CN101613526A - 具有改善的熔体流动性的聚(亚芳基醚)组合物和其制备方法 - Google Patents
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Abstract
热塑性组合物通过熔融共混聚(亚芳基醚)和其它树脂而制备，其中所述聚(亚芳基醚)具有特定的分子量分布。与具有类似的特性粘度的含有聚(亚芳基醚)的组合物相比，所述热塑性组合物显示出显著增加的熔体流动性。增加的熔体流动性有助于制备该热塑性组合物，并且同时有利于制品的制备过程。
Description
背景技术
聚(亚芳基醚)是一类具有优良的耐水性、尺寸稳定性、固有阻燃性、以及高氧渗透性和氧/氮选择性的塑料。为了满足各种消费品例如卫生设备(plumbing fixture)、电气箱、汽车部件，以及电线和电缆的绝缘材料的需要，可通过共混聚(亚芳基醚)和各种其它塑料来调节各种性质例如强度、刚度、化学耐性和耐热性。
与其它热塑性树脂相比，聚(亚芳基醚)具有相对高的玻璃化转变温度。因此，加工加入了聚(亚芳基醚)的热塑性组合物需要相对较高的温度。具体地，需要在高温将聚(亚芳基醚)与其它树脂共混，并由得到的共混物制成制品。因此，期望有这样的含有聚(亚芳基醚)的组合物，它容许在较低温度加工，而不显著损害得到的共混物的物理性质。
发明内容
一种实施方式是增加含有聚(亚芳基醚)的热塑性组合物的熔体流动速率的方法，包括：熔融共混聚(亚芳基醚)和其它聚合物，从而形成热塑性组合物；所述聚(亚芳基醚)的特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
另一实施方式是热塑性组合物，包括：聚(亚芳基醚)，其特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；和其它聚合物，所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
另一实施方式是制备热塑性组合物的方法，包括熔融共混聚(亚芳基醚)和其它聚合物，从而形成热塑性组合物；所述聚(亚芳基醚)的特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
将在下文中详细描述这些和其它实施方式。
附图说明
图1示出了以下各种物质的分子量分布曲线：重均分子量与峰值分子量的比为1.25∶1的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)(点线)，重均分子量与峰值分子量的比为2.07∶1的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)(粗虚线)，聚(亚芳基醚)/橡胶改性的聚苯乙烯共混物的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)组分(它使用重均分子量与峰值分子量的比为1.25∶1的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)制备)(实线)，和聚(亚芳基醚)/橡胶改性的聚苯乙烯共混物的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)组分(它使用重均分子量与峰值分子量的比为2.07∶1的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)制备)(虚线)。
具体实施方式
在工业上，聚(亚芳基醚)通过产生各种分子量的聚(亚芳基醚)分子的氧化聚合方法而制备。聚(亚芳基醚)的分子量分布通常的特征在于具有以下三种性质的一种或多种：数均分子量，重均分子量和特性粘度。在这些性质中，常常认为重均分子量和特性粘度是比数均分子量更可预测的物理性质。本发明发明人观察到，当一种聚(亚芳基醚)被另一种由相同单体制备并具有相同或类似特性粘度和/或重均分子量的聚(亚芳基醚)代替时，含有聚(亚芳基醚)的组合物的熔体流动性质能够显著地变化。这使得难以控制聚(亚芳基醚)与其它树脂的共混物的最终物理性质。本发明发明人已经发现，熔体流动性质可能与迄今为止共混物配方师没有使用过的特殊分子量性质相关。具体地，本发明发明人已经发现，当聚(亚芳基醚)的重均分子量与峰值分子量的比在特定范围内时，能够获得熔体流动性的增加(改善)，其中峰值分子量在下文中定义。能够以各种方式利用熔体流动性的这些增加，包括在降低的温度下制备含有聚(亚芳基醚)的组合物，使用降低的加工温度由含有聚(亚芳基醚)的组合物模制制品，以及在给定的加工温度模制更加复杂的制品。常常能够获得这些优点，而不显著损害含有聚(亚芳基醚)的组合物的其它性质。
因此，一种实施方式是增加含有聚(亚芳基醚)的热塑性组合物的熔体流动速率的方法，包括：熔融共混聚(亚芳基醚)和其它聚合物，从而形成热塑性组合物；所述聚(亚芳基醚)的特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
本申请所用的术语“峰值分子量”定义为在分子量分布中最通常出现的分子量。在统计学术语中，峰值分子量是分子量分布的众数(mode)。实际上，当用色谱方法例如凝胶渗透色谱测定分子量时，峰值分子量是在x-轴为分子量而y-轴为吸光度的曲线中最高点的聚(亚芳基醚)分子量。使用凝胶渗透色谱测定分子量分布的详细规程描述于工作实施例中。
聚(亚芳基醚)的重均分子量与峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1。在此范围内，该比率可为约1.5∶1至约3∶1，具体地约1.5∶1至约2.5∶1，更具体地约1.6∶1至约2.3∶1，还更具体地1.7∶1至约2.1∶1。
如上所述，与由不具有所规定的分子量性质的聚(亚芳基醚)制备的热塑性组合物相比，本发明的热塑性组合物能够显示出改善的熔体流动性。因此，在一些实施方式中，尤其是在其中热塑性组合物包括热塑性组合物总重量的至少20wt％的聚(亚芳基醚)的实施方式中，该热塑性组合物显示出的熔体流动速率值(根据ASTM D1238-04c标准在280℃和5千克载荷测量)比用重均分子量与峰值分子量的比为1.0～1.25的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的熔体流动速率值大至少10％。在一些实施方式中，熔体流动速率的增加为10％至约150％，具体地约20％至约140％，更具体地约40％至约130％，还更具体地约60％至约120％，仍然更具体地约80％至约110％。
该热塑性组合物也使得可能增加熔体流动性质，同时基本上保持或者甚至是改善由该热塑性组合物模制的制品的物理性质。能够保持或者改善至少一种物理性质。因此，在一些实施方式中，包括其中热塑性组合物包含热塑性组合物总重量的至少20wt％的聚(亚芳基醚)的实施方式，所述热塑性组合物显示出至少一种以下性质的值，所述值相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加：在23℃根据ASTM D638-03标准测量的屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量的断裂拉伸伸长率，在23℃根据ASTM D638-03标准测量的拉伸模量，在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲强度，在23℃根据ASTMD790-07标准测量的挠曲模量，在23℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量的无缺口伊佐德冲击强度，和根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量的热变形温度。
能够保持或改善一系列物理性质。因此，在一些实施方式中，包括其中热塑性组合物包含热塑性组合物总重量的至少20wt％的聚(亚芳基醚)的实施方式，该热塑性组合物显示出的至少一种拉伸性能、至少一种挠曲性能、至少一种冲击强度性能和一种耐热性的值，相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0至1.25的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加。该至少一种拉伸性能可为在23℃根据ASTM D638-03标准测量的屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量的断裂拉伸伸长率，或在23℃根据ASTMD638-03标准测量的拉伸模量。所述至少一种挠曲性能可为在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲强度，或在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲模量。所述至少一种冲击强度性能可为在23℃根据ASTMD256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，或在23℃根据ASTM D256-06标准测量的无缺口伊佐德冲击强度。所述耐热性可为根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量的热变形温度。
该热塑性组合物包括聚(亚芳基醚)。本申请所用的术语“聚(亚芳基醚)”是指包括具有下式的重复结构单元的聚合物，
其中，对于每个结构单元，Z1各自独立地为卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基(条件是所述烃基不是叔烃基)、C1-C12烃基硫基(也即，(C1-C12烃基)S-)、C1-C12烃氧基或其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；和Z2各自独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基(条件是所述烃基不是叔烃基)、C1-C12烃基硫基、C1-C12烃氧基或其中至少两个碳原子分开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。本申请所用的术语“烃基”，无论是单独使用还是作为另一术语的前缀、后缀或片段使用，都是指仅含有碳和氢的残基。该残基可为脂肪族的或芳族的、直链、环状的、双环的、支化的、饱和的或不饱和的。它也可含有脂肪族、芳族、直链、环状的、双环的、支化的、饱和的、和不饱和的烃部分的组合。
在一些实施方式中，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元，或其组合。
所述聚(亚芳基醚)可包括四甲基二苯酚合苯醌(tetramethyldiphenoquinone，TMDQ)端基，其通常从存在四甲基二苯酚合苯醌副产物的含2，6-二甲基苯酚的反应混合物中获得。该聚(亚芳基醚)可为均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物或嵌段共聚物的形式，以及包括至少一种前述形式的组合。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)的在25℃的氯仿中测得的特性粘度为0.05～1.0分升每克(dL/g)，具体地0.1～0.8dL/g，更具体地0.2～0.6dL/g，甚至更具体地0.3～0.6dL/g。在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)的重均分子量为约30,000至约120,000原子质量单位，具体地约40,000至约100,000原子质量单位，更具体地约50,000至约90,000原子质量单位。在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)的峰值平均分子量为约15,000至约80,000原子质量单位，具体地约20,000至约70,000原子质量单位，更具体地约25,000至约60,000原子质量单位。
聚(亚芳基醚)的分子量分布可为单峰的(monomodal)，双峰的，或多峰的(polymodal)，优选在1000至1000000的分子量范围内分子量分布可为单峰的，双峰的，或多峰的。这些术语是指在x-轴分子量方向(即分子量递增方向)而y-轴为出现次数(frequency)(即吸光度)的曲线中局部最大值的数目。实际上，该曲线可为y轴为吸光度的凝胶渗透色谱。因此，单峰分子量分布具有一个局部最大值，双峰的分子量分布具有两个局部最大值，并且多峰的分子量分布具有三个或更多个局部最大值。术语“至少双峰的”是指该曲线具有两个或更多个局部最大值。
当聚(亚芳基醚)分子量分布为至少双峰时，所述两个或更多个局部最大值可通过特征分子量倍增系数(characteristic molecular weight multiplier)进行区分。因此，在一些实施方式中，所述分子量分布包括具有第一分子量(对应于峰值分子量，Mp)的第一局部最大值和具有大于所述第一分子量的第二分子量的第二局部最大值，并且所述第二分子量与所述第一分子量的比为约2∶1至约4∶1。
在非常具体的实施方式中，所述聚(亚芳基醚)是这样的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其中，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和该聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。在约75,000至约95,000原子质量单位的范围内，所述重均分子量可为约80,000至约90,000原子质量单位。在约40,000至约60,000原子质量单位的范围内，所述峰值分子量可为约45,000至约55,000原子质量单位。在约1.6∶1至约2.3∶1的范围内，所述重均分子量与峰值分子量的比可为约1.6∶1至约2∶1，具体地约1.6∶1至约1.8∶1。所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)在将它与其它树脂共混之后可具有相同的这些分子量特征。换句话说，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量特征在与其它树脂混配时能够变化非常小。无论是在与其它树脂混配之前或者之后分析，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)都可包括10～20wt％，具体地12～18wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
在另一非常具体的实施方式中，所述聚(亚芳基醚)是这样的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其中，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。在约50,000至约70,000原子质量单位的范围内，所述重均分子量可为约55,000至约66,000原子质量单位。在约25,000至约35,000原子质量单位的范围内，所述峰值分子量可为约27,000至约33,000原子质量单位。在约1.6∶1至约2.3∶1的范围内，所述重均分子量与峰值分子量的比可为约1.8∶1至约2.3∶1，具体地约1.9∶1至约2.2∶1。所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)在将它与其它树脂共混之后可具有相同的这些分子量特征。换句话说，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的所述分子量特征在与其它树脂混配时能够变化非常小。无论是在与其它树脂混配之前或者之后分析，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)都可包括15～25wt％，具体地17～21wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
在另一非常具体的实施方式中，所述聚(亚芳基醚)是这样的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其中，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。在约40,000至约60,000原子质量单位的范围内，所述重均分子量可为约45,000至约56,000原子质量单位。在约25,000至约35,000原子质量单位的范围内，所述峰值分子量可为约27,000至约33,000原子质量单位。在约1.6∶1至约2.3∶1的范围内，所述重均分子量与峰值分子量的比可为1.6∶1至约2∶1，具体地约1.6∶1至约1.9∶1。所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)在将它与其它树脂共混之后可具有相同的这些分子量特征。换句话说，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的所述分子量特征在与其它树脂混配时能够变化非常小。无论是在与其它树脂混配之前或者之后分析，所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)都可包括5～15wt％，具体地7～13wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
具有所规定的分子量特征的聚(亚芳基醚)可通过所谓的“反应沉淀(reactive precipitation)”方法使用特定的催化剂而制备。在反应沉淀中，氧化聚合在包括用于聚(亚芳基醚)的溶剂和用于聚(亚芳基醚)的非溶剂的混合物中进行，并且产物聚(亚芳基醚)从聚合反应混合物中沉淀出来。合适的用于聚(亚芳基醚)的溶剂包括芳族烃例如苯，烷基取代的苯(包括甲苯和二甲苯)，及其混合物。合适的用于聚(亚芳基醚)的非溶剂包括C1-C4烷醇(例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，和丁醇)，C3-C12酮(例如丙酮，甲基乙基酮，和苯乙酮)，C3-C12脂肪族酯(例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和己内酯)，C3-C12脂肪族酰胺(例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，和己内酰胺)，及其混合物。溶剂与非溶剂的重量比通常为约1∶10至约10∶1，具体地约1∶5至约5∶1，更具体地约1∶3至约3∶1，还更具体地约1∶2至约2∶1。具体的催化剂包括铜离子和吗啉。铜离子通常以铜卤化物盐的形式提供，例如一价铜(Cu+)或二价铜(Cu2+)的氯化物盐、溴化物盐、碘化物盐。优选的铜盐包括氯化亚铜和氯化铜。在一些实施方式中，铜离子与吗啉的摩尔比为约10∶1至约100∶1，具体地约20∶1至约70∶1。除了吗啉之外，催化剂可任选地还包括其它胺，包括二烷基胺(例如二环己基胺)，三烷基胺(例如三乙胺)，芳族胺(例如吡啶)，及其混合物。用于在铜/吗啉催化剂存在下的反应沉淀的详细反应条件描述于例如Bartaskova等的捷克斯洛伐克发明说明书227,586和229,840和Spousta等的捷克斯洛伐克专利说明书275,438和275,981。包括吗啉的催化剂的使用可以通过产物聚(亚芳基醚)中残余的吗啉4-基进行检测。因此，在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的(共价键合的)吗啉4-基(morpholino)，基于聚(亚芳基醚)的重量。在该范围内，吗啉4-基的浓度可为约0.15wt％至约0.5wt％，具体地约0.2wt％至约0.4wt％。聚(亚芳基醚)中(共价键合的)吗啉4-基的含量可通过质子核磁共振光谱(1H NMR)测定，如下文的工作实施例中所述。
对与其它树脂熔融共混的聚(亚芳基醚)的物理形式没有特别限制。例如，聚(亚芳基醚)可以以由聚合反应接着沉淀而直接获得的粉末的形式提供。作为另一实施例，聚(亚芳基醚)可以提供为在小于该聚(亚芳基醚)的熔融温度，具体地小于该聚(亚芳基醚)的玻璃化转变温度的温度通过压缩沉淀的粉末形成的压实粉体。参见，例如，Guo等的国际公布号WO 2005/105921A1。作为另一实施例，聚(亚芳基醚)可以提供为通过沉淀粉末的熔体挤出和造粒，或者通过聚(亚芳基醚)溶液的排气挤塑(devolatilizing extrusion)形成的粒料的形式。参见，例如，授权给Adedeji等的美国专利6,096,821。
在本发明的热塑性组合物中所用的聚(亚芳基醚)与使用包括二正丁胺的催化剂制备的可商购的聚(亚芳基醚)是有区别的。因此，在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)基本上不含二正丁基氨基基团(也即，它包括少于或等于0.01wt％的二正丁基氨基基团，优选少于或等于0.005wt％的二正丁基氨基基团)。聚(亚芳基醚)中的(共价键合的)二正丁基氨基基团的含量可以通过1HNMR测定。
所述热塑性组合物包括的聚(亚芳基醚)的量可为约5wt％至约95wt％，基于组合物的总重量。在该范围内，聚(亚芳基醚)的量可为约10wt％至约90wt％，具体地约20wt％至约80wt％，更具体地约20wt％至约70wt％，甚至更具体地约30wt％至约60wt％，还更具体地约40wt％至约60wt％。当聚(亚芳基醚)的量为至少20wt％时，热塑性组合物熔体流动性的益处是最显著的。
除了聚(亚芳基醚)之外，热塑性组合物还包括其它聚合物。合适的其它聚合物包括苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，及其混合物。
所述热塑性组合物包括的其它树脂的量可为约5wt％至约95wt％，基于组合物的总重量。在该范围内，其它树脂的量可为约10wt％至约90wt％，具体地约20wt％至约80wt％，更具体地约30wt％至约70wt％，甚至更具体地约40wt％至约60wt％。
所述其它树脂可为苯乙烯系聚合物。通常，所述苯乙烯系聚合物是这样的聚合物，它包括至少10wt％由苯乙烯或以下结构式表示的另一烯基芳族单体的聚合所衍生的单元，
其中Q1和Q2各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基；Q3和Q7各自独立地表示氢原子或C1-C8烷基；以及Q4、Q5和Q6各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基或C2-C8烯基，或者Q3和Q4与中心芳族环一起形成萘基，或者Q4和Q5与中心芳族环一起形成萘基。具体的烯基芳族单体包括例如苯乙烯，甲基苯乙烯例如α-甲基苯乙烯和对-甲基苯乙烯，和对-叔丁基苯乙烯。
具体类型的苯乙烯系聚合物包括例如均聚苯乙烯，橡胶改性的聚苯乙烯，烯基芳族单体与共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物，烯基芳族单体与共轭二烯的氢化的嵌段共聚物，等等，及其混合物。
在一些实施方式中，苯乙烯系聚合物包括均聚苯乙烯，具体地为重均分子量为约20,000至约300,000原子质量单位的聚苯乙烯。该聚苯乙烯可以为无规立构聚苯乙烯或间规立构的聚苯乙烯。
在一些实施方式中，苯乙烯系聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯(有时也称为高抗冲聚苯乙烯或HIPS)。合适的橡胶改性的聚苯乙烯包括具有以下特性的那些：总重均分子量为约20,000至约300,000原子质量单位；具有约80wt％至约95wt％聚苯乙烯和约5wt％至约20wt％的聚丁二烯；和聚丁二烯粒度为约0.1至约30微米。
在一些实施方式中，所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物，烯基芳族单体和共轭二烯的(部分或全部)氢化的嵌段共聚物，或其混合物。说明性的未氢化的嵌段共聚物是聚苯乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物(SB)，聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)，和聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。说明性的氢化的嵌段共聚物是聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物(SEP)，聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)，和聚苯乙烯-聚(丁二烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(也称为SBBS，或部分氢化的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物)。所述嵌段共聚物可包括至少一个嵌段，该嵌段具有无规或受控分布的苯乙烯和丁二烯的。这种苯乙烯系聚合物包括由Kraton Polymers以商品名KRATON A-RP6936和KRATON A-RP6935出售的那些，和Asahi Kasei出售的L601。在一些实施方式中，所述苯乙烯系聚合物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在一些实施方式中，所述苯乙烯系聚合物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其含有约10wt％至约70wt％聚苯乙烯，基于三嵌段共聚物的重量。在一些实施方式中，该苯乙烯系聚合物包括烯基芳族单体和共轭二烯的星形(radial)嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50wt％至约75wt％的衍生自烯基芳族单体的重复单元；并且其中所述星形嵌段共聚物的数均分子量为小于或等于70,000原子质量单位。
可使用两种或更多种不同苯乙烯系聚合物的组合。因此，在一些实施方式中，所述苯乙烯系聚合物包括均聚苯乙烯和橡胶改性的聚苯乙烯。在一些实施方式中，所述苯乙烯系聚合物包括均聚苯乙烯与以下物质的组合：烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物，烯基芳族单体的氢化的嵌段共聚物，或其混合物。
生产苯乙烯系聚合物的方法是本领域已知的，并且许多各种各样的苯乙烯系聚合物都是可商购的。
所述其它树脂可为聚酰胺。所述聚酰胺树脂是一类树脂的总称，也称为尼龙，其特征在于在聚合物主链上存在重复的酰胺(-C(O)NH-)单元。在一些实施方式中，所述聚酰胺是聚酰胺-6和/或聚酰胺-6，6。其它聚酰胺，例如聚酰胺-4，聚酰胺-4，6，聚酰胺-12，聚酰胺-6，10，聚酰胺-6，9，聚酰胺-6，12，聚酰胺-ST，聚酰胺-6，6和聚酰胺-6的共聚物，以及其它聚酰胺，例如无定形聚酰胺，也是有用的。各种聚酰胺的混合物，以及各种聚酰胺共聚物也是有用的。制备聚酰胺的方法是本领域已知的。
聚酰胺可通过许多公知的方法获得，例如描述于美国专利2,071,250；2,071,251；2,130,523；2,130,948；2,241,322；2,312,966；和2,512,606中的那些。例如，聚酰胺-6是己内酰胺的聚合产物。聚酰胺-6，6是己二酸和1，6-二氨基己烷的缩合产物。类似地，聚酰胺-4，6是己二酸和1，4-二氨基丁烷的缩合产物。除了己二酸，对制备聚酰胺有用的其它二酸包括壬二酸，癸二酸，十二烷二酸(dodecane diacid)，以及对苯二甲酸和间苯二甲酸，等等。其它有用的二胺尤其是包括间苯二甲胺，二(4-氨基苯基)甲烷，二(4-氨基环己基)甲烷；2，2-二(4-氨基苯基)丙烷，2，2-二(4-氨基环己基)丙烷。己内酰胺与二酸和二胺的共聚物也是有用的。
也应该理解，本申请中所用的术语″聚酰胺″意图包括增韧的或超韧聚酰胺。超韧聚酰胺，或通常所称的超韧尼龙，是可商购的，例如可以以商品名ZYTEL ST得自E.I.duPont，并且它们的制备方法也是已知的。
所述的其它树脂可为聚酯。合适的聚酯包括含有下式的结构单元的那些，
其中R1各自独立地为二价脂肪族、脂环族或芳族烃基，或其混合物；并且A1各自独立地为二价脂肪族、脂环族或芳族基团，或其混合物。合适的聚酯的实例是聚(亚烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，聚芳酯，和聚酯共聚物例如共聚酯碳酸酯和聚酯酰胺。也包括的是已经用相对低含量的二环氧或多环氧化合物处理过的聚酯。也可能使用支化的聚酯，在所述聚酯中已经引入了支化剂例如具有三个或更多个羟基的多元醇(glycol)或三官能或多官能羧酸。用三官能或多官能环氧化合物，例如，三缩水甘油基异氰脲酸酯处理聚酯也可用于制备支化的聚酯。此外，取决于组合物的最终用途，有时期望聚酯上具有各种浓度的酸端基和羟基端基。
在一种实施方式中，至少一些聚酯包括亲核基团例如羧基。在一些情况下，期望通过使用酸反应性物类将羧酸端基的数量减少，通常减少至小于20微当量每克聚酯。在其它情况下，期望聚酯具有相对高的羧酸端基浓度，为20～250微当量每克聚酯，或者更具体地，30～100微当量每克聚酯。
在一种实施方式中，式(II)中的R1基团是C2-10亚烷基，C6-10脂环族基团或C6-20芳族基团，其中所述亚烷基含有2-6个，最经常地，2或4个碳原子。式(II)中的A1基团最经常为对-或间-亚苯基或其混合物。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，聚(萘二甲酸亚烷基酯)和聚芳酯。示例性的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包括线形脂肪族聚酯例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)，以及脂环族聚酯例如聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(PCT)。示例性的聚(萘二甲酸亚烷基酯)包括聚(2，6-萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)和聚(2，6-萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)。其它有用的聚酯包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯-共聚-对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(PETG)，聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)，聚(1，4-环己烷二羧酸二甲醇酯)(PCCD)，和聚对苯二甲酸对苯二甲醇酯(PXT)。聚酯是本领域已知的，如以下美国专利中所述：2,465,319，2,720,502，2,727,881，2,822,348，3,047,539，3,671,487，3,953,394和4,128,526。
熔点小于380℃并且包括衍生自芳族二醇、脂肪族或芳族二羧酸，和芳族羟基羧酸的重复单元的液晶聚酯也是有用的。有用的液晶聚酯的实例包括但不限于美国专利4,664,972和5,110,896中所述的那些。聚酯的混合物在一些情况下也是合适的。
所述的各种聚酯可通过它们相应的玻璃化转变温度(Tg)和熔点(Tm)来区分。所述液晶聚酯通常的Tg和Tm高于萘二酸酯型聚酯。所述萘二酸酯型聚酯通常的Tg和Tm高于所述对苯二甲酸酯型聚酯。因此，得到的与液晶或萘二酸酯型聚酯形成的聚(亚芳基醚)合金通常更加适合于要求比对苯二甲酸酯型聚酯更高的温度耐性的应用。与对苯二甲酸酯型聚酯形成的聚(亚芳基醚)合金由于聚酯较低的Tg值和Tm值而易于加工。因此，所用的聚酯或聚酯共混物的选择是由组合物的最终用途应用所要求的期望的性能分布所部分决定的。
因为聚酯容易在高的挤出和模塑温度下水解劣化，所以在一些实施方式中，该聚酯基本上不含水。可以在与其它成分混合之前对所述聚酯进行预干燥。或者，可以使用该聚酯而不进行预干燥，挥发性物质可通过对挤出机进行真空脱挥发份而除去。聚酯通常的数均分子量为15,000-100,000，所述数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)在30℃在重量比为60∶40的苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的混合物中测定。
所述其它树脂可为聚烯烃。聚烯烃包括烯烃均聚物，例如聚乙烯，聚丙烯和聚异丁烯，以及烯烃共聚物。示例性的均聚物包括聚乙烯，高密度聚乙烯(HDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)，和全同立构聚丙烯。这种一般结构的聚烯烃树脂和它们的制备方法是本领域公知的。聚烯烃通常的密度为约0.91至约0.98g/cm3。
所述聚烯烃也可为烯烃共聚物。这种共聚物包括乙烯和α-烯烃如辛烯、丙烯和4-甲基-1-戊烯的共聚物，以及乙烯与一种或多种橡胶的共聚物，和丙烯与一种或多种橡胶的共聚物。也合适的是乙烯和C3-C10单烯烃和非共轭二烯的共聚物，其在本申请中称为EPDM共聚物。用于EPDM共聚物的合适的C3-C10单烯烃的实例包括丙烯，1-丁烯，2-丁烯，1-戊烯，2-戊烯，1-己烯，2-己烯，3-己烯等。合适的二烯包括1，4-己二烯和单环和多环二烯。乙烯与其它C3-C10单烯烃单体的摩尔比可为约95∶5至约5∶95，其中二烯单元存在的量为约0.1mol％至约10mol％。可用酰基或用于接枝到聚苯醚上的亲电基团对EPDM共聚物进行官能化，如Laughner等的美国专利5,258,455中所披露的。烯烃共聚物还包括线形低密度聚乙烯(LLDPE)。
所述热塑性组合物可包括单一聚烯烃均聚物，聚烯烃均聚物的组合，单一聚烯烃共聚物，聚烯烃共聚物的组合，或包括聚烯烃均聚物和聚烯烃共聚物的组合。
在一些实施方式中，所述聚烯烃选自聚丙烯，高密度聚乙烯，和聚丙烯和高密度聚乙烯的组合。所述聚丙烯可为均聚丙烯或聚丙烯共聚物。聚丙烯和橡胶的共聚物或嵌段共聚物有时是指抗冲改性的聚丙烯。这种共聚物通常是异相的(heterophasic)并且具有足够长的各组分片段，从而同时具有无定形相和结晶相。此外，该聚丙烯可包括均聚物和共聚物的组合，具有不同熔融温度的均聚物的组合，或具有不同熔体流动速率的均聚物的组合。
在一些实施方式中，所述聚丙烯包括结晶聚丙烯，例如全同立构聚丙烯。结晶聚丙烯定义为结晶含量大于或等于20％，更具体地大于或等于25％，甚至更具体地大于或等于30％的聚丙烯。结晶含量可通过差式扫描量热(DSC)测定。
所述高密度聚乙烯可为聚乙烯均聚物或聚乙烯共聚物。此外，该高密度聚乙烯可包括均聚物和共聚物的组合，具有不同熔融温度的均聚物的组合，或具有不同熔体流动速率并且通常的密度为0.941～0.965g/cm3的均聚物的组合。
所述其它树脂可为聚亚芳基硫醚。聚亚芳基硫醚是已知的一类聚合物，其含有被硫原子分隔开的亚芳基基团。它们包括聚苯硫醚，例如聚(对-亚苯基硫醚)，和取代的聚苯硫醚。典型的聚(亚芳基醚)包括至少70mol％，具体地至少90mol％，更具体地至少95mol％的具有以下结构的对亚苯基硫醚重复单元，
当所述重复单元的量小于70mol％时，耐热性稍有受限。在一些实施方式中，聚亚芳基硫醚中剩余的至多30mol％的重复单元可具有选自以下的结构，
其中R1，R2，R3和R4每次出现时各自独立地为氢、卤素、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、硝基、氨基、羧基等。
聚亚芳基硫醚可为线形，支化的，或固化的聚合物，或至少两种前述物质的混合物。相对低分子量的线形聚亚芳基硫醚可通过例如Edmonds等的美国专利3,354,129中所披露的方法制备。具有相对高分子量的线形聚亚芳基硫醚可通过例如Campbell的美国专利3,919,177中所披露的方法制备。支化的聚亚芳基硫醚可通过使用支化剂例如Iwasaki等的美国专利4,794,164中披露的1，3，5-三氯苯来制备。聚亚芳基硫醚的聚合度可在聚合反应之后通过在氧气气氛或在交联剂例如过氧化物存在下加热而进一步得到提高。
该聚亚芳基硫醚可以是官能化的或未官能化的。如果聚亚芳基硫醚是官能化的，那么该官能团可包括氨基、羧酸、金属羧酸盐、二硫化物、硫醇，和金属硫醇盐基团。将官能团引入到聚亚芳基硫醚中的一种方法可见于Takekoshi等的美国专利4,769,424，该文献披露了将取代的苯硫酚引入卤素取代的聚亚芳基硫醚中。另一官能化的方法包括引入氯取代的芳族化合物(该化合物含有期望的与碱金属硫化物反应的官能度)和氯代芳族化合物。第三种官能化的方法包括使聚亚芳基硫醚与含有期望的官能团的二硫化物反应，通常是在熔体中或者是在合适的高沸点溶剂例如氯代萘中进行。
虽然对该聚亚芳基硫醚的熔体粘度没有特别限制，但是从PPS的韧性的观点来看至少100泊(Poise)的熔体粘度是优选的，从可模压性的观点来看10,000泊或以下的熔体粘度是优选的。在一些实施方式中，该聚亚芳基硫醚的熔体流动速率可为小于或等于100g/10min，根据ASTM D1238-04c标准在316℃和5千克载荷测得。具体地，该熔体流动速率可为50～100g/10min。
也可通过将树脂浸没到去离子水中，或者通过用酸(通常为盐酸、硫酸、磷酸或乙酸)处理，来处理该聚亚芳基硫醚，从而除去不必要的污染离子。对于一些产品应用，杂质含量优选非常低，所述杂质含量由聚亚芳基硫醚样品燃烧之后剩余的灰分的重量百分比表示。通常该灰分含量少于或等于1wt％，具体地少于或等于0.5wt％，更具体地少于或等于0.1wt％。
所述热塑性组合物包括的聚(亚芳基醚)的量可为约5wt％至约95wt％，基于组合物的总重量。在该范围内，所述聚(亚芳基醚)的量可为约10wt％至约90wt％，具体地约20wt％至约80wt％，更具体地约20wt％至约70wt％，甚至更具体地约30wt％至约60wt％，还更具体地约40wt％至约60wt％。当聚(亚芳基醚)的量为至少20wt％时，热塑性组合物熔体流动性的益处是最显著的。该热塑性组合物包括的其它树脂的量可为约5wt％至约95wt％，基于组合物的总重量。在该范围内，其它树脂的量可为约10wt％至约90wt％，具体地约20wt％至约80wt％，更具体地约30wt％至约70wt％，甚至更具体地约40wt％至约60wt％。
除了所述聚(亚芳基醚)和所述其它树脂之外，该热塑性组合物还可任选地包括填料和/或增强剂。所述填料和增强剂可为纳米粒子的形式，也即，具有小于100纳米的中值粒度(D50)的粒子，所述中值粒度使用光散射方法测定。有用的填料或增强剂包括，例如，硅酸盐和硅石粉末例如硅酸铝(莫来石)，合成硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(aluminosilicate)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或″晶须″如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切断的纤维)如碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些；天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米，稻谷外壳等；和前述填料和/或增强剂的组合。当存在时，所述填料和/或增强剂的用量可为约5wt％至约20wt％，基于热塑性组合物的总重量。在该范围内，所述填料和/或增强剂的量可为约10wt％至约15wt％。
所述热塑性组合物还可任选地包括用于所述聚(亚芳基醚)和所述其它树脂的增容剂。当所述其它树脂是聚酰胺、聚酯或聚烯烃时，增容剂是特别有用的。用于聚(亚芳基醚)与这些树脂的共混物的增容剂是本领域已知的。当存在时，增容剂的用量可为约1wt％至约20wt％，具体地约3wt％至约15wt％，更具体地约5wt％至约10wt％，基于热塑性组合物的总重量。
所述热塑性组合物还可任选地包括阻燃剂。阻燃剂是能够改善该热塑性组合物的阻燃性的化合物或化合物的混合物。合适的阻燃剂包括有机磷酸酯，金属二烷基次膦酸盐(metal dialkyl phosphinate)，含氮阻燃剂，金属氢氧化物，及其混合物。
在一些实施方式中，所述阻燃剂包括有机磷酸酯。示例性的有机磷酸酯阻燃剂包括但不限于包括苯基、取代的苯基、或苯基和取代的苯基的组合的磷酸酯，基于间苯二酚的磷酸二芳基酯例如间苯二酚二(二苯基磷酸酯)，以及基于双酚的那些例如双酚A二(二苯基磷酸酯)。在一些实施方式中，所述有机磷酸酯选自三(烷基苯基)磷酸酯(例如，CAS Reg.No.89492-23-9或CAS Reg.No.78-33-1)，间苯二酚二(二苯基磷酸酯)(CAS Reg.No.57583-54-7)，双酚A二(二苯基磷酸酯)(CAS Reg.No.181028-79-5)，磷酸三苯酯(CAS Reg.No.115-86-6)，磷酸三(异丙苯基)酯(例如，CAS Reg.No.68937-41-7)，和两种或多种前述有机磷酸酯的混合物。
在一些实施方式中，所述有机磷酸酯包括磷酸二芳基酯，其具有下式，
其中R每次出现时独立地为C1-C12亚烷基；R12和R13每次出现时独立地为C1-C5烷基；R8、R9和R11独立地为C1-C12烃基；R10每次出现时独立地为C1-C12烃基；n是1～25；并且s1和s2独立地为等于0、1或2的整数。在一些实施方式中，OR8、OR9、OR10和OR11独立地衍生自苯酚，单烷基苯酚，二烷基苯酚或三烷基苯酚。
如本领域普通技术人员已经理解的，所述磷酸二芳基酯衍生自双酚。示例性的双酚包括2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(所谓的双酚A)、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)甲烷、二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)甲烷和1，1-二(4-羟基苯基)乙烷。在一些实施方式中，所述双酚包括双酚A。
在一些实施方式中，所述阻燃剂包括金属二烷基次膦酸盐。本申请所使用的术语“金属二烷基次膦酸盐”是指包括至少一种金属阳离子和至少一种二烷基次膦酸根阴离子的盐。在一些实施方式中，所述金属二烷基次膦酸盐具有下式，
其中R14和R15各自独立地为C1-C6烷基；M为钙，镁，铝，或锌；d为2或3。R14和R15的实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，正戊基，和苯基。在一些实施方式中，R14和R15为乙基，M为铝，d为3(也即，所述金属二烷基次膦酸盐是三(二乙基次膦酸)铝)。
在一些实施方式中，所述金属二烷基次膦酸盐是微粒形式的。该金属二烷基次膦酸盐的粒子的中值粒径(D50)可为少于或等于40微米，或者更具体地，D50少于或等于30微米，或者甚至更具体地，D50少于或等于25微米。此外，可将该金属二烷基次膦酸盐与聚合物结合从而形成母料，所述聚合物例如聚(亚芳基醚)，聚烯烃，聚酰胺，嵌段共聚物，或其组合。所述金属二烷基次膦酸盐母料包括的所述金属二烷基次膦酸盐的量大于在热塑性组合物中存在的量。使用母料来将所述金属二烷基次膦酸盐添加到热塑性组合物的其它组分中，能够便于添加并改善金属二烷基次膦酸盐的分布。
在一些实施方式中，所述阻燃剂包括含氮阻燃剂，该含氮阻燃剂包括含氮杂环碱和磷酸、焦磷酸或多磷酸。阻燃剂还包括氰尿酸三聚氰胺和异氰尿酸三聚氰胺。在一些实施方式中，所述含氮阻燃剂具有下式：
其中g为1～10,000，f与g的比为0.5∶1至1.7∶1，具体地0.7∶1至1.3∶1，更具体地0.9∶1至1.1∶1。应该理解，该式包括其中有一个或多个质子从磷酸基团转移到三聚氰胺基团上的物类。当g为1时，所述含氮阻燃剂是磷酸三聚氰胺(CAS Reg.No.20208-95-1)。当g为2时，所述含氮阻燃剂是焦磷酸三聚氰胺(CAS Reg.No.15541 60-3)。当g平均大于2时，所述含氮阻燃剂是多磷酸三聚氰胺(CAS Reg.No.56386-64-2)。在一些实施方式中，所述含氮阻燃剂是焦磷酸三聚氰胺，多磷酸三聚氰胺，或其混合物。在其中所述含氮阻燃剂是多磷酸三聚氰胺的一些实施方式中，g的平均值为大于2至10,000，具体地5至1,000，更具体地10至500。在其中所述含氮阻燃剂是多磷酸三聚氰胺的一些实施方式中，g的平均值为大于2至500。制备磷酸三聚氰胺，焦磷酸三聚氰胺和多磷酸三聚氰胺的方法是本领域已知的，并且它们都是能够买到的。例如，多磷酸三聚氰胺可通过使多磷酸和三聚氰胺反应而制备(如Kasowski等的美国专利6,025,419中所述)，或者通过在氮气下在290℃加热焦磷酸三聚氰胺至恒重而制备(如Jacobson等的国际专利申请WO 98/08898A1中所述)。
所述含氮阻燃剂可具有低的挥发性。例如，在一些实施方式中，当以20℃每分钟的加热速度从25℃加热至280℃，具体地从25℃加热至300℃，更具体地从25℃加热至320℃时用热重分析，所述含氮阻燃剂显示出小于1wt％的损失。
在一些实施方式中，所述阻燃剂包括金属氢氧化物。合适的金属氢氧化物包括所有能够提供阻燃性的那些，以及这些金属氢氧化物的组合。可选择所述金属氢氧化物，使其在阻燃添加剂(fire additive)组合物和/或阻燃热塑性组合物的加工过程中基本上不分解。基本上不分解在本申请中定义为分解的量不妨碍阻燃添加剂组合物提供期望水平的阻燃性。示例性的金属氢氧化物包括但不限于氢氧化镁(例如，CAS Reg.No.1309-42-8)，氢氧化铝(例如，CAS Reg.No.21645-51-2)，氢氧化钴(例如，CAS Reg.No.21041-93-0)以及两种或更多种前述物质的组合。在一些实施方式中，所述金属氢氧化物包括氢氧化镁。在一些实施方式中，所述金属氢氧化物的平均粒度少于或等于10微米和/或纯度大于或等于90wt％。在一些实施方式中，理想的是，金属氢氧化物基本上不含水，例如可通过在120℃干燥1小时时重量损失小于1wt％得到证实。在一些实施方式中，可例如用硬脂酸或其它脂肪酸对所述金属氢氧化物进行涂覆。
在一些实施方式中，所述阻燃剂包括多磷酸三聚氰胺和氢氧化镁。
当存在时，将所述阻燃剂添加到该热塑性组合物中的量为约5wt％至约25wt％的阻燃剂，基于热塑性组合物的总重量。在该范围内，所述阻燃剂的量可为约10wt％至约20wt％，具体地约14wt％至约18wt％。当所述阻燃剂包括两种或更多种组分时，这些组分可以以任何量使用，条件是阻燃剂的总量为约5wt％至约25wt％。
所述热塑性组合物还可任选地包括热塑性塑料领域已知的添加剂。这些添加剂包括例如稳定剂、脱模剂、加工助剂、防滴剂、成核剂、紫外线阻断剂、染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属减活剂、防粘剂等，及其组合。当存在时，添加剂的量通常为约0.5wt％至约5wt％，基于组合物的总重量。在该范围内，该量可为约1wt％至约4wt％，具体地约2wt％至约3wt％。
在非常具体的实施方式中，该聚(亚芳基醚)是存在的量为约30wt％至约70wt％的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，基于热塑性组合物的总重量；所述聚(亚芳基醚)的重均分子量为约45,000至约75,000原子质量单位；所述聚(亚芳基醚)的峰值分子量为约20,000至约40,000原子质量单位；所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1；所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基，基于聚(亚芳基醚)的重量；所述其它聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯，存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；并且其中所述热塑性组合物显示出的熔体流动速率为约10至约20g/10min，在280℃和5千克载荷测得。
另一实施方式是热塑性组合物，包括：聚(亚芳基醚)，其特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；和其它聚合物，所述其它聚合物选自聚苯乙烯，聚酰胺，聚烯烃，聚苯硫醚，及其混合物。在增加含有聚(亚芳基醚)的热塑性组合物的熔体流动速率的方法的上下文中所讨论的所有的限定和实施方式都适用于所述热塑性组合物本身。
在该热塑性组合物的非常具体的实施方式中，所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；所述聚(亚芳基醚)的重均分子量为约45,000至约75,000原子质量单位；所述聚(亚芳基醚)的峰值分子量为约20,000至约40,000原子质量单位；所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1；所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基，基于聚(亚芳基醚)的重量；所述其它聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯，存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；并且其中所述热塑性组合物显示出的熔体流动速率为约10至约20g/10min，在280℃和5千克载荷测得。
另一实施方式是制备热塑性组合物的方法，包括：熔融共混聚(亚芳基醚)和其它聚合物，从而形成热塑性组合物；所述聚(亚芳基醚)的特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。在增加含有聚(亚芳基醚)的热塑性组合物的熔体流动速率的方法的上下文中所讨论的所有的限定和实施方式都适用于形成所述热塑性组合物的方法。
在形成所述热塑性组合物的方法的非常具体的实施方式中，所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；所述聚(亚芳基醚)的重均分子量为约45,000至约75,000原子质量单位；所述聚(亚芳基醚)的峰值分子量为约20,000至约40,000原子质量单位；所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1；其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基，基于聚(亚芳基醚)的重量；所述其它聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯，存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；并且其中所述热塑性组合物显示出的熔体流动速率为约10至约20g/10min，在280℃和5千克载荷测得。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
聚(亚芳基醚)原料的表征
在以下的共混物实施例中使用了四种可商购的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)。所述的四种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量特征通过凝胶渗透色谱测定。
第一种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)是从SABIC Innovative Plastics以PPO 646获得的。第二种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)是从Bluestar NewChemical Materials Co.，Ruicheng Branch，China以LXR48-52获得。第三种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)是从Bluestar New Chemical Materials Co.，Ruicheng Branch，China以LXR045获得的。第四种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)是从Bluestar New Chemical Materials Co.，Ruicheng Branch，China以LXR040获得的。
数均分子量和重均分子量通过凝胶渗透色谱如下测定。所述凝胶渗透色谱使用八种聚苯乙烯标样校准，每种都具有窄的分子量分布，并且总的来说涵盖3,000至1,000,000原子质量单位的分子量范围。使用的柱是1×103和1×105埃Plgel柱，其具有5微升100埃Plgel保护柱(guard column)。色谱分析在25℃进行。洗脱液为具有100ppm(以重量计)的二-正丁基胺的氯仿。洗脱液流量为1.2微升每分钟。探测器波长为254纳米(对于聚苯乙烯标样)和280纳米(对于聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚))。用三次多项式函数(third degree polynomial function)拟合该校准点。聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)样品通过将0.27g聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)固体溶解到45ml甲苯中而制备。将得到的溶液的50微升样品注入色谱柱中。所述峰值分子量(Mp)对应于分子量分布中的最高峰。在统计学术语中，这是分子量分布的众数。峰值分子量(Mp)，数均分子量(Mn)，和重均分子量(Mw)的值由测量的信号使用所述聚苯乙烯校准线进行计算。随后使用以下公式将所述Mp，Mn和Mw的值由聚苯乙烯分子量转化成真实的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量：M(PPE)＝0.3122×M(PS)1.073，其中M(PPE)是真实聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量，M(PS)是基于聚苯乙烯标样的分子量。
所述四种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量和特性粘度特征总结于表1中，其中“Mp(AMU)”是指用原子质量单位表示的峰值分子量；“Mw(AMU)”是指用原子质量单位表示的重均分子量；“IV(dl/g)”是以分升/克表示的标称特性粘度，正如随商品所附的分析证书上所规定的；“百分率(Fraction)＜50,000(wt％)”是样品中分子量小于50,000原子质量单位的分子的wt％；“百分率50,000-100,000(wt％)”是样品中分子量为50,000至100,000原子质量单位的分子的wt％；“百分率100,000-500,000(wt％)”是样品中分子量为100,000至500,000原子质量单位的分子的wt％”；和“百分率＞500,000(wt％)”是样品中分子量大于500,000原子质量单位的分子的wt％。PPO 646(点线)和LXR045(粗虚线)的分子量分布曲线的比较在图1中示出。
通过质子核磁共振光谱(1H NMR)分析所述聚(亚芳基醚)，从而测定它们所结合的吗啉4-基的含量。这种方法能够测定在聚(亚芳基醚)中连接至内部和端部的亚苯基醚残基的吗啉4-基。结果示于表1中，其中“末端吗啉4-基(wt％)”是末端吗啉4-基的wt％，基于聚(亚芳基醚)的总重量，“内部吗啉4-基(wt％)”是内部吗啉4-基的wt％，基于聚(亚芳基醚)的总重量，并且“总吗啉4-基(wt％)”是末端和内部吗啉4-基之和。
表1
| PPO 646 | LXR48-52 | LXR045 | LXR040 | |
| Mp(AMU) | 50,000 | 50,000 | 30,000 | 30,000 |
| Mw(AMU) | 62,700 | 84,100 | 62,000 | 51,600 |
| Mw/Mp | 1.25 | 1.68 | 2.07 | 1.72 |
| IV(dl/g) | 0.46 | 0.5 | 0.46 | 0.41 |
| 百分率＜50,000(wt％) | 22.4 | 20.0 | 30.2 | 38.3 |
| 百分率50,000-100,000(wt％) | 25.5 | 19.3 | 16.7 | 25.4 |
| 百分率100,000-500,000(wt％) | 52.1 | 45.5 | 34.2 | 25.9 |
| 百分率＞500,000(wt％) | 0.0 | 15.4 | 18.8 | 10.4 |
| 末端吗啉4-基(wt％) | ND* | 0.23 | 0.20 | 0.19 |
| 内部吗啉4-基(wt％) | ND | 0.15 | 0.08 | 0.06 |
| 总吗啉4-基(wt％) | ND | 0.39 | 0.28 | 0.25 |
*ND＝未检测
实施例1和2，对比例2
这些实施例说明包括具有重均分子量与峰值分子量的规定比例的聚(亚芳基醚)的共混物显示出减少的熔体粘度。
共混物由上述的聚(亚芳基醚)和表2中所示的组分制备。
表2
| 组分名称 | 描述 |
| HIPS | 高抗冲聚苯乙烯(橡胶改性的聚苯乙烯)，其聚苯乙烯含量为88-91wt％，聚丁二烯含量为9-12wt％；作为Nova Empera 641F得自NOVA Chemicals，或者作为HIPS 1897得自SABICInnovative Plastics。 |
| 脱模剂 | 线形低密度聚乙烯(CAS Reg.No.25087-34-7)，作为ESCORENELL5100.09得自ExxonMobil；或者低密度聚乙烯(CAS Reg.No.9002-88-4)，作为STAMYLAN LD 1922T得自SABIC InnovativePlastics。 |
| 抗氧化剂 | 亚磷酸三癸酯(CAS Reg.No.25448-25-3)，作为TDP Weston得自Chemtura。 |
| 颜料 | 炭黑(CAS Reg.No.1333-86-4)，作为VULCAN 9A32得自CabotCorporation。 |
| 稳定剂1 | 硫化锌(CAS Reg.No.1314-98-3)，作为Sachtolith HD得自Sachtleben。 |
| 稳定剂2 | 氧化锌(CAS Reg.No.1314-13-2)，作为Zinc Oxide CR-4得自GHChemical。 |
共混物组成总结于表3中，其中所有的组分量都以重量份数表示。
树脂共混物的熔体粘度以在100至10,000秒-1的剪切速率，在300℃的温度，在Kayeness Capillary Rheometer，Model LCR5000上测量得到。熔体粘度值示于表3中。实施例2和对比例1使用的聚(亚芳基醚)的测得特性粘度相同，但是实施例2与对比例1相比在整个剪切范围内具有较低的粘度。实施例1使用的聚(亚芳基醚)的特性粘度比用于对比例1的聚(亚芳基醚)的特性粘度高，，但是出乎意料地是，实施例1的熔体粘度较低，实际上，实施例1的熔体粘度几乎与对比例1相等。
另一与熔体粘度相关的测量是熔体流动速率，或者说是MFR。在该实验中，根据ASTM D1238-04c标准进行，将树脂加热至给定的温度并使其热平衡。然后施加固定的质量，使树脂强制通过窄的毛细管。树脂的熔体粘度越低，在固定时间里流过毛细管的物质就越多。以单位g/10min表示的结果示于表3中。用于该研究的温度和质量是280℃和5千克。该实验也证明与对比例1相比，实施例2具有出乎意料的低熔体粘度，实施例2的MFR值大约比对比例1高1倍。实施例1中使用的聚(亚芳基醚)的特性粘度高于对比例1的特性粘度，但是实施例1也出乎意料地获得了与对比例1基本相同的MFR值。
表3也包括各种物理性质的结果。屈服拉伸强度、断裂拉伸伸长率和拉伸模量在23℃根据ASTM D638-03标准使用I型样本和50毫米/分钟的测试速度测得。挠曲强度和挠曲模量在23℃根据ASTM D790-07标准使用厚度为0.25英寸(0.635厘米)的样品测得。缺口伊佐德冲击强度在23℃和-30℃使用厚度为0.125英寸(0.318厘米)的样品测得，无缺口伊佐德冲击强度在23℃使用厚度为0.125英寸(0.318厘米)的样品测得，它们都是根据ASTM D256-06标准测得的。热变形温度根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测得。实施例2的结果与对比例1的结果对比表明，出乎意料的是，实施例2的熔体流动性的增加并没有像通常情况下所预料的那样以削弱其物理性质为代价。在所测试的9个物理性质中，7个增加，一个未改变，一个被削弱了不到1％。尤其出乎意料的是，拉伸伸长率得到了显著增加。
聚(亚芳基醚)在共混物中的分子量分布(也即，在与其它树脂混配之后)通过使用多波长检测的凝胶渗透色谱来进行测定，从而区分聚(亚芳基醚)和HIPS的聚苯乙烯组分的贡献。(在分析之前没有将聚(亚芳基醚)从共混物中分离出来。)各种分子量范围的重量百分率示于表3中。实施例1(粗实线)和对比例1(浅实线)的分子量分布曲线示于图1中，其中它们与各自聚(亚芳基醚)起始物的曲线相互重叠。可以看出，伴随着聚(亚芳基醚)与其它组分的共混，聚(亚芳基醚)分子量分布几乎没有变化。
表3
本说明书使用实施例来披露本包括最佳实施方式在内的本发明，并且也使得任何本领域技术人员能够获得并且使用本发明。本发明的可专利范围内通过权利要求所限定，可以包括本领域技术人员想到的其它实施例。如果其它实施例具有与权利要求的字面语言并无不同的结构元素，或者如果它们包括与权利要求的字面语言无实质上不同的等价结构元素，则也意图将这种其它实施例包括在权利要求的范围内。
将所有引用的专利、专利申请和其它参考文献的全部内容通过参考并入本申请。但是，如果本申请的术语与所引用的参考文献的术语相互矛盾或者相冲突，那么本申请的术语优于与引用的参考文献相冲突的术语。
本申请所披露的所有的范围都包括端点，并且端点可以与其它端点彼此独立结合。
除非在本申请中另外指出或者明显与上下文冲突，否则，在本发明所描述的上下文中(尤其是在所附权利要求的上下文中)使用的术语“一个”和“一种”以及“该/所述”(“a”and“an”and“the”)和类似的表述应该理解为涵盖单数和复数。另外，应该进一步指出，术语“第一”、“第二”等在本申请中不指代任何顺序、量或重要性，而是用于元素之间的彼此区分。与数量联用的修饰语“约”包括所提及的值并且具有上下文所指出的含义(例如，它包括与特定量的测量相关的误差等级)。
Claims (90)
1.增加含有聚(亚芳基醚)的热塑性组合物的熔体流动速率的方法，包括：
熔融共混以下物质，从而形成热塑性组合物：
聚(亚芳基醚)，其特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；和
其它聚合物，所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
2.权利要求1的方法，其中所述热塑性组合物包括至少20wt％的聚(亚芳基醚)，基于热塑性组合物的总重量；和其中所述热塑性组合物显示出的根据ASTM D1238-04c标准在280℃和5千克载荷测得的熔体流动速率值，比用重均分子量与峰值分子量的比为1.0～1.25的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的熔体流动速率值大至少10％。
3.权利要求1或2的方法，其中所述热塑性组合物显示出至少一种以下性质的值，所述值相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加：
屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
断裂拉伸伸长率，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
拉伸模量，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
挠曲强度，在23℃根据ASTM D790-07标准测量，
挠曲模量，在23℃根据ASTM D790-07标准测量，
缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量，
缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量，
无缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量，和
热变形温度，根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述热塑性组合物显示出的至少一种拉伸性能、至少一种挠曲性能、至少一种冲击强度性能和一种耐热性的值，相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加；
其中该至少一种拉伸性能选自在23℃根据ASTM D638-03标准测量的屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量的断裂拉伸伸长率，和在23℃根据ASTM D638-03标准测量的拉伸模量；
其中所述至少一种挠曲性能选自在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲强度，和在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲模量；
其中所述至少一种冲击强度性能选自在23℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，和在23℃根据ASTM D256-06标准测量的无缺口伊佐德冲击强度；和
其中所述一种耐热性是根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量的热变形温度。
5.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1。
6.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)的特征进一步在于分子量分布是至少双峰的。
7.权利要求1-6中任一项的方法，其中所述分子量分布包括具有第一分子量的第一局部最大值和具有比所述第一分子量大的第二分子量的第二局部最大值，并且其中所述第二分子量与所述第一分子量的比为约2∶1至约4∶1。
8.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
9.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
10.权利要求8或9的方法，其中所述聚(亚芳基醚)包括约10wt％至约20wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
11.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。
12.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。
13.权利要求11或12的方法，其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)包括约15wt％至约25wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
14.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
15.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)为聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
16.权利要求14或15的方法，其中所述聚(亚芳基醚)包括约5wt％至约15wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
17.权利要求1-16中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是在包括铜离子和吗啉的催化剂存在下氧化聚合的产物。
18.权利要求1-17中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基。
19.权利要求1-18中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)基本上不含二正丁基氨基基团。
20.权利要求1-19中任一项的方法，其中所述热塑性组合物包括约20wt％至约70wt％的所述聚(亚芳基醚)和约20wt％至约80wt％的所述其它聚合物。
21.权利要求1-20中任一项的方法，其中所述其它聚合物是苯乙烯系聚合物。
22.权利要求21的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括均聚苯乙烯。
23.权利要求21的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯。
24.权利要求21的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
25.权利要求21的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化的嵌段共聚物。
26.权利要求1-20中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚酰胺。
27.权利要求1-20中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚酯。
28.权利要求1-20中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚烯烃。
29.权利要求1-20中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚苯硫醚。
30.权利要求1的方法，
其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；
其中所述聚(亚芳基醚)的重均分子量为约45,000至约75,000原子质量单位；
其中所述聚(亚芳基醚)的峰值分子量为约20,000至约40,000原子质量单位；
其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1；
其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基，基于聚(亚芳基醚)的重量；
其中所述其它聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯，其存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；
和其中所述热塑性组合物显示出的在280℃和5千克载荷测得的熔体流动速率为约10至约20克每10分钟。
31.一种热塑性组合物，包括：
聚(亚芳基醚)，其特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；和
其它聚合物，所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
32.权利要求31的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物包括至少20wt％的所述聚(亚芳基醚)，基于热塑性组合物的总重量；并且其中所述热塑性组合物显示出的熔体流动速率值，根据ASTM D1238-04c标准在280℃和5千克载荷测量，比用重均分子量与峰值分子量的比为1.0～1.25的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的熔体流动速率值大至少10％。
33.权利要求31或32的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物显示出至少一种以下性质的值，所述值相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加：
屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
断裂拉伸伸长率，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
拉伸模量，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
挠曲强度，在23℃根据ASTM D790-07标准测量，
挠曲模量，在23℃根据ASTM D790-07标准测量，
缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量，
缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量，
无缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量，和
热变形温度，根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量。
34.权利要求31-33中任一项的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物显示出的至少一种拉伸性能、至少一种挠曲性能、至少一种冲击强度性能和一种耐热性的值，相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加；
其中该至少一种拉伸性能选自在23℃根据ASTM D638-03标准测量的屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量的断裂拉伸伸长率，和在23℃根据ASTM D638-03标准测量的拉伸模量；
其中所述至少一种挠曲性能选自在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲强度，和在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲模量；
其中所述至少一种冲击强度性能选自在23℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，和在23℃根据ASTM D256-06标准测量的无缺口伊佐德冲击强度；和
其中所述一种耐热性是根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量的热变形温度。
35.权利要求31-34中任一项的热塑性组合物，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1。
36.权利要求31-35中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)的特征进一步在于分子量分布是至少双峰的。
37.权利要求31-36中任一项的热塑性组合物，其中所述分子量分布包括具有第一分子量的第一局部最大值和具有比所述第一分子量大的第二分子量的第二局部最大值，并且其中所述第二分子量与所述第一分子量的比为约2∶1至约4∶1。
38.权利要求31-37中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
39.权利要求31-38中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
40.权利要求38或39的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)包括约10wt％至约20wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
41.权利要求31-37中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。
42.权利要求31-38中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。
43.权利要求41或42的热塑性组合物，其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)包括约15wt％至约25wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
44.权利要求31-37中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
45.权利要求31-38中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
46.权利要求44或45的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)包括约5wt％至约15wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
47.权利要求31-46中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)是在包括铜离子和吗啉的催化剂存在下氧化聚合的产物。
48.权利要求31-47中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基。
49.权利要求31-48中任一项的热塑性组合物，其中所述聚(亚芳基醚)基本上不含二正丁基氨基基团。
50.权利要求31-49中任一项的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物包括约20wt％至约70wt％的所述聚(亚芳基醚)和约20wt％至约80wt％的所述其它聚合物。
51.权利要求31-50中任一项的热塑性组合物，其中所述其它聚合物是苯乙烯系聚合物。
52.权利要求51的热塑性组合物，其中所述苯乙烯系聚合物包括均聚苯乙烯。
53.权利要求51的热塑性组合物，其中所述苯乙烯系聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯。
54.权利要求51的热塑性组合物，其中所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
55.权利要求51的热塑性组合物，其中所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化的嵌段共聚物。
56.权利要求31-50中任一项的热塑性组合物，其中所述其它聚合物包括聚酰胺。
57.权利要求31-50中任一项的热塑性组合物，其中所述其它聚合物包括聚酯。
58.权利要求31-50中任一项的热塑性组合物，其中所述其它聚合物包括聚烯烃。
59.权利要求31-50中任一项的热塑性组合物，其中所述其它聚合物包括聚苯硫醚。
60.权利要求31的热塑性组合物，
其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；
其中所述聚(亚芳基醚)的重均分子量为约45,000至约75,000原子质量单位；
其中所述聚(亚芳基醚)的峰值分子量为约20,000至约40,000原子质量单位；
其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1；
其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基，基于聚(亚芳基醚)的重量；
其中所述其它聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯，其存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；
和其中所述热塑性组合物显示出的在280℃和5千克载荷测得的熔体流动速率为约10至约20克每10分钟。
61.制备热塑性组合物的方法，包括：
熔融共混以下物质，从而形成热塑性组合物：
聚(亚芳基醚)，其特征在于具有重均分子量和峰值分子量，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.3∶1至约4∶1；和
其它聚合物，所述其它聚合物选自苯乙烯系聚合物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯硫醚，以及它们的混合物。
62.权利要求61的方法，其中所述热塑性组合物包括至少20wt％的聚(亚芳基醚)，基于热塑性组合物的总重量；并且其中所述热塑性组合物显示出的根据ASTM D1238-04c标准在280℃和5千克载荷测得的熔体流动速率值，比用重均分子量与峰值分子量的比为1.0～1.25的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的熔体流动速率值大至少10％。
63.权利要求61或62的方法，其中所述热塑性组合物显示出至少一种以下性质的值，所述值相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加：
屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
断裂拉伸伸长率，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
拉伸模量，在23℃根据ASTM D638-03标准测量，
挠曲强度，在23℃根据ASTM D790-07标准测量，
挠曲模量，在23℃根据ASTM D790-07标准测量，
缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量，
缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量，
无缺口伊佐德冲击强度，在23℃根据ASTM D256-06标准测量，和
热变形温度，根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量。
64.权利要求61-63中任一项的方法，其中所述热塑性组合物显示出的至少一种拉伸性能、至少一种挠曲性能、至少一种冲击强度性能和一种耐热性的值，所述值相对于用重均分子量与峰值分子量的比为1.0∶1至1.25∶1的聚(亚芳基醚)制备的相应热塑性组合物的相应性质值，降低不超过5％，或者无变化，或者有所增加；
其中该至少一种拉伸性能选自在23℃根据ASTM D638-03标准测量的屈服拉伸强度，在23℃根据ASTM D638-03标准测量的断裂拉伸伸长率，和在23℃根据ASTM D638-03标准测量的拉伸模量；
其中所述至少一种挠曲性能选自在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲强度，和在23℃根据ASTM D790-07标准测量的挠曲模量；
其中所述至少一种冲击强度性能选自在23℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，在-30℃根据ASTM D256-06标准测量的缺口伊佐德冲击强度，和在23℃根据ASTM D256-06标准测量的无缺口伊佐德冲击强度；和
其中所述一种耐热性是根据ASTM D648-07标准使用厚度为6.4毫米的样品和1.82兆帕的载荷测量的热变形温度。
65.权利要求61-64中任一项的方法，其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1。
66.权利要求61-65中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)的特征进一步在于分子量分布是至少双峰的。
67.权利要求61-66中任一项的方法，其中所述分子量分布包括具有第一分子量的第一局部最大值和具有比所述第一分子量大的第二分子量的第二局部最大值，并且其中所述第二分子量与所述第一分子量的比为约2∶1至约4∶1。
68.权利要求61-67中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
69.权利要求61-68中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约75,000至约95,000原子质量单位，峰值分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
70.权利要求68或69的方法，其中所述聚(亚芳基醚)包括约10wt％至约20wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
71.权利要求61-67中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。
72.权利要求61-68中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约50,000至约70,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约500,000原子质量单位。
73.权利要求71或72的方法，其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)包括约15wt％至约25wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
74.权利要求61-67中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之前，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
75.权利要求61-68中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；并且其中所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，在将它与其它树脂共混之后，重均分子量为约40,000至约60,000原子质量单位，峰值分子量为约25,000至约35,000原子质量单位，所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.6∶1至约2.3∶1，和所述聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)具有包括第二局部最大值的双峰分子量分布，所述第二局部最大值的第二分子量为约200,000至约400,000原子质量单位。
76.权利要求74或75的方法，其中所述聚(亚芳基醚)包括约5wt％至约15wt％的分子量大于500,000原子质量单位的分子。
77.权利要求61-76中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)是在包括铜离子和吗啉的催化剂存在下氧化聚合的产物。
78.权利要求61-77中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基。
79.权利要求61-78中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)基本上不含二正丁基氨基基团。
80.权利要求61-79中任一项的方法，其中所述热塑性组合物包括约20wt％至约70wt％的所述聚(亚芳基醚)和约20wt％至约80wt％的所述其它聚合物。
81.权利要求61-80中任一项的方法，其中所述其它聚合物是苯乙烯系聚合物。
82.权利要求81的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括均聚苯乙烯。
83.权利要求81的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯。
84.权利要求81的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
85.权利要求81的方法，其中所述苯乙烯系聚合物包括烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化的嵌段共聚物。
86.权利要求61-80中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚酰胺。
87.权利要求61-80中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚酯。
88.权利要求61-80中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚烯烃。
89.权利要求61-80中任一项的方法，其中所述其它聚合物包括聚苯硫醚。
90.权利要求61的方法，
其中所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；
其中所述聚(亚芳基醚)的重均分子量为约45,000至约75,000原子质量单位；
其中所述聚(亚芳基醚)的峰值分子量为约20,000至约40,000原子质量单位；
其中所述重均分子量与所述峰值分子量的比为约1.5∶1至约2.5∶1；
其中所述聚(亚芳基醚)包括约0.1wt％至约0.6wt％的吗啉4-基，基于聚(亚芳基醚)的重量；
其中所述其它聚合物包括橡胶改性的聚苯乙烯，其存在的量为约30wt％至约70wt％，基于热塑性组合物的总重量；
和其中所述热塑性组合物显示出的在280℃和5千克载荷测得的熔体流动速率为约10至约20克每10分钟。
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