CN104470990A - 阻燃聚合物组合物及制品 - Google Patents
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Abstract
阻燃聚合物组合物,包含具体量的聚酰胺、酸官能化的聚苯醚、聚酰亚胺、和金属二烷基次膦酸盐。相对已知的聚苯醚、聚酰胺、和聚酰亚胺的共混物,显示改善的阻燃性和拉伸模量的该组合物可用于形成电气组件,如光伏接线盒和连接器、逆变器外壳、汽车电连接器、继电器和电荷耦合器。
Description
背景技术
聚苯醚(聚(亚苯基醚),poly(phenylene ether))由于它的优异的耐水性、尺寸稳定性、和固有的阻燃性是已知的一类塑料。通过共混其与多种其他的塑料可以调节性能如强度、硬度、耐化学性和耐热性,以满足各种各样的消费产品,例如管道设备(plumbing fixture)、电气盒、汽车部件、和电线和电缆的绝缘的需求。
聚苯醚与聚酰胺和聚酰亚胺的共混物是已知的。例如,参见Takatani的日本专利申请公开号JP10007900A,其描述了这种共混物,其中聚苯醚和聚酰亚胺分散在连续的聚酰胺相中。Takatani组合物提供聚苯醚和聚酰亚胺的改善的相容性,但是它们的阻燃性和拉伸模量对于一些应用如光伏接线盒和连接器、和公共交通车辆的座椅是不够的。仍然存在对于显示改善的阻燃性和改善的拉伸模量的聚苯醚、聚酰胺、和聚酰亚胺的共混物的需要。
发明内容
一个实施方式是包含熔融共混以下各项的产物的组合物:40至70重量百分数的聚酰胺;20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;5至30重量百分数的聚酰亚胺;和在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”(underwriter’s Laboratory Bulletin 94“tests for Flammability ofPlastic Materials,UL 94”)的20mm垂直燃烧火焰测试中(20mm VeritialBuring Flame Test),有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;其中,所有重量百分数是基于组合物的总重量。
另一个实施方式是包括包含熔融共混以下各项的产物的组合物的制品:40至70重量百分数的聚酰胺;20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;5至30重量百分数的聚酰亚胺;和在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;其中,所有重量百分数是基于组合物的总重量。
在以下详细描述这些和其它实施方式。
具体实施方式
本发明组合物是聚酰胺、酸官能化的聚苯醚、和聚酰亚胺的共混物,其显示改善的阻燃性和改善的拉伸模量。因此,一个实施方式是包含熔融共混以下各项的产物的组合物:40至70重量百分数的聚酰胺;20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;5至30重量百分数的聚酰亚胺;和在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;其中,所有重量百分数是基于组合物的总重量。
熔融共混形成组合物的组分包括聚酰胺。在一些实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺-6,12、聚酰胺-6/6,6、聚酰胺-6/6,12、聚酰胺MXD,6(其中,MXD是间苯二甲基二胺)、聚酰胺-6,T、聚酰胺-6,I、聚酰胺-6/6,T、聚酰胺-6/6,I、聚酰胺-6,6/6,T、聚酰胺-6,6/6,I、聚酰胺-6/6,T/6,I、聚酰胺-6,6/6,T/6,I、聚酰胺-6/12/6,T、聚酰胺-6,6/12/6,T、聚酰胺-6/12/6,I、聚酰胺-6,6/12/6,I、和它们的组合。在一些实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合。在一些实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6。
在一些实施方式中,聚酰胺具有在23℃下根据ASTM D789-07在90%甲酸中测量的100至150的相对粘度。在一些实施方式中,聚酰胺具有每克聚酰胺小于100微当量胺端基的胺端基浓度。胺端基浓度可以是每克20至100微当量,具体地每克30至80微当量,更具体地每克40至70微当量。可以通过将聚酰胺溶解在合适的溶剂中,并且使用合适的指示方法用0.01标准的盐酸(HCl)溶液滴定来确定胺端基含量。基于添加至样品的HCl溶液的体积、用于空白的HCl的体积、HCl溶液的摩尔浓度、和聚酰胺样品的重量来计算胺端基的量。用于制备聚酰胺的方法是已知的,并且许多聚酰胺是商业可获得的。
基于组合物的总重量(其等于熔融共混的组分的总重量),以40至70重量百分数的量使用聚酰胺。在这个范围内,聚酰胺的量可以是42至60重量百分数,具体地42至50重量百分数。
除了聚酰胺,熔融共混形成组合物的组分包括酸官能化的聚苯醚。酸官能化的聚苯醚是熔融共混聚苯醚与包含羧酸和/或羧酸酸酐、和脂肪族碳碳双键或三键的酸官能化试剂的产物。适用于制备酸官能化的聚苯醚的聚苯醚包括包含具有下式的重复结构单元的那些:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基基团不是叔烃基、C1-C12烃硫基(hydrocarbylthio)、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基;并且每次出现的Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基基团不是叔烃基、C1-C12烃硫基(hydrocarbylthio)、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。如本文使用的,术语“烃基”无论是单独使用,还是作为前缀、后缀、或其他术语的部分,是指仅包含碳和氢的残基。残基可以是脂肪族或芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和的。它还可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和的烃部分的组合。然而,当烃基残基被描述为取代的时,可选地,它可以包含取代基残基的碳和氢成分之上或上方的杂原子。因此,当具体地描述为取代的时,烃基残基还可以包含一个或多个羰基基团、氨基基团、羟基基团等,或在烃基残基的骨架内,它可以包含杂原子。作为一个实例,Z1可以是由端部3,5-二甲基-1,4-苯基基团与氧化聚合催化剂的二-正丁胺组分的反应形成的二-正丁基氨甲基基团。
聚苯醚可以包含具有通常位于羟基基团邻位的含氨基烷基端基的分子。还经常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基,通常由其中存在四甲基联苯醌副产物的含2,6-二甲苯酚的反应混合物得到。聚苯醚可以为均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、及它们的组合的形式。
在一些实施方式中,用于形成酸官能化的聚苯醚的聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物。如本文使用的,术语“聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物”是指包含至少一种聚苯醚嵌段和至少一种聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。
在一些实施方式中,聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物由氧化聚合方法制得。在该方法中,聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物是包括氧化共聚包含一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的单体混合物的方法的产物。在一些实施方式中,基于一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的总重量,单体混合物包含70至99重量份的一元酚和1至30重量份的羟基芳基封端的聚硅氧烷。羟基芳基二封端的聚硅氧烷可以包含具有以下结构的多个重复单元:
其中,每次出现的R2独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基;并且两个端部单元具有以下结构:
其中,Y是氢、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、或卤素,并且其中,每次出现的R3独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在一个非常具体的实施方式中,每次出现的R2和R3是甲基,并且Y是甲氧基。
在一些实施方式中,一元酚包括2,6-二甲苯酚,并且羟基芳基封端的聚硅氧烷具有以下结构:
其中,n平均是5至100。
该氧化共聚方法产生期望的产物聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物和副产物聚苯醚(无结合的聚硅氧烷嵌段)。聚苯醚与聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物分离没有必要。因此,可以将聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物用作“反应产物”,该反应产物包含聚苯醚和聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物。某些分离步骤,如从异丙醇中沉淀,可以确保反应产物基本不含残余的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料。换句话说,这些分离步骤确保反应产物的聚硅氧烷含量基本都是聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。Carrillo等人的美国专利号8,017,697和Carrillo等人的美国专利申请序列号13/169,137(2011年6月27日提交)中描述了用于形成聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物的详细方法。
在一些实施方式中,用于形成酸官能化的聚苯醚的聚苯醚具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测量的0.25至约1分升/克的固有粘度。在这个范围之内,聚(亚苯基醚)的固有粘度可以是0.3至0.65分升/克,更具体地0.35至0.5分升/克,甚至更具体地0.4至0.5分升/克。在聚苯醚与酸官能化试剂的反应中,聚苯醚起始材料的固有粘度等于酸官能化的聚苯醚产物的固有粘度。因此,在本段中列举的固有粘度范围可应用于酸官能化的聚苯醚以及聚苯醚。
如以上所提及的,酸官能化的聚苯醚是熔融共混聚苯醚与包含羧酸和/或羧酸酸酐、和脂肪族碳碳双键或三键的酸官能化试剂的产物。在一些实施方式中,酸官能化试剂包括柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、或它们的组合。在一些实施方式中,酸官能化的聚苯醚是熔融共混95至99.5重量份的聚苯醚与0.5至5重量份的酸官能化试剂的产物,该酸官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组,其中,聚苯醚和酸官能化试剂的总和是100重量份。在95至99.5重量份的范围内,聚苯醚的量可以是96至99重量份,具体地97至98.5重量份。在0.5至5重量份的范围内,酸官能化试剂的量可以是1至4重量份,具体地1.5至3重量份。
在一些实施方式中,用于形成酸官能化的聚苯醚的聚苯醚包括选自由以下各项组成的组的单体的均聚物和共聚物:2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚和它们的组合。在一些实施方式中,用于形成酸官能化的聚苯醚的聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物。在这些实施方式中,例如,酸官能化的聚苯醚可以为整体组合物提供0.4至4重量百分数,具体地0.8至3重量百分数,更具体地1.2至2重量百分数的硅氧烷基团。
基于组合物的总重量,可以以20至50重量百分数的量使用酸官能化的聚苯醚。在这个范围内,酸官能化的聚苯醚的量可以是25至48重量百分数,具体地30至45重量百分数。
除了聚酰胺和酸官能化的聚苯醚,熔融共混形成组合物的组分包括聚酰亚胺。聚酰亚胺是包含多个具有以下结构的重复单元的聚合物:
其中,U在每次出现时独立地是选自由以下各项组成的组的四价连接基:具有5至50个碳原子的取代或未取代的、饱和的、不饱和的、或芳香族单环和多环基团,具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基基团,和具有2至30个碳原子的取代或未取代的烯基基团;并且R1在每次出现时独立地是选自由以下各项组成的组的二价基团:具有6至20个碳的取代或未取代的二价芳香族烃部分,具有2至20个碳的直链或支链亚烷基部分,具有3至20个碳原子的亚环烷基部分,和具有以下通式的二价部分:
其中,Q选自由-O-、-S-、-C(O)-、-S(O)2-、-S(O)-、和-CyH2y-组成的组,其中,y是1至20。例如,聚酰亚胺中的重复单元的数目可以是10至1,000,具体地10至500。
示例性的四价连接基U包括下式的四价芳香族基团:
其中,W是二价部分,如-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y是1至20的整数)和其卤化的衍生物,包括全氟亚烷基基团或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z包括下式的二价部分:
其中,Q是可以是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、或-CpHqFr-(其中,p是1至8,并且q是0至15,并且r是1至16,并且q+r=2p)的二价部分。在一些实施方式中,四价连接基U不含卤素。
在一些实施方式中,聚酰亚胺包括聚醚酰亚胺。聚醚酰亚胺包含具有下式的重复单元:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在邻苯二甲酰亚胺基团的3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,如以上描述的定义Z和R1。在一些实施方式中,每次出现的R1独立地是对亚苯基或间亚苯基,并且T是下式的二价部分:
包括在制备聚酰亚胺(包括聚醚酰亚胺)的许多方法中的是在Heath等人的美国专利号3,847,867、Takekoshi等人的美国专利号3,850,885、White的美国专利号3,852,242和3,855,178、Williams等人的美国专利号3,983,093、和Schmidt等人的美国专利号4,443,591中公开的那些。
在一些实施方式中,聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分。
在一些实施方式中,R1在每次出现时独立地是间亚苯基或对亚苯基,并且U具有以下结构:
通过二酐和二胺的反应形成聚酰亚胺的重复单元。可用于形成重复单元的二酐包括具有下式的那些:
其中,U如以上定义。如以上提及的,术语二酐包括二酐的化学等价物。在一些实施方式中,二酐包括芳香族双(醚酸酐)。例如,在Heath等人的美国专利号3,972,902和Giles的美国专利号4,455,410中公开了具体的芳香族双(醚酸酐)的实例。芳香族双(醚酸酐)的示例性实例包括2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、2,2-双[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐、4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐、4-(2,3-羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、和它们的混合物。
可用于形成聚酰亚胺的重复单元的二胺包括具有下式的那些:
H2N——R1——NH2
其中,R1如以上定义。例如,在Heath等人的美国专利号3,972,902和Giles的美国专利号4,455,410中公开了具体的有机二胺的实例。示例性的二胺包括乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亚甲基二胺、4,4-二甲基七亚甲基二胺、4-甲基九亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,5-二甲基七亚甲基二胺、2,2-二甲基丙二胺、N-甲基-双(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亚甲基二胺、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、双(3-氨基丙基)硫醚、1,4-环己烷二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、间-苯二甲基二胺、对-苯二甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、联苯胺、3,3’-二甲基联苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺、1,5-二氨基萘、双(4-氨基苯基)甲烷、双(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、双(4-氨基苯基)丙烷、2,4-双(对氨基叔丁基)甲苯,双(对-氨基-叔丁基苯基)醚、双(对-甲基-邻-氨基苯基)苯、双(对-甲基-邻-氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-异丙基苯、双(4-氨基苯基)硫醚、双(4-氨基苯基)砜、双(4-氨基苯基)醚、1,3-双(3-氨基苯基)四甲基二硅氧烷、和它们的混合物。在一些实施方式中,二胺是芳香族二胺,更具体地是间苯二胺、对苯二胺、磺酰基二苯胺、或它们的混合物。
一般来说,可以使用多种溶剂,例如邻二氯苯、间甲酚/甲苯等进行聚酰亚胺形成反应,以在100℃至250℃的温度下进行二酐和二胺之间的反应。可替代地,可以通过熔融聚合或界面聚合,例如通过将起始材料的混合物加热至升高的温度,同时搅拌以熔融聚合芳香族双(酸酐)和二胺,来制备聚酰亚胺嵌段。一般来说,熔融聚合采用200℃至400℃的温度。
可以采用链终止剂来控制聚酰亚胺的分子量。可以采用单官能的胺如苯胺,或单官能的酸酐如邻苯二甲酸酐。
在一些实施方式中,聚酰亚胺具有根据ASTM D 1238-04在350℃下使用6.6千克(kg)负载确定的0.1至10克/分钟的熔融指数。在一些实施方式中,聚醚酰亚胺树脂具有通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准确定的10,000至150,000克/摩尔的重均分子量。在一些实施方式中,聚醚酰亚胺具有20,000至60,000的重均分子量。在一些实施方式中,聚酰亚胺具有通过乌氏粘度计(Ubbelohde viscometer)在间甲苯酚中在25℃下测量的大于或等于0.2分升/克,具体地0.35至0.7分升/克的固有粘度。
基于组合物的总重量,以5至30重量百分数的量使用聚酰亚胺。在这个范围内,聚酰亚胺的量可以是10至25重量百分数,具体地10至20重量百分数,更具体地10至15重量百分数。
除了聚酰胺、酸官能化的聚苯醚、和聚酰亚胺,熔融共混形成组合物的组分包括金属二烷基次膦酸盐。如本文使用的,术语“金属二烷基次膦酸盐”是指包含至少一种金属阳离子和至少一种二烷基次膦酸盐阴离子的盐。在一些实施方式中,金属二烷基次膦酸盐具有下式:
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-C6烷基;M是钙、镁、铝、或锌;并且d是2或3。Ra和Rb的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、和苯基。在一些实施方式中,Ra和Rb是乙基,M是铝,并且d是3(即,金属二烷基次膦酸盐是三(二乙基次膦酸)铝)。
在一些实施方式中,金属二烷基次膦酸盐是颗粒的形式。金属二烷基次膦酸盐颗粒可以具有小于或等于40微米的中值粒径(D50),具体地小于或等于30微米的D50,更具体地小于或等于25微米的D50。此外,可以组合金属二烷基次膦酸盐与聚合物,如一部分聚酰胺或一部分聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,以形成母料。金属二烷基次膦酸盐母料以大于存在于整体组合物中的量包含金属二烷基次膦酸盐。采用母料用于将金属二烷基次膦酸盐添加至组合物的其他组分,可以有助于添加以及改善金属二烷基次膦酸盐的分布。
组合物包含在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐。金属二烷基次膦酸盐的具体量可以由本领域的技术人员确定,并且其取决于包括酸官能化的聚苯醚的类型的因素。例如,当酸官能化的聚苯醚是选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的酸官能化的均聚物或共聚物时,那么基于组合物的总重量,金属二烷基次膦酸盐的量可以是4至15重量百分数,具体地4至10重量百分数,更具体地4至8重量百分数,甚至更具体地4至6重量百分数。可替代地,当酸官能化的聚苯醚包括酸官能化的聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物时,那么基于组合物的总重量,金属二烷基次膦酸盐的量可以是2至15重量,具体地3至10重量百分数,更具体地4至8重量百分数,甚至更具体地4至6重量百分数。
组合物可以可选地包含除金属二烷基次膦酸盐外的阻燃剂。例如,这些另外的阻燃剂可以包括有机磷酸酯(如间苯二酚双(磷酸二苯酯)和双酚A双(磷酸二苯酯))、含氮阻燃剂(如氰尿酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、和多磷酸三聚氰胺)、金属氢氧化物(如氢氧化镁)、和它们的组合。在一些实施方式中,阻燃剂由金属二烷基次膦酸盐组成。
组合物可以可选地进一步包含玻璃纤维。例如,在一些实施方式中,组合物包含2至20重量百分数的玻璃纤维。在其他实施方式中,组合物包含小于2重量百分数的玻璃纤维,具体地小于1重量百分数的玻璃纤维,更具体地无玻璃纤维。
组合物可以可选地进一步包含在热塑性塑料领域内已知的一种或多种添加剂。例如,组合物可以可选地进一步包含选自稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、抗滴落剂(drip retardant)、成核剂、UV封阻剂(UVblocker)、染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属减活化剂、防粘剂(antiblocking agent)等和它们的组合的添加剂。当存在时,基于组合物的总重量,通常以小于或等于5重量百分数,具体地小于或等于2重量百分数,更具体地小于或等于1重量百分数的总量使用这些添加剂。
组合物可以可选地不包含均聚苯乙烯、橡胶改性的聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、烯基芳香族单体与共轭二烯的嵌段共聚物、和烯基芳香族单体与共轭二烯的氢化嵌段共聚物中的一种或多种。在一些实施方式中,组合物不包含除聚酰胺、酸官能化的聚苯醚、和聚酰亚胺-聚硅氧烷嵌段共聚物外的任何聚合物。在一些实施方式中,组合物不含卤素。
可以使用组合物来模制刚性制品。在这些实施方式中,组合物必须显示具有高刚度,客观表现为挠曲模量,即大于旨在用于针对电线和电缆形成柔性绝缘的现有技术的组合物所提供的刚度。具体地,在这些实施方式中,组合物显示在23℃下根据ISO 178:2010测量的1800至2500兆帕的挠曲模量。
在组合物的一个非常具体的实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;聚酰胺的量是42至50重量百分数;酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物;酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且金属二烷基次膦酸盐的量是4至10重量百分数。
在组合物的另一个非常具体的实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;聚酰胺的量是42至50重量百分数;酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物;聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为组合物提供0.8至3重量百分数的聚硅氧烷嵌段;酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且金属二烷基次膦酸盐的量是3至10重量百分数。
本发明包括包含该组合物和其所有变体的制品。组合物特别适用于形成电气组件的部件,这些部件包括光伏接线盒和连接器、逆变器外壳、汽车电连接器、继电器、电荷耦合器、和公共交通车辆的座椅。形成制品的合适的方法包括单层和多层挤出、注射模制、吹塑、薄膜挤出、型材挤出、拉挤成型、压塑、热成形、压力成形、液压成形、真空成形等。可以使用上述制品的制造方法的组合。技术人员可以确定具体的制品形成条件。例如,注射模制可以使用240℃至300℃的熔体温度和60℃至120℃的模具温度。一个实施方式是包括包含熔融共混以下各项的产物的组合物的制品:40至70重量百分数的聚酰胺;20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;5至30重量百分数的聚酰亚胺;和在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;其中,所有重量百分数是基于组合物的总重量。
在制品的一些实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;聚酰胺的量是42至50重量百分数;酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物;酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且金属二烷基次膦酸盐的量是4至10重量百分数。
在制品的一些实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;聚酰胺的量是42至50重量百分数;酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物;聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为组合物提供0.8至3重量百分数的聚硅氧烷嵌段;酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且金属二烷基次膦酸盐的量是3至10重量百分数。
本发明包括至少以下的实施方式。
实施方式1:包含熔融共混以下各项的产物的组合物:40至70重量百分数的聚酰胺;20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;5至30重量百分数的聚酰亚胺;和在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;其中,所有重量百分数是基于组合物的总重量。
实施方式2:根据实施方式1的组合物,其中,聚酰胺选自由以下各项组成的组:聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺-6,12、聚酰胺-6/6,6、聚酰胺-6/6,12、聚酰胺MXD,6、聚酰胺-6,T、聚酰胺-6,I、聚酰胺-6/6,T、聚酰胺-6/6,I、聚酰胺-6,6/6,T、聚酰胺-6,6/6,I、聚酰胺-6/6,T/6,I、聚酰胺-6,6/6,T/6,I、聚酰胺-6/12/6,T、聚酰胺6,6/12/6,T、聚酰胺6/12/6,I、聚酰胺6,6/12/6,I、和它们的组合。
实施方式3:根据实施方式1的组合物,其中,聚酰胺选自由聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、和它们的组合组成的组。
实施方式4:根据实施方式1的组合物,其中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6。
实施方式5:根据实施方式1-4中任一项的组合物,其中,酸官能化的(苯醚)是熔融共混95至99.5重量份的聚苯醚与0.5至5重量份的官能化试剂的产物,该酸官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组。
实施方式6:根据实施方式5的组合物,其中,聚苯醚包含选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物。
实施方式7:根据实施方式6的组合物,包含4至15重量百分数的金属二烷基次膦酸盐。
实施方式8:根据实施方式5的组合物,其中,聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物。
实施方式9:根据实施方式8的组合物,包含2至15重量百分数的金属二烷基次膦酸盐。
实施方式10:根据实施方式8或9的组合物,其中,聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为组合物提供0.4至4重量百分数的聚硅氧烷嵌段。
实施方式11:根据实施方式1-10中任一项的组合物,其中,聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分。
实施方式12:根据实施方式1-11中任一项的组合物,进一步包含2至20重量百分数的玻璃纤维。
实施方式13:根据实施方式1-11中任一项的组合物,包含小于2重量百分数的玻璃纤维。
实施方式14:根据实施方式1的组合物,其中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;其中,聚酰胺的量是42至50重量百分数;其中,酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物;其中,酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;其中,聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;其中,聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;其中,金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且其中,金属二烷基次膦酸盐的量是4至10重量百分数。
实施方式15:根据实施方式1的组合物,其中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;其中,聚酰胺的量是42至50重量百分数;其中,酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物;其中,聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为组合物提供0.8至3重量百分数的聚硅氧烷嵌段;其中,酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;其中,聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;其中,聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;其中,金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且其中,金属二烷基次膦酸盐的量是3至10重量百分数。
实施方式16:包括包含熔融共混以下各项的产物的组合物的制品:40至70重量百分数的聚酰胺;20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;5至30重量百分数的聚酰亚胺;和在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;其中,所有重量百分数是基于组合物的总重量。
实施方式17:根据实施方式16的制品,其中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;其中,聚酰胺的量是42至50重量百分数;其中,酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物;其中,酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;其中,聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;其中,聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;其中,金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且其中,金属二烷基次膦酸盐的量是4至10重量百分数。
实施方式18:根据实施方式16的制品,其中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6;其中,聚酰胺的量是42至50重量百分数;其中,酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,该官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物;其中,聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为组合物提供0.8至3重量百分数的聚硅氧烷嵌段;其中,酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;其中,聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(其中,y是1至8)、和-CpHqFr-(其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p)组成的组的二价部分;其中,聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;其中,金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且其中,金属二烷基次膦酸盐的量是3至10重量百分数。
本文公开的所有范围都包括端点,并且端点可互相独立地结合。本文公开的每个范围构成位于公开范围内的任何点或子范围的公开。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1-10,比较例1-6
这些实施例说明了由本发明的组合物显示的改善的性质平衡。
用于形成组合物的组分总结在表1中。
表1
用于形成组合物的组分的量总结在表2中,其中,以基于组合物的总重量的重量百分数表示该量。在20毫米内径的ZSK双螺杆挤出机上、以240℃至300℃的熔融温度和15千克/小时的通过量,进行混合。首先,通过分别混合98重量百分数的PPE或PPE-Si与2重量百分数的富马酸制备称为FPPE或FPPE-Si的官能化的聚苯醚。其次,将得到的官能化的聚苯醚,FPPE或FPPE-Si,与PEI和DEPAL干燥共混,并且将得到的干燥共混的混合物添加至挤出机的进料喉管,并且通过侧进料器在下游添加聚酰胺。将挤出物造粒,并且在用于熔融粘度测试或注射模制样品用于物理性质测试之前,在真空下在120℃下处理粒料5.5小时。
性质值也总结在表2中。根据ISO 11443:2005,使用300℃的温度和多点方法(其中在多个剪切速率下测量熔融粘度)进行熔融粘度测试。表2中,以1,500秒-1的剪切速率测量具有帕-秒为单位的熔融粘度值。
根据ISO 1133-2005使用步骤B(位移-测量(displacement-measurement),自动方法),300℃测试温度,5千克施加负载,2.0955毫米的毛细管直径,8.0毫米的毛细管长度,粒料形式的测试样品,测试前在120℃下处理试样5.5小时,并且对于每种组合物一次运行读数五次,确定熔体体积流动速率值,以立方厘米/10分钟为单位表示。
为了物理性质测试,使用以270℃至285℃的熔体温度和80℃至100℃的模具温度运行的注射模制机,将组合物注射模制成测试样品。测试之前,在23℃下处理测试样品48小时。
在23℃下,根据ISO 527-1:2012,使用具有80毫米×10毫米×4毫米尺寸的类型1A条棒,50毫米标距长度(gage length),115毫米夹具分离(grip separation),1毫米/分钟测试速度,和每种组合物5个样品,确定拉伸模量值,以兆帕为单位表示,和断裂拉伸应变值,以百分数为单位表示。
在23℃,根据ISO 180:2000,使用针对缺口样品的类型A半径和45度缺口角和8毫米深度的材料在缺口下,2.75焦耳的锤能量,10毫米×4毫米的条棒截面尺寸,和每种组合物5个样品,确定无缺口悬臂梁冲击强度值,以千焦/米2为单位表示。表2还列出了测试的五个样品的失败模式:“P”是指“部分断裂”(对应于延展性失败)的“失败模式”,以及“C”是指完全断裂(对应于脆性失败)的失败模式。当所有五个样品具有“部分断裂”的失败模式时,组合物必定具有137.39千焦/米2的无缺口悬臂梁冲击强度值。
在23℃下,根据ISO 178:2010,使用80毫米×10毫米×4毫米的条棒截面尺寸、64毫米支撑跨距、和每种组合物3个试样,确定挠曲模量和挠曲强度值,以兆帕为单位表示。
根据ISO 306:2004,使用方法B120,读数1毫米的针入度,5分钟的预负载时间,和每种组合物三个试样,确定维卡软化温度值(Vicatsoftening temperature value),以摄氏度为单位表示。
根据保险商实验室公告94的“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试确定注射模制的燃烧棒的阻燃性。测试前,将具有0.8毫米厚度的燃烧棒在23℃下和50%的相对湿度下处理至少48小时。在UL 9420mm垂直燃烧火焰测试中,测试了一组5个燃烧棒。对于每根条棒,施加火焰至该条棒,然后移开,并且记录条棒自熄所需的时间(第一燃尽时间(first afterflame time),t1)。然后施加以及移开火焰,并且记录条棒自熄所需的时间(第二个燃尽时间(second afterflame time),t2)和无焰燃烧时间(post-flame glowing time)(阴燃时间(afterglow time),t3)。为了实现V-0等级,每个单独试样的燃尽时间(afterflame time)t1和t2必须小于或等于10秒;并且所有5个试样的总燃尽时间(对于所有5个试样,t1加t2)必须小于或等于50秒;并且每个单独试样的第二燃尽时间加阴燃时间(t2+t3)必须小于或等于30秒;并且没有试样的火焰(flame)或辉光(glow)可以蔓延到保持夹具;并且棉花指示物不能被燃烧的颗粒或滴落物点燃。为了实现V-1等级,每个单独试样的燃尽时间t1和t2必须小于或等于30秒;并且所有5个试样的总燃尽时间(对于所有5个试样,t1加t2)必须小于或等于250秒;并且每个单独试样的第二燃尽时间加阴燃时间(t2+t3)必须小于或等于60秒;并且没有试样的火焰或辉光可以蔓延到保持夹具(holding clamp);并且棉花指示物不能被燃烧的颗粒或滴落物点燃。为了实现V-2等级,每个单独试样的燃尽时间t1和t2必须小于或等于30秒;并且所有5个试样的总燃尽时间(对于所有5个试样,t1加t2)必须小于或等于250秒;并且每个单独试样的第二燃尽时间加阴燃时间(t2+t3)必须小于或等于60秒;并且没有试样的火焰或辉光可以蔓延到保持夹具;但是棉花指示物可以被燃烧的颗粒或滴落物点燃。将不能满足V-2指标的组合物视为已经失败。
根据国际电工委员会(IEC)标准IEC-60112第三版(1979),使用具有3.2毫米厚度和10厘米直径的测试样品,并且每种组合物5个样品,进行相比漏电起痕指数(CEI)的值,以伏特为单位表示。报告的值是在50滴氯化铵溶液落在材料表面以后,引起漏电起痕的电压。
表2中的性质结果示出,相对于对应的比较例,所有本发明的实施例显示改善的阻燃性(例如,相对于比较例1和2的失败,实施例1和2显示V-0等级;相对于比较例3和4的失败,实施例3和4显示V-0等级;相对于比较例5的失败,实施例5显示V-1等级并且实施例6和7显示V-0等级;以及相对于比较例6的失败,实施例8显示V-0等级并且实施例9和10显示V-0等级)。相对于对应的比较例,本发明的实施例还显示拉伸模量的显著增加(例如,相对于具有2729和2771兆帕值的比较例1和2,实施例1和2分别显示2918和3080兆帕的拉伸模量值;相对于分别具有2742和2833兆帕值的比较例1和2,实施例3和4分别显示2922和3108兆帕的拉伸模量值;相对于具有2541兆帕值的比较例5,实施例5-7分别显示2733、2773、和3003兆帕的拉伸模量值;以及相对于具有2675兆帕值的比较例6,实施例8-10分别显示2801、2903、和3087兆帕的拉伸模量值)。对于具有FPPE的样品,注意到具有相对低的PEI含量和相对高的DEPAL含量的实施例1和2保留了对于对应的无DEPAL的比较例1的600伏特的高CTI值,这是出人意料的,因为对于具有相对低的DEPAL含量的比较例2,观察到500伏特的降低的CTI值。对于具有FPPE-Si的样品,相对于比较例,本发明的实施例的CTI被均一地改善(例如,相对于具有275伏特值的比较例5,实施例5-7分别具有300、300、和500伏特的CTI值;以及相对于具有250伏特值的比较例6,实施例8-10分别具有300、300、和400伏特的CTI值)。当可以比较时,相对于对应的比较例,对于本发明的样品,熔融粘度令人期望地降低(例如,分别相对于比较例1和2的122和125的值,实施例1和2分别显示111和113帕-秒的熔融粘度值;分别相对于比较例3和4的141和130的值,实施例3和4分别显示111和116帕-秒的熔融粘度值;以及相对于比较例6的148帕-秒的值,实施例8和10分别显示131和147帕-秒的熔融粘度值)。对于在相对低的PEI含量下的含FPPE的样品和在相对高的PEI含量下的含FPPE-Si的样品,相对于比较例,本发明的样品的无缺口悬臂梁冲击强度令人期望地增加(例如,相对于比较例1和2的49和51千焦/米2的值,实施例1和2分别显示98和52千焦/米2的无缺口悬臂梁值;以及相对于比较例6的72千焦/米2的值,实施例8-10分别显示101、120、和98千焦/米2的无缺口悬臂梁值)。
表2
表2(续)
表2(续)
表2(续)
Claims (18)
1.一种组合物,包含熔融共混以下各项的产物:
40至70重量百分数的聚酰胺;
20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;
5至30重量百分数的聚酰亚胺;和
在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;
其中,所有重量百分数是基于所述组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述聚酰胺选自由以下各项组成的组:聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺-6,12、聚酰胺6/6,6、聚酰胺-6/6,12、聚酰胺MXD,6、聚酰胺-6,T、聚酰胺-6,I、聚酰胺-6/6,T、聚酰胺-6/6,I、聚酰胺-6,6/6,T、聚酰胺-6,6/6,I、聚酰胺-6/6,T/6,I、聚酰胺-6,6/6,T/6,I、聚酰胺-6/12/6,T、聚酰胺6,6/12/6,T、聚酰胺6/12/6,I、聚酰胺6,6/12/6,I、和它们的组合。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述聚酰胺选自由聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、和它们的组合组成的组。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述聚酰胺包括聚酰胺-6,6。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中,所述酸官能化的聚苯醚是熔融共混95至99.5重量份的聚苯醚与0.5至5重量份的官能化试剂的产物,所述官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐和它们的组合组成的组。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中,所述聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物。
7.根据权利要求6所述的组合物,包含4至15重量百分数的金属二烷基次膦酸盐。
8.根据权利要求5所述的组合物,其中,所述聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物。
9.根据权利要求8所述的组合物,包含2至15重量百分数的金属二烷基次膦酸盐。
10.根据权利要求8或9所述的组合物,其中,所述聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为所述组合物提供0.4至4重量百分数的聚硅氧烷嵌段。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物,其中,所述聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-,其中,y是1至8、和-CpHqFr-,其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p,组成的组的二价部分。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物,进一步包含2至20重量百分数的玻璃纤维。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物,包含小于2重量百分数的玻璃纤维。
14.根据权利要求1所述的组合物,
其中,所述聚酰胺包括聚酰胺-6,6;
其中,所述聚酰胺的量是42至50重量百分数;
其中,所述酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,所述官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,所述聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物;
其中,所述酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;
其中,所述聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-,其中,y是1至8、和-CpHqFr-,其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p,组成的组的二价部分;
其中,所述聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;
其中,所述金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且
其中,所述金属二烷基次膦酸盐的量是4至10重量百分数。
15.根据权利要求1所述的组合物,
其中,所述聚酰胺包括聚酰胺-6,6;
其中,所述聚酰胺的量是42至50重量百分数;
其中,所述酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,所述官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,所述聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物;
其中,所述聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为所述组合物提供0.8至3重量百分数的聚硅氧烷嵌段;
其中,所述酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;
其中,所述聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-,其中,y是1至8、和-CpHqFr-,其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p,组成的组的二价部分;
其中,所述聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;
其中,所述金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且
其中,所述金属二烷基次膦酸盐的量是3至10重量百分数。
16.一种制品,包括含有熔融共混以下各项的产物的组合物:
40至70重量百分数的聚酰胺;
20至50重量百分数的酸官能化的聚苯醚;
5至30重量百分数的聚酰亚胺;和
在保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试,UL 94”的20mm垂直燃烧火焰测试中,有效提供V-1或V-0可燃性等级的量的金属二烷基次膦酸盐;
其中,所有重量百分数是基于所述组合物的总重量。
17.根据权利要求16所述的制品,
其中,所述聚酰胺包括聚酰胺-6,6;
其中,所述聚酰胺的量是42至50重量百分数;
其中,所述酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,所述官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,所述聚苯醚包括选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚、和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物;
其中,所述酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;
其中,所述聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-,其中,y是1至8、和-CpHqFr-,其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p,组成的组的二价部分;
其中,所述聚酰亚胺的量是5至15重量百分数;
其中,所述金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且
其中,所述金属二烷基次膦酸盐的量是4至10重量百分数。
18.根据权利要求16所述的制品,
其中,所述聚酰胺包括聚酰胺-6,6;
其中,所述聚酰胺的量是42至50重量百分数;
其中,所述酸官能化的聚苯醚是熔融共混96至99重量份的聚苯醚与1至4重量份的官能化试剂的产物,所述官能化试剂选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、和它们的组合组成的组;其中,所述聚苯醚包括聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物;
其中,所述聚苯醚-聚硅氧烷嵌段共聚物为所述组合物提供0.8至3重量百分数的聚硅氧烷嵌段;
其中,所述酸官能化的聚苯醚的量是30至48重量百分数;
其中,所述聚酰亚胺包括包含10至1000个具有以下结构的重复单元的聚醚酰亚胺:
其中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位,并且其中,Z选自由以下各项组成的组:
其中,Q是选自由-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-,其中,y是1至8、和-CpHqFr-,其中,p是1至8,q是0至15,r是1至16,并且q+r=2p,组成的组的二价部分;
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其中,所述金属二烷基次膦酸盐包括三(二乙基次膦酸)铝;并且
其中,所述金属二烷基次膦酸盐的量是3至10重量百分数。
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