属螯合剂的合成方法的一种改进,第二步中,所述二硫化碳与所述有机胺的摩尔比为(1.1-2.2):1,即二硫化碳是过量的,以保证有机胺反应完全。
作为本发明重金属螯合剂的合成方法的一种改进,第三步所述氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铁中的至少一种。
作为本发明重金属螯合剂的合成方法的一种改进,第二步中,反应温度控制在10℃以下。这是因为有机胺类物质(乙二胺、二甲胺和二乙胺等)与CS2反应较为剧烈,为防止局部过热发生有机物分解等副反应,需要在较低的温度下进行反应。
作为本发明重金属螯合剂的合成方法的一种改进,第二步之前,先用乙醇将有机胺稀释2-10倍,第二步中反应温度控制在30-50℃之间。这也是本发明的一大创新,因为传统的重金属螯合剂的生产工艺是:将纯二甲胺(纯度≥99%)与CS2和NaOH反应,生成二硫代氨基甲酸钠盐类金属螯合剂。由于二甲胺的含量较高,与CS2反应时较为剧烈,为防止局部过热发生有机物分解等副反应,需要在较低温度进行反应(通常反应温度低于10℃)。因此,就需要更低温度的冷冻盐水对反应设备进行冷却,同时需设立冷冻机、盐水配制槽、盐水贮槽等设备设施,方能保证产品的正常生产,以年产一万吨螯合剂为例,就需要60万大卡冷冻机组2台,盐水贮槽1台,盐水配制槽1台。60万大卡冷冻机组配电机功率为150KW,以年生产300天计算,仅冷冻机耗电就有108万KW·h,运行成本很高。
本发明通过降低有机胺的浓度(即稀释),可有效降低反应的激烈程度,使得反应较为平稳,同时试验表明,控制温度在30-50℃之间时,产品质量与原先并无差异。因此,在正常情况下,用普通的循环水就可满足正常的生产,不但省却了冷冻机组冷却等设备设施,还减少了操作人员的劳动强度,单冷冻机组的电耗每年就可节约108万KW·h。
相对于现有技术,本发明利用单质硫能够溶解于二硫化碳这一性质,先将单质硫按一定的比例溶解于二硫化碳中,然后再与有机胺类物质反应,在反应过程中,单质硫并不能析出,而是与产物分子相结合,因为在有机物中,单质硫原子易与其他的1个、2个、3个或5个硫原子相结合,从而形成一个较为稳固的硫原子集团。因此,每一个含有硫原子的螯合剂分子可能与其他的1个、2个、3个或5个含有硫原子的螯合剂分子相结合,而与之结合的分子又有可能与1个、2个或4个含有硫原子的螯合剂分子相结合,如此扩展,就可形成一个具有立体交叉结构的大分子集团,当该螯合剂与重金属离子反应后,在废水中就会形成较大的矾花,易于絮凝和沉降,降低了重金属分离的难度。
总之,采用本发明的方法合成的重金属螯合剂具有较高的絮凝性能,从而使得其与重金属形成的螯合物具有较大的分子集团,进而使得螯合物容易沉降,实现重金属离子的有效分离。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明及其有益效果作进一步详细的描述,但本发明的实施方式并不限于此。
实施例1
本实施例提供的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:10;
第二步,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到液态二甲胺中,使液态二甲胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,反应温度控制在10℃以下,得到中间产物,其中,二硫化碳与液态二甲胺的摩尔比为1.5:1;
第三步,向中间产物中加入氢氧化钠粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。
实施例2
本实施例提供的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:8;
第二步,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到二乙胺中,使二乙胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,反应温度控制在10℃以下,得到中间产物,其中,二硫化碳与二乙胺的摩尔比为1.7:1;
第三步,向中间产物中加入氢氧化钾粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。
实施例3
本实施例提供的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:12;
第二步,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到乙二胺中,使乙二胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,反应温度控制在10℃以下,得到中间产物,其中,二硫化碳与乙二胺的摩尔比为1.2:1;
第三步,向中间产物中加入氢氧化铁粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。
实施例4
本实施例提供的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:6;
第二步,先用乙醇将二乙醇胺稀释5倍,然后将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到稀释后的二乙醇胺中,使二乙醇胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,反应温度控制在40℃左右,得到中间产物,其中,二硫化碳与二乙醇胺的摩尔比为2:1;
第三步,向中间产物中加入氢氧化钠粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。
实施例5
本实施例提供的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:8;
第二步,先用乙醇将二乙胺稀释7倍,乙二胺稀释3倍,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到稀释后的二乙胺和乙二胺的混合物中,使二乙胺和乙二胺分别与溶解有单质硫的二硫化碳反应,反应温度控制在45℃左右,得到中间产物,其中,二硫化碳与二乙胺和乙二胺的混合物的摩尔比为1.8:1;
第三步,向中间产物中加入氢氧化钠粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式,对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。
Claims (5)
1.重金属螯合剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,将单质硫溶解于二硫化碳中,单质硫和二硫化碳的摩尔比为1:(5-15);
第二步,将第一步的溶解有单质硫的二硫化碳加入到有机胺中,使有机胺与溶解有单质硫的二硫化碳反应,得到中间产物;
第三步,向中间产物中加入氢氧化物粉末并搅拌,然后进行固液分离,得到重金属螯合剂;
第二步中,所述二硫化碳与所述有机胺的摩尔比为(1.1-2.2):1。
2.根据权利要求1所述的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于:第二步所述的有机胺为液态二甲胺、二乙胺、乙二胺和二乙醇胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于:第三步所述氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铁中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于:第二步中,反应温度控制在10℃以下。
5.根据权利要求1所述的重金属螯合剂的合成方法,其特征在于:第二步之前,先用乙醇将有机胺稀释2-10倍,第二步中反应温度控制在30-50℃之间。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410789288.5A CN104495998B (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 重金属螯合剂的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410789288.5A CN104495998B (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 重金属螯合剂的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104495998A CN104495998A (zh) | 2015-04-08 |
CN104495998B true CN104495998B (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=52937478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410789288.5A Active CN104495998B (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 重金属螯合剂的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104495998B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105858852B (zh) * | 2016-06-17 | 2019-01-29 | 江南大学 | 一种高分子重金属捕集剂的合成及其应用 |
CN108079478A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-29 | 广州永兴环保能源有限公司 | 一种飞灰重金属固定化药剂的制备方法及应用 |
CN111057060B (zh) * | 2019-12-24 | 2021-09-21 | 烟台中科荣达新材料有限公司 | 一种复合型哌嗪类重金属螯合剂tddp的合成工艺 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1025670C (zh) * | 1991-07-30 | 1994-08-17 | 陈丽妃 | 利用二硫胺基类蝥合剂处理废水中重金属的方法 |
CN101081827A (zh) * | 2006-05-29 | 2007-12-05 | 天津瑞发化工科技发展有限公司 | 一种具有同时处理多种重金属离子的螯合剂 |
JP4555801B2 (ja) * | 2006-07-11 | 2010-10-06 | 日華化学株式会社 | 重金属含有廃水処理剤及びそれを用いた廃水処理方法 |
CN101050009A (zh) * | 2007-04-30 | 2007-10-10 | 河北理工大学 | 降除采煤塌陷区废水重金属离子的药剂及其处理方法 |
CN101857296B (zh) * | 2010-06-29 | 2013-08-07 | 湖南科技大学 | 一种乙二胺基重金属螯合剂及其制备方法 |
CN103965471A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-06 | 四川大学 | 一种新型合成的重金属螯合剂 |
CN104192813B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-04-13 | 偃师市宝隆化工有限公司 | 一种制备聚合硫的方法 |
CN104192812A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-10 | 偃师市宝隆化工有限公司 | 一种聚合硫的循环生产工艺 |
-
2014
- 2014-12-18 CN CN201410789288.5A patent/CN104495998B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104495998A (zh) | 2015-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lu et al. | High-efficiency leaching of valuable metals from waste Li-ion batteries using deep eutectic solvents | |
CN104495998B (zh) | 重金属螯合剂的合成方法 | |
CN102336494A (zh) | 一种重金属化合物生产过程中的废水处理方法 | |
CN104787984B (zh) | 一种同步回收垃圾渗滤液和酸性矿山排水中重金属的方法 | |
Liu et al. | Stability of diethyl dithiocarbamate chelates with Cu (II), Zn (II) and Mn (II) | |
CN101428933B (zh) | 镍氨废水生物制剂配合水解—吹脱处理方法 | |
CN102432089A (zh) | 一种广谱型重金属捕集剂制备方法 | |
CN107226599A (zh) | 一种以含铁重金属污泥为原料的聚硅酸铁絮凝剂的制备方法及重金属污泥的资源化处理方法 | |
CN104355498B (zh) | 一种去除电镀废水中重金属以及cod的工艺 | |
CN111892217A (zh) | 一种化学镀镍废液中含镍化合物转化再利用的方法 | |
CN102060395B (zh) | 一种Fenton与淀粉基絮凝剂联用处理复杂化工废水的方法 | |
CN102070235A (zh) | 一种水溶性有机硫胺重金属捕集剂及其制备方法 | |
CN109336138B (zh) | 一种含钾和钠的混合硫酸盐中钾钠的分离方法 | |
CN105668754A (zh) | 一种脱除酸洗废液中微量重金属及非金属杂质的方法 | |
CN103495589A (zh) | 一种电镀废渣回收利用方法 | |
CN108505043B (zh) | 一种pcb酸性蚀刻废液再生回用的方法 | |
CN104528910A (zh) | 重金属螯合剂的合成工艺 | |
CN106348415A (zh) | Qcl‑t破络剂及其制备方法 | |
CN104496001B (zh) | 一种活泼贱金属置换去除水体中砷、锑的方法 | |
CN103572053A (zh) | 报废汽车或电镀废料湿法回收方法及其中毒萃取剂处理方法 | |
CN104475058A (zh) | 一种污水处理剂 | |
Li et al. | Preparation of ZnSO4· 7H2O using filter cake enriched in calcium and magnesium from the process of zinc hydrometallurgy | |
CN101921918A (zh) | 回收含有金属镀层的废塑料中金属和塑料的方法 | |
CN107200703B (zh) | 利用超重力反应器制备二丁基二硫代氨基甲酸酯的方法 | |
CN107500394A (zh) | 基于复配型重金属螯合剂的水处理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 255000 Yiyuan Economic Development Zone, Shandong, Zibo Patentee after: SHANDONG JINDING E P TECH Co.,Ltd. Address before: 255000 Yiyuan Economic Development Zone, Shandong, Zibo Patentee before: ZIBO JINDING PHOTOELECTRIC TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |