CN101309967A - 具有改善耐磨性的热塑性组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有改善的摩擦性、耐磨性和/或熔体流动性的自润滑组合物，以及改善聚酯基础树脂的摩擦性、耐磨性和/或熔体流动性的方法。该组合物包括聚酯基础树脂与其量有效地提供改善的性质的芳族聚酰胺粉末和任选的低密度聚乙烯的混合物。

Description

具有改善耐磨性的热塑性组合物及其制备方法

相关申请的交叉参考

本申请要求2005年9月19日提交的美国临时专利申请60/718496的优先权。

技术领域

本发明涉及具有改善的收缩性和耐磨性的热塑性组合物。

背景技术

提供在宽泛的环境中使用的、其中具有提高的特性例如好的耐磨性、摩擦性和/或熔体流动性的热塑性组合物是有用的。一方面，企图通过使用氟化烃，例如聚四氟乙烯(PTFE)作为润滑剂添加剂在热塑性组合物获得好的耐磨性、摩擦性和/或熔体流动性。但是，在世界上的许多地区，特别是在欧洲，氟化材料正在引起越来越多的关注，这是因为这些物质可能引起环境危害。结果是，开发能够赋予相当的或改善的机械性质的、用于热塑性组合物的无氟润滑剂替代品变得越来越重要。

美国专利4,737,539和5,216,079教导单独的分子量小于500,000的聚烯烃，或者其与PTFE的共混物，可用作各种聚合物基质的内部润滑剂，所述各种聚合物基质包括聚酰胺、聚酯、聚甲醛、聚苯硫醚、芳族碳酸酯聚合物、苯乙烯均聚物和共聚物、聚烯烃。此外，美国专利4,737,539和4,877,813教导PTFE和聚酰胺纤维在某些树脂组合物中稳定化摩擦系数的用途，其中所述树脂组合物包括聚烯烃、聚碳酸酯和聚酰胺。

美国专利5,474,842披露尺寸为75至250微米的芳族聚酰胺粒子在热固性或热塑性组合物中用于提高耐磨性的用途。美国专利5,523,352披露低密度聚乙烯和芳族聚酰胺粉末在聚氧化亚烷基中用于提高它的摩擦性，耐磨性和熔体流动性的用途。

需要可具有减少的收缩性和/或改善的耐磨性的环境友好的组合物。申请人已经发现，与现有技术的含氟化烃的组合物相比，在聚酯组合物中使用芳族聚酰胺粉末可给组合物提供优良的机械性质。

发明内容

一方面，本发明包括自润滑组合物，其含有聚酯树脂、芳族聚酰胺粉末，以及在选取的实施方式中，低密度聚乙烯的混合物。可以以有效地给聚酯组合物提供改善的摩擦性、耐磨性和/或熔体流动性的量混合该芳族聚酰胺粉末和任选的低密度聚乙烯。

另一方面，本发明包括改善聚酯基础树脂的耐磨性、摩擦性和/或熔体流动性的方法。该方法包括熔融混合聚酯基础树脂、和其量以能够有效地给聚酯组合物提供改善的润滑、耐磨性和/或熔体流动性的芳族聚酰胺粉末，以及在选取的实施方式中，低密度聚乙烯。

具体实施方式

本申请中的术语“一个”和“一种”不表示量的限制，而是表示存在至少一种参考项目。本申请披露的所有范围都包括端点并且是可组合的。此外，本申请披露的所有范围都包括端点并且是可独立组合的。同样，如说明书和权利要求中所用的，术语“包括”可包括“由......组成”和“基本上由......组成”的实施方式。

本申请所用的近似语言可用于修饰可变化而不会导致与其相关的基本功能的改变的任何定量表示。因此，由术语例如“约”和“基本上”修饰的值在一些情况下可不限于所指定的精确值。至少在一些情况下，近似语言可对应于测量该值的仪器的精度。

本申请所用的短语“有效量”或“足够量”是指足以给聚合物组合物带来期望的润滑性效果的量，即所述聚合物组合物的磨耗系数(wear factor)比不具有该有效量和/或具有等量的PTFE的聚合物组合物的磨耗系数低的聚合物组合物。在一种实施方式中，期望的润滑性效果是指其磨耗系数比不具有该有效量的聚合物组合物的磨耗系数低至少10％的组合物。在第三实施方式中，期望的润滑性效果是指其磨耗系数比不具有该有效量的聚合物组合物的磨耗系数低至少25％的组合物。

在一种实施方式中，本发明的组合物通常包括聚酯组分A和作为组分B的芳族聚酰胺粉末。在任选的实施方式中，也可包括作为组分C的聚乙烯。该组合物用于利用润滑材料的应用，所述润滑材料包括可耐磨和/或具有降低的收缩性的那些材料。

组分A-聚酯组分  一方面，本发明包括使用第一组分，可为聚酯组分的组分A。本申请所用的聚酯包括结晶聚酯例如衍生自以下物质的聚酯：含有2至约10个碳原子的脂肪族或脂环族二醇，或其混合物，和至少一种芳族二羧酸。具体的聚酯衍生自脂肪族二醇和芳族二羧酸，具有以下通式的重复单元：

其中y是2至6的整数。R是C₆-C₂₀芳基，其包括衍生自芳族二羧酸的脱羧的残基。

脱羧的残基R所表示的芳族二羧酸的实例是间苯二甲酸或对苯二甲酸、1，2-二(对羧基苯基)乙烷、4，4′-二羧基二苯醚、4，4′-二苯甲酸及其混合物。所有这些酸都含有至少一个芳族核(nucleus)。也可存在含有稠环的酸，例如1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸。示例性的二羧酸包括，但不限于，对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸或其混合物。

在本发明选取的实施方式中可使用的示例性的聚酯包括，但不限于，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)、聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)(“PBT”)、聚萘二甲酸乙二醇酯(poly(ethylene naphthanoate))(“PEN”)、聚萘二甲酸丁二醇酯(“PBN”)和聚对苯二甲酸丙二酯(“PPT”)。

在其它可供选择的实施方式中，可以使用衍生自脂肪酸和/或脂肪族多元醇的单元的量较小例如约0.5至约5wt％的聚酯，以形成共聚酯。所述脂肪族多元醇可包括二醇，例如聚(乙二醇)。这种聚酯可根据例如美国专利2,465,319和3,047,539的教导制备。

可用于本发明一种实施方式中的示例性的聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)树脂是通过使至少70mol％，特别是至少80mol％包括1，4-丁二醇的二醇组分，和至少70mol％，特别是至少80mol％包括对苯二甲酸的酸组分，或形成聚酯的衍生物进行聚合形成的一种。

在选取的实施方式中，可用于本申请中的聚酯的特性粘度为约0.4至约2.0dl/g，在23℃-30℃的60∶40苯酚/四氯乙烷混合物或类似的溶剂中测得。在一种实施方式中，所述聚酯可为得自General Electric的VALOX 315聚酯。VALOX 315聚酯在本发明中是合适的，这是因为它的特性粘度为约1.1至约1.4dl/g。

聚酯共混物也可在该组合物中用作组分A。在一种实施方式中，共混的聚酯可包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)的组合。当使用这些组分的共混物时，所述聚酯树脂组分可包括约1至约99重量份聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和约99至约1重量份聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，基于100重量份两种组分总量。

在一种实施方式中，该组合物中聚酯组分的量可为组合物总重量的约60至约99wt％。在另一实施方式中，组合物中聚酯组分的量可为约70至约97wt％。在另一实施方式中，聚酯组分在组合物中的量可为小于约95wt％。在又一实施方式中，聚酯组分在组合物中的量可为大于约75wt％。

组分B-芳族聚酰胺粉末  在一种实施方式中，本发明中所用的术语“芳族聚酰胺聚合物”是指包括式--HN-AR₁-NH-CO-AR₂-CO-(I)的重复单元的全部芳族聚碳酰胺聚合物和共聚物，其中AR₁和AR₂(其可为相同的或不同的)表示二价芳族基团。芳族聚酰胺聚合物的组合物的全面披露可在美国专利3,673,143及其分案申请(divisional patent)美国专利3,817,941中找到，其教导在本申请中结合作为参考。

在一种实施方式中，所述芳族聚酰胺聚合物是对-芳族聚酰胺。本申请所用的“对-芳族聚酰胺”是指上述式I的对位取代的芳族聚碳酰胺，其中AR₁和AR₂可为相同或不同和/或可表示二价、对位-取代的，和/或芳族基团。“对位-取代的”是指芳族基团上的链延长键是同轴的或者是平行并且指向相反方向，例如，取代的或未取代的芳族基团，包括1，4-亚苯基、4，4′-亚联苯基、2，6-亚萘基和1，5-亚萘基。在一种实施方式中，芳族基团上除了作为链延长基团一部分的取代基之外的取代基，是非反应性的并且不有害地影响聚合物的特性。合适的取代基的实例包括，但不限于，氯、低级烷基和甲氧基。

术语对-芳族聚酰胺也包括两种或多种对位-取代的共聚单体的对-芳族聚酰胺共聚物，所述共聚单体包括较少量的其中该酸和胺官能团共同存在于同一芳族物类上的共聚单体，例如，由反应物例如4-氨基苯甲酰氯盐酸盐、6-氨基-2-萘酰氯盐酸盐等产生的共聚物。在一种实施方式中，所述芳族聚酰胺聚合物是含有较少量具有不是对位-取代的芳族基团的共聚单体的共聚物，所述不是对位-取代的芳族基团例如间-亚苯基和3，4′-亚联苯基。在另一实施方式中，所述芳族聚酰胺粉末是聚芳族芳族酰胺(aromatic aramid)的形式例如聚(对苯二甲酰对苯二胺)。

在一种实施方式中，所述芳族聚酰胺粉末包括聚(对-亚苯基对苯二甲酰胺)形式的对-芳族聚酰胺。在另一实施方式中，芳族聚酰胺粉末或粒子可通过将芳族聚酰胺聚合物粉碎成期望的尺寸而制备，如美国专利3,063,966和4,308,374中所披露的。芳族聚酰胺粉末最终可为水湿的碎屑(water-wetcrumb)的形式，可将其干燥然后在锤磨机中粉碎至5至500微米的平均直径。一旦干燥和粉碎之后，就可将该芳族聚酰胺粒子分级，并且可将期望尺寸范围的粒子分离备用。在一种实施方式中，该芳族聚酰胺粉末的平均粒度为5至100微米，在最长的粒子尺寸(particle dimension)上测得。在另一实施方式中，所述芳族聚酰胺粉末的平均粒度为50至100微米。在第三实施方式中，该芳族聚酰胺粉末的平均粒度为小于20微米。

芳族聚酰胺粉末粒子可商购自许多来源，包括Teijin和Akzo Nobel。一个实例是得自Akzo Nobel，平均粒度为55微米的Twaron 5011芳族聚酰胺粉末。

该芳族聚酰胺粉末以足以提供期望的润滑效果的量存在。在一种实施方式中，芳族聚酰胺粉末组分在组合物中的量可为组合物总重量的约1至约30wt％。在另一实施方式中，芳族聚酰胺粉末组分在组合物中的量可为约3至约20wt％。在又一实施方式中，芳族聚酰胺粉末组分在组合物中的量可为小于10wt％。在又一实施方式中，芳族聚酰胺粉末组分在组合物中的量可为大于4wt％。

在一种实施方式中，所述聚酯和芳族聚酰胺粉末以1∶03至1∶30的重量比存在。

任选的润滑组分C  在一种实施方式中，可加入较少量的聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)。

在另一实施方式中，LDPE是可商购的MW为约25,000至约300,000的LDPE均聚物或共聚物。在一种实施方式中，LDPE的Mw为小于或等于约220,000，和大于或等于约50,000。该LDPE可为支化的或线型的。在一种实例中，它为线型LDPE均聚物，它在熔融混合该组合物或加工该组合物之后保持为离散可辨的粒子。LDPE的实例包括，但不限于，来自Exxon的Escorene^TM和来自BASF的Lupolen^TM。

在一种实施方式中，以最终组合物的约0.5wt％至20wt％的量将LDPE加到组合物中。在第二实施方式中，以1wt％至15wt％的量将LDPE加到组合物中。在第三实施方式中，以小于10wt％的量将LDPE加到组合物中。

任选的填料组分：该组合物还可包括填料组分，其包括纤维填料和/或低纵横比填料。合适的纤维填料包括，但不限于，可用于聚合物树脂中并且具有大于1的纵横比的任何常规填料，例如，晶须、针状物、棒状物、管状物、线料、伸长的片状物、分层的片状物、椭圆状物、微纤维、纳米纤维和纳米管、伸长的富勒烯等。当这种填料以聚集体(aggregate)形式存在时，纵横比大于1的聚集体也可用于该纤维填料。

填料的其它实例包括，但不限于，玻璃纤维，例如E、A、C、ECR、R、S、D和NE玻璃和石英等。其它合适的无机纤维填料包括衍生自包括硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物中的至少一种的共混物的那些。纤维填料也包括单晶纤维或“晶须”，其包括碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍或铜。其它合适的无机纤维填料可包括碳纤维，不锈钢纤维，金属涂覆的纤维等。

此外，在某些实施方式中，也可使用有机增强的纤维填料，包括能够形成纤维的有机聚合物。这种有机纤维填料的说明性实例包括，但不限于，聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚碳酸酯、芳族聚酰胺(包括芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺或聚醚酰亚胺)、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚(乙烯醇)或其组合。该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。

低纵横比填料的非限制性实例包括，但不限于，二氧化硅粉末；氮化硼粉末和硅酸硼(boron-silicate)粉末；碱土金属盐；氧化铝和氧化镁(或镁氧(magnesia))；硅灰石，包括表面处理的硅灰石；硫酸钙；碳酸钙，包括白垩、石灰石、大理石和合成的、沉淀的碳酸钙；表面处理的碳酸钙；其它金属的碳酸盐；滑石；玻璃粉末；玻璃-陶瓷粉末；粘土；云母；长石和霞石岩正长岩(nepheline syenite)；原硅酸的盐或酯及其缩合产物；沸石；石英；石英岩；珍珠岩；硅藻土；碳化硅；硫化锌；氧化锌；锡酸锌；碱式锡酸锌(zinchydroxystannate)；磷酸锌；硼酸锌；磷酸铝；钛酸钡；铁酸钡(barium ferrite)；硫酸钡和重晶石；微粒铝(particulate aluminum)、青铜、锌、铜和镍；碳黑；片状填料(flaked filler)；其组合等。本领域熟知的这种填料的实例包括“Plastic Additives Handbook，4^th Edition”R.Gachter and H.Muller(eds.)，P.P.Klemchuck(assoc.ed.)Hansen Publishers，New York 1993中所述的那些。

在一种实施方式中，存在于组合物中的填料的总量可为组合物总重量的约0.1至约50wt％。在另一实施方式中，存在于组合物中的填料的总量可为3至约30wt％。在又一实施方式中，存在于组合物中的填料的总量可为约5至约20wt％。

任选的添加剂组分：在可供选择的实施方式中，可在树脂的混合或模制时将其它添加剂加到所有的树脂组合物中，加入量根据需要，其不对物理性质产生任何有害影响。例如，也可以以有利的量加入热塑性组合物中通常使用的着色剂(颜料或染料)、耐热剂、氧化抑制剂、有机纤维填料、耐候性保护剂(weather-proofing agent)、抗氧化剂、润滑剂、脱模剂、流动性促进剂、增塑剂、流动性增强剂(fluidity enhancing agent)等中的一种或多种。

应该理解，本发明包括上述组合物的反应产物。包括本发明芳族聚酰胺粉末的组合物除了用于组分A的聚酯之外，还可包括热塑性材料，例如聚酰胺、聚碳酸酯、聚烯烃、ABS、及其组合。在一种实施方式中，对于包括聚酰胺和芳族聚酰胺粉末的组合物，组分A是聚酰胺。在另一实施方式中，该组合物包括作为组分A的聚酰胺和聚酯的共混物，和有效量的最长尺度上测得的平均粒度为约5至约100微米的粒子形式的芳族聚酰胺粉末。在又一实施方式中，该组合物还包括有效量的低密度聚乙烯，以进一步提高耐磨性。

制造该组合物的方法：可将该组合物熔融共混或溶液共混。组合物的熔融共混包括使用剪切力，拉伸力(extensional force)，压缩力(compressiveforce)，超声能(ultrasonic energy)，电磁能，热能或包括至少一种前述力或能量形式的组合，并且在加工设备中进行，在该加工设备中，前述力通过单螺杆、多螺杆、啮合同向旋转(intermeshing co-rotating)或反相旋转螺杆、非啮合同向旋转或反相旋转螺杆、往复式螺杆(reciprocating screw)、具有销的螺杆(screws with pins)、具有销的机桶(barrels with pins)、辊子、撞击器(rams)、螺旋状转子(helical rotor)，或包括至少一种前述的组合。

涉及前述力的熔融共混可在机器例如单螺杆或多螺杆挤出机、Buss捏合机、Eirich混合机、Henschel、helicones、Ross混合机、密炼机(Banbury)、辊炼机、成型机例如注塑机、真空成型机、吹塑机等，或包括至少一种前述机器的组合中进行。

可通过许多方法制造组合物。在一种实施方式中，将热塑性聚合物、芳族聚酰胺粉末和任何另外任选的成分混合到挤出机中，并将其挤出以产生粒料。在另一实施方式中，将组合物在干混工艺中(例如，在Henschel混合机中)混合，并例如通过注塑或任何其它合适的传递成型技术直接模塑。

可将组合物挤出成颗粒或粒料，切成片材或形成饼料，用于另外的下游加工。然后可在通常用于加工热塑性组合物的设备例如注塑机中模塑该组合物。

制造组合物的方法-配制母料  在制造热塑性组合物的另一示例性方法中，可将芳族聚酰胺粉末以母料形式配制到聚酯共混物中。然后可在挤出工艺过程中或在模制工艺过程中使用另外的聚合物将该母料稀释，以形成组合物。

由该组合物制成的制品  可使用已知的技术例如薄膜挤塑和片材挤出、注塑、气体辅助的注塑、挤出成形、压塑和吹塑来将组合物制成制品。该组合物尤其可在其中由本发明的组合物形成的表面与另一表面(包括另一不同的塑料表面或金属表面)磨擦的摩擦应用(tribological application)中，用于制备模制品，例如耐久制品(durable article)、结构产品(structural product)、电器和电子组件等。在一种实施方式中，该组合物可用作用于齿轮应用的聚羧醛的替代材料，而不需要使用PTFE或氟化材料，并且具有与聚羧醛的抗冲性能相当的抗冲性能。

组合物的性能  本发明的组合物显示出优良的耐磨性、摩擦性和/或熔体流动性，其与通过包括含氟聚合物润滑剂例如PTFE的组合物所获得的相同性质相当，并且在许多情况下更好。在一种实施方式中，该组合物显示出与含有PTFE的聚酯组合物相当的磨耗系数，即，磨耗系数小于100和/或动摩擦系数(COF)小于0.50，在金属表面与塑料表面磨擦的摩擦系统中测得。此外，随着芳族聚酰胺粉末和任选的聚烯烃提供各向同性的收缩(isotropic shrinkage)，该组合物可具有小于1.350的比重。

将所有引用的专利、专利申请和其它文献的全部内容通过参考并入本中请。通过以下非限制性的实施例进一步说明本发明。

实施例

该实施例的制剂、进行的试验及其结果示于下表1中。

所有的实施例中所用的PBT聚合物都可从General Electric Company以VALOX PBT 315树脂获得。在某些实施例中，使用从BASF以商标名LUPOLEN获得的支化聚乙烯。在对比例中，以FL1650来自Asahi的PTFE粉末用作润滑剂。芳族聚酰胺粉末可以以Twaron 5011商购自Akzo Nobel。在所有的实施例中，都通过使用螺杆直径为25mm的W&P挤出机挤出混合来制备该组合物。使用表中所示的试验方法评价由该组合物制备的样品的机械性能，耐磨性，摩擦性和熔体流动性。

表一

通过由每种组合物形成样品部件和使该样品部件的表面与不锈钢表面磨擦来测量磨耗系数性质，即测量塑料/金属摩擦系统的摩擦性和耐磨性。结果表明，与现有技术的具有含氟聚合物润滑剂PTFE的自润滑聚酯组合物相比，将芳族聚酰胺粉末添加到聚酯中提供改善的各向同性的收缩，相当的挠曲强度、挠曲模量和/或熔体流动性，以及优良的磨耗系数(K)。

以上书面描述使用实施例披露本发明，包括最佳模式，也使得任何本领域技术人员都能够制造和使用本发明。本发明可专利的范围由权利要求所限定，可包括本领域技术人员所想到的其它实施例。如果其它实施例的主要组成在字面上与权利要求相同，或者如果其它实施例包括在字面上与权利要求基本上相同的等价的主要组成，权利要求就意图覆盖其它实施例。

本申请提及的所有的引文都明确地通过参考并入本申请。

Claims (22)

1.一种自润滑组合物，其包括以下物质的混合物：

a.聚酯基础树脂；和

b.最长尺度上测得的平均粒度为约5至约100微米的粒子形式的芳族聚酰胺粉末。

2.权利要求1的组合物，还包括低密度聚乙烯。

3.根据权利要求2的组合物，其中所述低密度聚乙烯的重均分子量为约25,000至约300,000。

4.权利要求1的组合物，其中所述芳族聚酰胺粉末存在的量为1至30wt％。

5.权利要求4的组合物，其中所述芳族聚酰胺粉末存在的量为3至25wt％。

6.权利要求5的组合物，其中所述芳族聚酰胺粉末存在的量为5至20wt％。

7.权利要求1的组合物，其中该组合物不含有含氟聚合物润滑剂添加剂。

8.权利要求1的组合物，还包括至少一种选自填料、增强剂、增塑剂、热稳定剂、紫外光稳定剂、增韧剂、防静电剂、着色剂或其组合的添加剂。

9.权利要求1的组合物，其中所述芳族聚酰胺粉末包括重均分子量为约20,000至约45,000的聚(对苯二甲酰对苯二胺)。

10.根据权利要求1的组合物，其中所述芳族聚酰胺粉末为最长尺度上测得的平均粒度为约30至约90微米的粒子形式。

11.根据权利要求1的组合物，其中所述聚酯基础树脂选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，及其混合物和共混物。

12.改善聚酯基础树脂的性质的方法，包括以下步骤：

将聚酯基础树脂与润滑量的芳族聚酰胺粉末熔融混合。

13.根据权利要求12的方法，还包括将低密度聚乙烯与所述聚酯基础树脂和所述芳族聚酰胺粉末熔融混合。

14.根据权利要求13的方法，还包括以约1∶0.03至约1∶20的低密度聚乙烯与芳族聚酰胺粉末的重量比，熔融混合低密度聚乙烯和芳族聚酰胺粉末的步骤。

15.根据权利要求13的方法，其中将所述芳族聚酰胺粉末以最终混合物的约0.5wt％至约20wt％的量熔融混合，并将所述低密度聚乙烯以混合物的约0.5wt％至约20wt％的量熔融混合。

16.根据权利要求12的方法，其中所述聚酯基础树脂选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，及其混合物和共混物。

17.根据权利要求12的方法，还包括将至少一种选自填料、增强剂、增塑剂、热稳定剂、紫外光稳定剂、增韧剂、防静电剂、着色剂或其组合的添加剂熔融混合到该混合物中的步骤。

18.根据权利要求12的方法，其中将所述芳族聚酰胺粉末以最长尺度上测得的平均粒度为约10至约100微米的粒子形式与聚酯基础树脂熔融混合。

19.包括权利要求1的组合物的制品。

20.包括权利要求2的组合物的制品。

21.自润滑组合物，基本上由以下物质组成：

a.热塑性基础树脂；和

b.最长尺度上测得的平均粒度为约5至约100微米的粒子形式的芳族聚酰胺粉末。

22.权利要求21的组合物，还包括低密度聚乙烯。