CN114207036B - 聚苯硫醚/聚酰胺组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含A)聚苯硫醚,B)聚酰胺和C)包含具有如说明书和权利要求书中所定义的结构式(I)S1 p‑D‑S2 q的氢化苯乙烯‑二烯嵌段共聚物或者由其构成的相容剂。本发明还涉及一种由该聚苯硫醚/聚酰胺组合物得到或者可以由其得到的制品。
Description
发明领域
本发明涉及一种包含氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的聚苯硫醚/聚酰胺(PPS/PA)组合物以及由该PPS/PA组合物得到或者可以由其得到的制品。
背景
聚苯硫醚(PPS)是一种具有约280℃的高熔点的部分结晶线性聚合物。PPS具有良好的高温性能和耐热性,优异的机械性能如高刚度,优异的耐化学性和良好的尺寸稳定性并且是电气绝缘的和固有阻燃的。PPS在各种领域中,例如在电气和电子工业、汽车工业、化学工业和飞机应用中是一种广泛使用的工程塑料。然而,PPS由于其刚性结构而具有低韧性和低抗冲击性的缺点。
聚酰胺(PA)也是一种众所周知的工程塑料并且由于其理想的机械性能如强度和韧性、热稳定性、耐化学性和熔体加工性而广泛用于机械、电气和电子、汽车和运输应用中.
已经尝试将PPS和PA组合以提供具有来自各组分的平衡性能和优点,例如PPS的改进韧性和PA的改进熔体强度的聚合物共混物。然而,PPS和PA相互具有不良相容性并且因此其共混物具有诸如由PPS/PA共混物生产的模制品的机械强度降低和表面条件变差的问题。
已经建议将各种相容剂用于改善PPS和PA的相容性。
一类本领域中已知用于改善PPS和PA的相容性的相容剂是如JPS59155462A中所述含有一个或多个环氧基的环氧树脂。例如,含有缩水甘油基的环氧树脂是用于PPS和PA的常见相容剂。
常规弹性体如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和马来酸酐接枝衍生物(SEBS-g-MA)具有线性三嵌段结构和低苯乙烯含量(<30%)。建议将SEBS和SEBS-g-MA用于改善PPS和尼龙66的相容性,如Weihua Tang等,“聚苯硫醚/PA66共混物用SEBS和马来酸酐接枝SEBS三嵌段共聚物增韧和相容化”,Journal of Applied Polymer Science,第106卷,2648-2655(2007)中所述。然而,当SEBS的含量小于20重量%时该韧性的改进相当有限。
发明概述
期望存在一种可以进一步改进PPS/PA共混物的韧性和熔体流动性而不严重牺牲PPS/PA共混物的其他机械性能的相容剂。
因此,本发明的目的是要提供一种具有改进韧性和/或熔体流动性的聚苯硫醚(PPS)和聚酰胺(PA)的共混物。已经发现本发明的目的由作为PPS和PA的相容剂的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物实现。
本发明提供但不限于下列实施方案。
实施方案1.一种聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含A)聚苯硫醚,B)聚酰胺和C)包含具有下列结构式(I)的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或者由其构成的相容剂:
S1 p-D-S2 q (I)
其中S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
D是由苯乙烯类单体和共轭二烯单体共聚以及烯属双键氢化而衍生的共聚物嵌段,其为任选马来酸酐接枝的嵌段;
p和q相互独立地是0或1,条件是p和q中至少一个为1;
衍生S1、S2和D的苯乙烯类单体相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的40-80重量%。
实施方案2.根据实施方案1的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中基于作为100%的聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量以0.1-10%,优选0.5-6%的含量包含该相容剂。
实施方案3.根据实施方案1或2的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少两个,优选至少三个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
实施方案4.根据实施方案1-3中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物是具有下列结构式(II)或(III)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物:
[S1-D-S2]m-R1 (II),或[S1-D]m-R1 (III),
其中S1、S2和D如实施方案1或3中所定义;
R1是偶联剂的残基;以及
m表示该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且是至少为3的数。
实施方案5.根据实施方案1-4中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物是具有下列结构式(IV)或(V)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物:
[S1-(Ax-By)n-S2]m-R1 (IV),或[S1-(Ax-By)n]m-R1 (V),
其中S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
Ax是衍生于苯乙烯类单体的聚合物微嵌段;
By是由共轭二烯聚合和氢化而衍生的聚合物微嵌段,其可以含有剩余烯属双键并且为任选马来酸酐接枝的微嵌段;
x为在1-100范围内的苯乙烯类单体单元平均数;
y为在1-170范围内的共轭二烯单体单元平均数;
n为在3-1100范围内的结构单元-(Ax-By)-平均数;
m表示该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且为在3-55范围内的数;
R1是偶联剂的残基;
各结构单元-(Ax-By)-衍生于与衍生另一结构单元-(Ax-By)-的那些相同或不同的苯乙烯类单体和共轭二烯并且各结构单元-(Ax-By)-中的数x和y与另一结构单元-(Ax-By)-中的那些相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的40-80重量%。
实施方案6.根据实施方案1-5中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中在该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的50-80重量%,优选55-75重量%,更优选60-75重量%。
实施方案7.根据实施方案1-6中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有在80-99.99%,优选88-99%范围内的氢化程度。
实施方案8.根据实施方案1-7中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物基于该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有0-3重量%,优选1-2重量%的马来酸酐接枝单元。
实施方案9.根据实施方案1-8中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中该相容剂是包含如下组分或者由其构成的热塑性弹性体:
(1)55-92%的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物;和
(2)8-45%的单分散聚苯乙烯,
基于该热塑性弹性体的总重量。
实施方案10.根据实施方案1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流速(MFR)在10-3,000g/10min,优选80-2,000g/10min,更优选80-300g/10min,最优选100-200g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
实施方案11.根据实施方案1-10中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
实施方案12.根据实施方案1-11中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)具有在30-100mmol/kg,优选50-100mmol/kg,更优选70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
实施方案13.根据实施方案1-12中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-50重量%,优选20-40重量%的聚苯硫醚,
B)20-50重量%,优选20-40重量%的聚酰胺,和
C)0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5重量%、1-4重量%或1-3重量%的相容剂,
基于作为100%的聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
实施方案14.根据实施方案1-13中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-50重量%,优选20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-50重量%,优选20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5重量%的相容剂;
D)10-50重量%,优选20-40重量%的增强剂,优选玻璃纤维;和
E)任选地,不超过10重量%的任何额外添加剂,
基于作为100%的聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
实施方案15.根据实施方案1-14中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-10重量%,优选0.5-6重量%的相容剂,其中共聚物嵌段D或聚合物微嵌段By不是马来酸酐接枝的;
D)20-40重量%的增强剂,优选玻璃纤维;和
E)0-10重量%的任何额外添加剂;
或者
A)20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-5重量%,优选0.5-4重量%的相容剂,其中共聚物嵌段D或聚合物微嵌段By是马来酸酐接枝的嵌段或微嵌段;
D)20-40重量%的增强剂,优选玻璃纤维;和
E)0-10重量%%的任何额外添加剂,
基于作为100%的聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
实施方案16.如实施方案1-8中任一项所定义的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或如实施方案9中所定义的热塑性弹性体在共混物中作为聚苯硫醚和聚酰胺的相容剂的用途。
实施方案17.根据实施方案16的用途,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流速(MFR)在10-3,000g/10min,优选80-2,000g/10min,更优选80-300g/10min,最优选100-200g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
实施方案18.根据实施方案16-17中任一项的用途,其中聚酰胺B)具有在30-100mmol/kg,优选50-100mmol/kg,更优选70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
实施方案19.根据实施方案16-18中任一项的用途,其中该相容剂基于该共混物的总重量以0.1-10%,优选0.5-6%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的量使用。
实施方案20.一种制备包含聚苯硫醚和聚酰胺的共混物的方法,其中将如实施方案1-8中任一项所定义的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或如实施方案9中所定义的热塑性弹性体用作该聚苯硫醚和该聚酰胺的相容剂。
实施方案21.根据实施方案20的方法,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流速在10-3,000g/10min,优选80-2,000g/10min,更优选80-300g/10min,最优选100-200g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
实施方案22.根据实施方案20-21中任一项的方法,其中聚酰胺B)具有在30-100mmol/kg,优选50-100mmol/kg,更优选70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
实施方案23.根据实施方案20-22中任一项的方法,其中该相容剂基于该共混物的总重量以0.1-10%,优选0.5-6%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的量使用。
实施方案24.一种由根据实施方案1-15中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物得到或者可以由其得到的制品。
发明详述
现在在下文详细描述本发明。应理解的是本发明可以以许多不同方式体现并且不应认为限于本文所述实施方案。除非另有提及,本文所用所有技术和科学术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同含义。在上下文中,单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指代,除非上下文中清楚地另有所指。因此,例如对“一种聚苯硫醚”的提及包括两种或更多种聚苯硫醚组分的组合。
在本文中,包含A)聚苯硫醚,B)聚酰胺和C)相容剂的该PPS/PA组合物缩写为该聚苯硫醚/聚酰胺组合物或PPS/PA组合物。
A)聚苯硫醚(PPS)
对本发明PPS/PA组合物有用的聚苯硫醚是一种具有通常由如下结构式表示的重复单元的聚合物:
应理解的是对本发明PPS/PA组合物有用的聚苯硫醚不限于均聚物,还可以是一种具有如上所示重复单元和其他共聚单体重复单元的共聚物。
特别地,对本发明PPS/PA组合物有用的聚苯硫醚是一种具有70mol%或更多,尤其是90mol%或更多地如上所示重复单元的聚合物。该聚苯硫醚可以具有小于30mol%,优选小于10mol%的具有如下结构式的重复单元:
对本发明PPS/PA组合物有用的聚苯硫醚通常具有在10-3,000g/10min,优选80-2,000g/10min,更优选80-300g/10min,最优选100-200g/10min范围内的熔体质量流速(MFR),这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
对本发明PPS/PA组合物有用的聚苯硫醚可以并不特别受限地呈各种等级,例如挤塑级、涂敷级、注塑级和纤维级。
对本发明PPS/PA组合物有用的聚苯硫醚可以通过本领域已知的任何方法制备或者可以是市购的那些,例如以如下商品名市购:Albis Plastic的DICCorporation的DIC.PPS,Polyplastics Co.Ltd的/>INITZ的Ticona的/>Tosoh的/>PolyOne Corporation的Therma-TechTM TT9200-5001,Solvay Specialty Polymers的/>Toray的TorelinaTM和Zhejiang NHU SPECIAL MAT CO LTD的NHU-PPS。
优选基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量20-50%,更优选20-40%的含量包含聚苯硫醚A)。
B)聚酰胺(PA)
对本发明PPS/PA组合物有用的聚酰胺可以是任何常规热塑性聚酰胺,如脂族聚酰胺和/或半芳族聚酰胺,它们可以是无定形、半结晶或结晶聚酰胺和/或其聚酰胺共聚物。对本发明目的而言,更优选脂族聚酰胺。
聚酰胺的重复单元衍生于选自内酰胺、二羧酸和二胺以及氨基羧酸的原料。
合适的内酰胺优选是一种具有6-14个碳原子的内酰胺,例如丁内酰胺、2-吡咯烷酮(γ-丁内酰胺)、戊内酰胺、2-哌啶酮(δ-戊内酰胺)、ε-己内酰胺、己内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺、庚内酰胺(7-庚烷内酰胺)和/或月桂内酰胺,其中更优选ε-己内酰胺。
二羧酸可以是脂族二羧酸、脂环族二羧酸和/或芳族二羧酸。对本发明目的而言,优选脂族二羧酸和/或脂环族二羧酸。
合适的脂族二羧酸优选是一种具有4-24个碳原子的脂族二羧酸,例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-1,11-二甲酸、十二烷-1,12-二甲酸、富马酸和/或衣康酸。
合适的脂环族二羧酸优选是一种包含至少一个选自环己烷、环戊烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二(甲基环己基)甲烷的碳骨架的脂环族二羧酸。更优选该脂环族二羧酸选自顺式-和反式-环戊烷-1,3-二羧酸、顺式-和反式-环戊烷-1,4-二羧酸、顺式-和反式-环己烷-1,2-二羧酸、顺式-和反式-环己烷-1,3-二羧酸、顺式-和反式-环己烷-1,4-二羧酸。
合适的芳族二羧酸优选是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和/或联苯二甲酸。
该二胺可以是脂族二胺、脂环族二胺和/或芳族二胺。对本发明目的而言,优选脂族二胺和/或脂环族二胺。
合适的脂族二胺优选是一种具有4-24个碳原子的脂族二胺,例如丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十六烷二胺、十八烷二胺、十八烯二胺、二十烷二胺、二十二烷二胺、2-甲基戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基-1,9-壬二胺和/或2,4-二甲基辛二胺。
合适的脂环族二胺优选是二(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、二(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、二(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、二(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM或MACM)、对-二(氨基环己基)甲烷(PACM)、异亚丙基二(环己基胺)(PACP)和/或异佛尔酮二胺(IPDA)。
合适的芳族二胺优选是间苯二亚甲基二胺(MXDA)、对苯二亚甲基二胺、二(4-氨基苯基)甲烷、3-甲基联苯胺、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、1,1-二(4-氨基苯基)环己烷、1,2-二氨基苯、1,3-二氨基苯、1,4-二氨基苯、1,2-二氨基萘、1,3-二氨基萘、1,4-二氨基萘、2,3-二氨基甲苯、N,N'-二甲基-4,4'-联苯二胺、二(4-甲基氨基苯基)甲烷和/或2,2'-二(4-甲基氨基苯基)丙烷。
合适的氨基羧酸优选是6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸和/或12-氨基十二烷酸。
特别地,对本发明PPS/PA组合物有用的聚酰胺是选自PA 5、PA6、PA8、PA9、PA10、PA11、PA12、PA13、PA14、PA46、PA48、PA410、PA412、PA55、PA510、PA512、PA66、PA68、PA69、PA610、PA612、PA618、PA88、PA810、PA812、PA99、PA910、PA912、PA1010、PA1012、PA1014、PA1018、PA1212、PA1214、PA1218、PA6/66、PA6/12、PA6/11、PA66/11、PA66/12、PA6/610、PA66/610、PA46/6和PA6/66/610,更优选PA 5、PA6、PA8、PA9、PA10、PA11、PA12、PA13、PA14、PA46、PA48、PA410、PA412、PA55、PA510、PA512、PA66、PA68、PA69、PA610、PA612、PA618、PA88、PA810、PA812、PA99、PA910、PA912、PA1010、PA1012、PA1014、PA1018、PA1212、PA1214和PA1218,最优选PA 5、PA6、PA46、PA66、PA610、PA612、PA910、PA912、PA1010、PA1012和PA 1212中的至少一种。
对本发明PPS/PA组合物有用的聚酰胺可以是市购的那些,例如以如下商品名市购:DuPont的Solvay的/>Arkema的/>和/>以及Radici Group的/>
优选对本发明PPS/PA组合物有用的聚酰胺具有在30-100mmol/kg,优选50-100mmol/kg,更优选70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量,这按照下文在实施例中描述的方法测量。
优选基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以20-50%,更优选20-40%的含量包含聚酰胺B)。
C)相容剂
对本发明PPS/PA组合物有用的相容剂包含具有下列结构式(I)的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或者由其构成:
S1 p-D-S2 q (I)
其中
S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
D是由苯乙烯类单体和共轭二烯单体共聚以及烯属双键氢化而衍生的共聚物嵌段,其为任选马来酸酐接枝的嵌段;
p和q相互独立地是0或1,条件是p和q中至少一个为1;
衍生S1、S2和D的苯乙烯类单体可以相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的40-80重量%。
在下文中,当提到具有结构式(I)的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物时,也使用表述“该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物”或“本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物”。
在本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,共聚物嵌段D优选由至少两个,更优选至少三个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
在本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,聚合物嵌段S1和S2是常规聚苯乙烯类嵌段,优选由活性聚合形成,更优选由苯乙烯类单体的阴离子活性聚合形成。
优选聚合物嵌段S1和S2相互独立地分别占该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的8-20重量%,优选8-18重量%,更优选8-15重量%,更优选10-14重量%。
在本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元优选占该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的50-80重量%,优选55-75重量%,更优选60-75重量%。
衍生聚合物嵌段S1和S2以及共聚物嵌段D的苯乙烯类单体相互独立地可以由如下通式表示:
其中
R2是氢或具有1-10个碳原子的烷基,优选是氢或具有1-4个碳原子的烷基,更优选甲基或乙基;以及
R3相同或不同且选自氢,具有至多12个碳原子的脂族、脂环族或芳族烃基,优选氢或具有1-10个碳原子的烷基,更优选是氢或具有1-4个碳原子的烷基。
特别地,苯乙烯类单体可以选自苯乙烯,α-甲基苯乙烯,α-乙基苯乙烯,乙烯基甲苯如2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,2,5-二甲基苯乙烯,对-α-二甲基苯乙烯,2-乙基苯乙烯,3-乙基苯乙烯,4-乙基苯乙烯,2-异丙基苯乙烯,3-异丙基苯乙烯,4-异丙基苯乙烯,乙烯基萘,对叔丁基苯乙烯及其任何组合。尤其优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其组合。
衍生共聚物嵌段D的共轭二烯单体可以选自未被取代的丁二烯或取代的丁二烯,如异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯或其任何组合。尤其优选丁二烯、异戊二烯或其组合。
优选基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-10%,优选0.5-6%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
在其中在该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中的共聚物嵌段D不是马来酸酐接枝的本发明特殊实施方案中,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-10%,优选0.5-6%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
在其中在该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中的共聚物嵌段D是马来酸酐接枝嵌段的本发明特殊实施方案中,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-5%,优选0.5-4%,更优选1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
在优选实施方案中,该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物是一种具有下列结构式(II)或(III)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物:
[S1-D-S2]m-R1 (II),或[S1-D]m-R1 (III),
其中
S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
D是由苯乙烯类单体和共轭二烯单体共聚以及烯属双键氢化而衍生的共聚物嵌段,其为任选马来酸酐接枝的嵌段;
R1是偶联剂的残基;
m表示该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且是至少为3的数;衍生S1、S2和D的苯乙烯类单体可以相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的40-80重量%。
应理解的是上文对式(I)中的聚合物嵌段S1、S2和共聚物嵌段D所述的任何说明和优选情形在这里适用于式(II)和(III)。
在本文中,当提到具有结构式(II)或(III)或者具有下式(IV)或(V)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物时,也使用表述“该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物”或“本发明的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物”。
在本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,共聚物嵌段D优选由至少两个,优选至少三个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
在其中在该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中的共聚物嵌段D不是马来酸酐接枝的本发明特殊实施方案中,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-10%,优选0.5-6%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
在其中在该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中的共聚物嵌段D是马来酸酐接枝嵌段的本发明特殊实施方案中,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-5%,优选0.5-4%,更优选1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
更具体而言,该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有下列结构式(IV)或(V):
[S1-(Ax-By)n-S2]m-R1 (IV),或[S1-(Ax-By)n]m-R1 (V),
其中
S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段,
Ax是衍生于苯乙烯类单体的聚合物微嵌段;
By是由共轭二烯聚合和氢化而衍生的聚合物微嵌段,其可以含有剩余烯属双键并且为任选马来酸酐接枝的微嵌段;
x为在1-100范围内的苯乙烯类单体单元平均数;
y为在1-170范围内的共轭二烯单体单元平均数;;
n为在3-1100范围内的结构单元-(Ax-By)-平均数;
m表示该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且为在3-55范围内的数;
R1是偶联剂的残基;
各结构单元-(Ax-By)-可以衍生于与衍生另一结构单元-(Ax-By)-的那些相同或不同的苯乙烯类单体和共轭二烯并且各结构单元-(Ax-By)-中的数x和y可以与另一结构单元-(Ax-By)-中的那些相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的40-80重量%。
术语“微嵌段”在本发明上下文中意欲指在各共聚物嵌段中由单一单体构成的结构单元。
应理解的是上文对式(I)中的聚合物嵌段S1、S2以及共聚物嵌段D中的苯乙烯类单体和共轭二烯单体所述的任何说明和优选情形在这里适用于式(IV)和(V)。
对于偶联剂没有特殊限制。种类繁多的偶联剂在本领域中是已知的并且例如包括二卤代链烷烃,卤化硅,硅氧烷,多官能环氧化物,多链烯基化合物如间-二乙烯基苯等,含硅化合物如烷氧基硅烷、烷基硅烷、烷基-烷氧基硅烷等,一元醇和羧酸的酯如己二酸二甲酯等,以及环氧化油。优选四烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷(TEOS)和四甲氧基硅烷;烷基三烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷(MTMQ);脂族二酯如己二酸二甲酯和己二酸二乙酯;以及二缩水甘油基芳族环氧化合物,如由双酚A与表氯醇反应衍生的二缩水甘油基醚。该偶联剂更优选选自二乙烯基苯、SiCl4或SnCl4。
在本发明的特殊实施方案中,式(IV)或(V)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有下列优选情形(i)-(v)中的一种或多种:
(i)在聚合物微嵌段Ax中苯乙烯类单体单元的平均数x优选在1-90,更优选1-70,最优选1-30范围内;
(ii)共轭二烯单体单元的平均数y优选在1-150,更优选1-90,最优选1-35范围内;
(iii)结构单元-(Ax-By)-的平均数n优选在5-1100,或10-1100,或20-1100,或30-1100,或300-1100,或650-1100,或900-1100范围内;
(iv)臂的平均数m优选在3-55,优选3-40,更优选3-15,最优选3-5范围内。
本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物优选具有在80-99.99%,更优选88-99%范围内的氢化程度。应理解的是氢化程度涉及共聚共轭二烯的结构单元中所含烯属双键的氢化程度。
在其中在该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中的聚合物微嵌段By不是马来酸酐接枝的本发明特殊实施方案中,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-10%,优选0.5-6%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
在其中在该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中的聚合物微嵌段By是马来酸酐接枝微嵌段的本发明特殊实施方案中,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量以0.1-5%,优选0.5-4%,更优选1-4%或1-3%的含量包含相容剂C)。
本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物可以由本领域中已知的任何方法制备,例如由其整体在此作为参考引入的WO 2016127355A中所述方法制备。WO 2016127355A中所述方法包括:
(a)第一步聚合:阴离子活性聚合苯乙烯类单体,
(b)第二步聚合:当第一步聚合的单体转化率为至少95%时,经由至少两个批料加入共轭二烯单体和苯乙烯类单体的单体混合物并进行第二步聚合,其中当前一批料的单体转化率为至少95%时加入后一批料,并且各批料的苯乙烯类单体和共轭二烯单体种类和/或其比例可以相同或不同,
(c)任选的第三步聚合:加入并聚合苯乙烯类单体,
(d)熟成:当第二步聚合或者若存在的话,第三步聚合的单体转化率为至少95%时,熟成,优选熟成20-120分钟,以得到线性聚合物,
(e)任选地,偶联:加入偶联剂以偶联线性聚合物而得到星形聚合物,以及
(f)氢化并任选后处理。
优选的是第一步、第二步和第三步聚合在50-100℃范围内的温度下进行。用于第一步、第二步和第三步中的苯乙烯类单体可以相同或不同。
在第二步聚合中,优选经由3-60批料,更优选5-55批料,最优选8-40批料将该共轭二烯单体和该苯乙烯类单体的单体混合物加入该聚合体系中。经由批料加入单体混合物可能得到该苯乙烯类单体和该共轭二烯单体的微嵌段。优选该单体混合物的各批料具有相同重量。优选该单体混合物的各批料具有相同的单体比例。在各批料中的该苯乙烯类单体可以占各批料中单体混合物的20-70重量%,优选30-60重量%。该苯乙烯类单体可以占第二步聚合中单体混合物的20-64重量%,优选30-60重量%,更优选40-60重量%。
在氢化步骤中,氢化优选在60-140℃范围内的温度和0.8-2.2MPa范围内的压力下在氢化催化剂存在下进行。
对阴离子活性聚合有用的引发剂可以包括烷基锂或其他有机锂,如正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂。
对第一步、第二步和第三步聚合有用的溶剂可以是用于阴离子活性聚合的不与形成的聚合物的活性阴离子基团反应的常规溶剂,优选非极性脂族烃溶剂。该非极性脂族烃溶剂的实例包括但不限于环烷烃如环戊烷、环己烷、环庚烷和/或环辛烷,甲苯和苯。
单体转化率可以通过气相色谱法经由常见方法测量。
可以没有特殊限制地将本领域已知的,例如由WO 2016/127355A1已知的各种合适失活剂、偶联剂、链终止剂用于该聚合。
本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有在20,000-800,000g/mol,优选40,000-600,000g/mol,更优选50,000-400,000g/mol,更优选50,000-300,000g/mol,最优选100,000-300,000g/mol范围内的数均分子量(Mn),这通过凝胶渗透色谱法(GPC)在THF中使用聚苯乙烯标样测量。优选的是本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有在1.01-1.5,更优选1.01-1.3,最优选1.01-1.25范围内的多分散性(Mw/Mn)。
本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物可以是热塑性弹性体。
在本发明的另一实施方案中,该相容剂是一种包含如下组分或者由其构成的热塑性弹性体:
(1)55-92%的本发明的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物;和
(2)8-45%的单分散聚苯乙烯;
基于该热塑性弹性体的总重量。
上文对式(I)的氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物以及式(II)、(III)、(IV)和(V)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物所给任何说明和优选情形在这里适用于包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体中所含组分(1)。
该单分散聚苯乙烯优选是一种数均分子量(Mn)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量为20,000-50,000g/mol且多分散性(Mw/Mn)在1.01-1.20范围内的阴离子聚合聚苯乙烯。用于产生该单分散聚苯乙烯的聚合可以经由在活化剂、催化剂存在下在溶剂中的常规阴离子聚合进行。
应理解的是包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体不是由组分(1)和(2)的相应单体聚合得到的各组分的物理混合物。
包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体具有一种微相分离结构,其中正如经由原子力显微法观察的那样该聚苯乙烯以分散相的形式存在于聚合物基体中,包括平均粒度为400-900nm的大聚苯乙烯分散相和平均粒度为10-95nm的小聚苯乙烯分散相。
包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体优选具有两个低于60℃的玻璃化转变温度(Tg),这由差示扫描量热法(DSC)在10K/min的加热速率下测定。特别地,该热塑性弹性体具有在-35℃至-10℃之间的更低Tg和在10℃至30℃之间的更高Tg。
包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体可以由本领域中已知的任何方法制备,例如由其整体在此作为参考引入的WO 2016127355A中所述方法制备。WO 2016127355A中所述方法包括:
(a)第一聚合步骤:将苯乙烯类单体阴离子活性聚合至单体转化率为至少95%并且以30-65重量%的比例使活性物种部分失活而得到单分散聚苯乙烯,然后加入苯乙烯类单体进一步聚合或者直接进行第二聚合步骤,
(b)第二聚合步骤:当第一聚合步骤的单体转化率为至少95%时,经由至少两个批料加入共轭二烯单体和苯乙烯类单体的单体混合物并进行该第二聚合步骤,其中当前一批料的单体转化率为至少95%时加入后一批料,并且各批料的苯乙烯类单体和共轭二烯单体种类和/或其比例可以相同或不同,
(c)任选的第三聚合步骤:加入并聚合苯乙烯类单体,
(d)熟成:当第二聚合步骤或者若存在的话,第三聚合步骤的单体转化率为至少95%时,熟成以得到线性聚合物,
(e)任选地,偶联:加入偶联剂以偶联线性聚合物而得到星形聚合物,以及
(f)对产物进行失活和氢化。
用于第一步、第二步和第三步中的苯乙烯类单体的种类可以相同或不同。有选的是该聚合在50-100℃范围内的温度下进行。
在氢化步骤中,该氢化优选在60-140℃范围内的温度和0.8-2.2MPa范围内的压力下在氢化催化剂存在下进行。
可以没有特殊限制地将本领域已知的,例如由WO 2016/127355A1已知的各种合适引发剂、失活剂、偶联剂、链终止剂和溶剂用于该聚合。
在该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物含有马来酸酐接枝单元的情况下,该接枝可以根据任何常规方法进行。对本发明目的而言,马来酸酐也可以用作链终止剂。特别地,马来酸酐接枝单元占该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的0-3重量%,优选1-2重量%。
包含聚苯硫醚、聚酰胺和该相容剂的组合物(PPS/PA组合物)
本发明的PPS/PA组合物优选包含:
A)20-50重量%的该聚苯硫醚;
B)20-50重量%的该聚酰胺;以及
C)0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5重量%、1-4重量%或1-3重量%的该相容剂;
基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量。
本发明的PPS/PA组合物可以进一步包含D)增强剂。增强剂的实例包括纤维状增强剂,例如无机和碳质纤维如玻璃纤维,以及中空或实心颗粒状增强剂如硅酸盐、金属氧化物、碳酸盐、硫酸盐、玻璃珠、二氧化硅、氮化硼和/或碳化硅。最优选玻璃纤维作为增强剂。
该增强剂可以基于该PPS/PA组合物的总重量以在10-50%,优选20-40%范围内的量包含在本发明的PPS/PA组合物中。
本发明的PPS/PA组合物可以进一步包含至少一种选自润滑剂、稳定剂(例如包括热、光、辐射或水解稳定剂)、表面效应添加剂、增塑剂、染料、着色剂、抗氧化剂、UV吸收剂、流动改性剂、脱模剂、阻燃剂和抗静电剂的添加剂。对于该至少一种添加剂没有特殊限制。这些添加剂各自可以以本领域已知的常规量,例如基于该PPS/PA组合物的总重量为0.01-2重量%使用。在该PPS/PA组合物中含有不止一种添加剂的情况下,添加剂的总量基于该PPS/PA组合物的总重量通常不超过10重量%。
对本发明PPS/PA组合物有用的润滑剂并不特别受限,例如具有10-40个碳原子的脂肪酸的酯或酰胺,聚乙烯蜡,EVA蜡,氧化聚乙烯蜡,脂肪醇,脂肪酸,褐煤蜡,硅酮蜡,脂肪酸的碱金属和碱土金属盐,如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁和/或硬脂酸镁。优选的润滑剂是硬脂酸钙。
该润滑剂优选基于该PPS/PA组合物的总重量以大约0-3%,更优选大约0.01-2%、0.1-1%或0.2-0.8%的量包含在本发明的PPS/PA组合物中。
有用的光稳定剂是受阻胺光稳定剂(‘HALS’),受阻胺光稳定剂的实例是癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N-十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-N-十二烷基琥珀酰亚胺、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮和3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮。
对本发明PPS/PA组合物有用的抗氧化剂并不特别受限,例如芳族胺基抗氧化剂、受阻酚基抗氧化剂、亚磷酸酯基抗氧化剂、金属及其盐以及碘化物。
芳族胺基抗氧化剂的实例是聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉)、二(4-辛基苯基)胺、4,4'-二(α,α-二甲基苄基)联苯胺、N,N'-二-2-萘基对苯二胺、N,N'-二苯基对苯二胺、N-苯基-N'-异丙基对苯二胺、N-苯基-N'-(1,3-二甲基丁基)对苯二胺、N-苯基-N'-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)对苯二胺和/或N,N'-二(甲基苯基)-1,4-苯二胺。
受阻酚基抗氧化剂的实例是聚(氧基-1,2-亚乙基)-α-[3-[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-二[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸辛酯、3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9支化烷基酯、2,4-二[(十二烷硫基)甲基]-邻甲酚、4,4'-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-二(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯、2,2-硫代二亚乙基二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和/或来自BASF SE的1098。
亚磷酸酯基抗氧化剂的实例是亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(168,BASF SE)、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯二亚磷酸酯(/>626,Chemtura)、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯二亚磷酸酯(ADK Stab PEP-36,Adeka)、二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯二亚磷酸酯(/>S-9228,Dover ChemicalCorporation)、亚磷酸三(壬基苯基)酯(/>TNPP,BASF SE)、(2,4,6-三叔丁基苯酚)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯(/> 641,Chemtura)和来自Clariant的/>P-EPQ。
金属及其盐的实例是铜、铁、碘化铜、碘化钾、溴化铜和溴化钾。
市售抗氧化剂的实例是铜盐与碘化物的组合,如来自Brüggemann-Gruppe的H3350或来自PolyAd Services的/>PB201。
该抗氧化剂优选基于该PPS/PA组合物的总重量以大约0-2%,更优选大约0.01-1%或大约0.1-1%,最优选大约0.2-0.8%的量包含在本发明的PPS/PA组合物中。
对本发明PPS/PA组合物有用的着色剂并不特别受限,例如炭黑、氧化铁、二氧化钛、群青蓝、硫化锌、酞菁类、喹吖啶酮类、苝类、苯胺黑和/或蒽醌类。
在本发明的特殊实施方案中,本发明的PPS/PA组合物包含:
A)20-50重量%,优选20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-50重量%,优选20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5重量%、1-4重量%或1-3重量%的相容剂;
D)10-50重量%,优选20-40重量%的增强剂,优选玻璃纤维;和
E)任选地,不超过10重量%%的任何额外添加剂,
基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量。
在本发明的更特殊实施方案中,本发明的PPS/PA组合物包含:
A)20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-40重量%的聚酰胺;
C)0.5-6重量%,优选0.5-5重量%,更优选1-4重量%或1-3重量%的相容剂;
D)20-40重量%的增强剂;以及
E)各自量为0.1-1重量%,优选0.2-0.8重量%的润滑剂和抗氧化剂,基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量。
在本发明的另一特殊实施方案中,本发明的PPS/PA组合物包含:
A)20-50重量%,优选20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-50重量%,优选20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5重量%、1-4重量%或1-3重量%的相容剂,其中共聚物嵌段D或聚合物微嵌段By不是马来酸酐接枝的;
D)10-50重量%,优选20-40重量%的增强剂,优选玻璃纤维;和
E)0-10重量%%的任何额外添加剂,
基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量。
在本发明的再一特殊实施方案中,本发明的PPS/PA组合物包含:
A)20-50重量%,优选20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-50重量%,优选20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-5重量%,优选0.5-4重量%,更优选1-4重量%或1-3重量%的相容剂,其中共聚物嵌段D或聚合物微嵌段By是马来酸酐接枝的嵌段或微嵌段;
D)10-50重量%,优选20-40重量%的增强剂,优选玻璃纤维;和
E)0-10重量%%的任何额外添加剂,
基于作为100%的该PPS/PA组合物总重量。
本发明的PPS/PA组合物可以通过各种已知方法制备或加工。例如,本发明的PPS/PA组合物可以通过将该聚酰胺、该相容剂、该聚苯硫醚、该润滑剂和该抗氧化剂引入进料区,在下游进料区引入该增强剂,捏合和挤出而通过挤出机制备或加工。必要时,各组分如聚酰胺可以事先干燥。应理解的是在将各组分引入相同进料区中的情况下,各组分取决于其形式或性能可以经由不同装料斗引入。例如,PPS、抗氧化剂和润滑剂可以经由相同的装料斗如粉末装料斗引入挤出机中并且该聚酰胺和相容剂可以经由分开的装料斗如颗粒装料斗引入相同区中。
本发明的第二方面涉及上述氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或者包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体在共混物中作为聚苯硫醚和聚酰胺的相容剂的用途。该相容剂基于作为100%的该共混物总重量优选以0.1-10%,更优选0.5-6%,最优选0.5-5%、1-4%或1-3%的量使用。
在根据本发明第二方面的特殊实施方案中,其中共聚物嵌段D不是马来酸酐接枝的的该相容剂基于作为100%的该共混物总重量优选以0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量使用。
在根据本发明第二方面的特殊实施方案中,其中共聚物嵌段D是马来酸酐接枝嵌段的相容剂基于作为100%的该共混物总重量优选以0.1-5%,优选0.5-4%,更优选1-4%或1-3%的含量使用。
聚苯硫醚A)优选具有在10-3,000g/10min,更优选80-2,000g/10min,80-300g/10min,最优选100-200g/10min范围内的熔体质量流速(MFR),这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
聚酰胺B)优选选自脂族聚酰胺。聚酰胺(B)优选具有在30-100mmol/kg,更优选50-100mmol/kg,最优选70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
本发明的第三方面涉及一种制备包含聚苯硫醚和聚酰胺的共混物的方法,其中将上述氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或包含该氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或该星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和该单分散聚苯乙烯或者由其构成的热塑性弹性体用作该聚苯硫醚和该聚酰胺的相容剂。该相容剂基于作为100%的该共混物总重量优选以0.1-10%,更优选0.5-6%,最优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量使用。
在根据本发明第三方面的特殊实施方案中,其中共聚物嵌段D不是马来酸酐接枝嵌段的相容剂基于作为100%的该共混物总重量优选以0.1-10重量%,优选0.5-6重量%,更优选0.5-5%、1-4%或1-3%的含量使用。
在根据本发明第三方面的特殊实施方案中,其中共聚物嵌段D是马来酸酐接枝嵌段的相容剂基于作为100%的该共混物总重量优选以0.1-5%,优选0.5-4%,更优选1-4%或1-3%的含量使用。
聚苯硫醚A)优选具有在10-3,000g/10min,更优选80-2,000g/10min,80-300g/10min,最优选100-200g/10min范围内的熔体质量流速(MFR),这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
该聚酰胺B)优选选自脂族聚酰胺。聚酰胺(B)优选具有在30-100mmol/kg,更优选50-100mmol/kg,最优选70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
本发明的第四方面涉及一种由本发明的PPS/PA组合物得到或者可以由其得到的制品。
通过参考下列实施例进一步说明本发明。这些实施例仅用于说明而不意欲限制本发明的范围。
实施例
下列实施例中所用材料在表1中概述。
表1
按照下列说明来表征实施例中使用或得到的材料,除非另有规定。
氨基端基的含量:
氨基端基含量通过在92℃下将1.0g聚酰胺溶于30ml苯酚-甲醇混合物(重量比为3:1)中而测量。在冷却之后将所得溶液在25℃下用0.02mol/LHCl滴定并在瑞士MetrohmTitrando 905中测量,通过后者自动进行滴定、数据计算和结果计算。氨基端基含量按照下列方程计算:
其中
A表示氨基端基含量(meq/kg);
V表示HCl消耗量(ml);
E表示样品量(g);
F表示校准系数;
V0表示空白样的HCl消耗量(ml)。
校准系数F通过将三(羟基甲基)氨基甲烷用作标样测定。将30-40g之间量的三(羟基甲基)氨基甲烷—已经在120℃下干燥并冷却—溶于30mL苯酚-甲醇混合物(重量比为3:1)中并用0.02mol/L HCl滴定。校准系数F按照下列方程计算:
其中
V'表示HCl消耗量(ml);以及
E'表示三(羟基甲基)氨基甲烷的量(g)。
若氨基端基含量的计算值为90mmol/kg或更小,则将该计算值确定为该聚酰胺的氨基端基含量。若氨基端基含量的计算值高于90mmol/kg,则用0.5g聚酰胺重复测量并将该第二次测量的计算值确定为该聚酰胺的氨基端基含量。
SEBS材料表征:
FG1924G、/>HES 6702和/>HES 6831的相应单体单元含量经由13C NMR在150MHz下在四氯乙烷C2D2Cl4中在100℃下测定。
拉伸试验:
通过Zwick Z050拉伸试验机按照ISO527-1-2012进行该试验以测量材料的断裂拉伸强度、模量和断裂伸长率。
摆锤式冲击试验:
通过Ceast Resil Impactor P/N 6958按照ISO179-1-2010在23℃下进行该试验以测量材料的韧性。
熔体流动试验:
材料的熔体流速通过mi-2型熔融指数测试装置按照ISO 1133-1-2011测量。在316℃/5kg的条件下测量聚苯硫醚(PPS)的熔体质量流速(MFR)值并在290℃/5kg的条件下测量模制品的熔体体积流速(MVR)值,除非另有规定。
材料的熔体流动也通过螺旋流动试验测量以提供实际注塑流动性能的指示。将深2mm、宽5mm且长115cm的具有发源于中心的螺旋流动通道模具用于该试验。通道最外壁的任意两点之间的最长距离为15.0cm且通道最外壁的任意两点之间的最短距离为3.7cm。通道具有每1厘米刻画的缺口,每5厘米对这些缺口编号以确认与中心的距离。在290℃和500巴下由螺旋中心的浇口注入待测试熔体并使其沿着维持在80℃的温度下的模具通道流动。记录直到流动停止的熔体流动距离。流动距离越长,则对注塑而言熔体流动性能越好。
按照下表2所示配方和条件经由双螺杆挤出机ZSK26(德国Coperion GmbH)在180-300℃范围内的一系列温度下在300-350rpm的螺杆速度下将五种组合物配混并熔融挤出,造粒并干燥而得到PPS/PA粒料。
在注塑机ARBURG 370C(德国Arburg GmbH+Co KG)中在下表2中所示条件下进一步加工干燥的粒料以提供测试样品。
表2
由表2中所示测试结果可见,根据实施例1-3的PPS/PA组合物产生改善的韧性(摆锤式冲击强度)和熔体流动性能。与参考例1的PPS/PA共混物相比,无缺口摆锤冲击强度用根据实施例1-3的组合物改善9-17.3%,而无缺口摆锤冲击强度用包含具有更低聚苯乙烯类单元含量的SEBS的PPS/PA组合物仅改善0.9%。还可见根据实施例1和2的PPS/PA组合物导致韧性、流动性和拉伸性能同时显著提高。
Claims (74)
1.一种聚苯硫醚/聚酰胺组合物,基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量,包含A)20-50重量%的聚苯硫醚,B)20-50重量%的聚酰胺和C)0.1-10重量%的包含具有下列结构式(I)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或者由其构成的相容剂:
S1 p-D-S2 q(I)
其中S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
D是由苯乙烯类单体和共轭二烯单体共聚以及烯属双键氢化而衍生的共聚物嵌段,其为任选马来酸酐接枝的嵌段;
p和q相互独立地是0或1,条件是p和q中至少一个为1;
衍生S1、S2和D的苯乙烯类单体相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的50-80重量%。
2.根据权利要求1的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量以0.1-6%的含量包含所述相容剂。
3.根据权利要求1的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量以0.5-6%的含量包含所述相容剂。
4.根据权利要求1的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少两个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
5.根据权利要求2的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少两个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
6.根据权利要求3的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少两个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
7.根据权利要求1的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少三个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
8.根据权利要求2的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少三个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
9.根据权利要求3的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中共聚物嵌段D由至少三个链段构成,其中各链段由苯乙烯类单体和共轭二烯单体嵌段共聚以及烯属双键氢化而衍生并且为任选马来酸酐接枝的嵌段。
10.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物是具有下列结构式(II)或(III)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物:
[S1-D-S2]m-R1(II),或[S1-D]m-R1(III),其中S1、S2如权利要求1中所定义且D如权利要求1或4-9中任一项所定义;
R1是偶联剂的残基;以及
m表示所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且是至少为3的数。
11.根据权利要求1-8中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物是具有下列结构式(IV)或(V)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物:
[S1-(Ax-By)n-S2]m-R1(IV),或[S1-(Ax-By)n]m-R1(V),其中S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
Ax是衍生于苯乙烯类单体的聚合物微嵌段;
By是由共轭二烯聚合和氢化而衍生的聚合物微嵌段,其含有剩余烯属双键并且为任选马来酸酐接枝的微嵌段;
x为在1-100范围内的苯乙烯类单体单元平均数;
y为在1-170范围内的共轭二烯单体单元平均数;
n为在3-1100范围内的结构单元-(Ax-By)-平均数;
m表示所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且为在3-55范围内的数;
R1是偶联剂的残基;
各结构单元-(Ax-By)-衍生于与衍生另一结构单元-(Ax-By)-的那些相同或不同的苯乙烯类单体和共轭二烯并且各结构单元-(Ax-By)-中的数x和y与另一结构单元-(Ax-By)-中的那些相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的50-80重量%。
12.根据权利要求9的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物是具有下列结构式(IV)或(V)的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物:
[S1-(Ax-By)n-S2]m-R1(IV),或[S1-(Ax-By)n]m-R1(V),其中S1和S2相互独立地是衍生于苯乙烯类单体的聚合物嵌段;
Ax是衍生于苯乙烯类单体的聚合物微嵌段;
By是由共轭二烯聚合和氢化而衍生的聚合物微嵌段,其含有剩余烯属双键并且为任选马来酸酐接枝的微嵌段;
x为在1-100范围内的苯乙烯类单体单元平均数;
y为在1-170范围内的共轭二烯单体单元平均数;
n为在3-1100范围内的结构单元-(Ax-By)-平均数;
m表示所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的臂数并且为在3-55范围内的数;
R1是偶联剂的残基;
各结构单元-(Ax-By)-衍生于与衍生另一结构单元-(Ax-By)-的那些相同或不同的苯乙烯类单体和共轭二烯并且各结构单元-(Ax-By)-中的数x和y与另一结构单元-(Ax-By)-中的那些相同或不同;以及
所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的50-80重量%。
13.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中在所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的55-80重量%。
14.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中在所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的55-75重量%。
15.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中在所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,所有衍生于苯乙烯类单体的单体单元占所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物的60-75重量%。
16.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有在80-99.99%范围内的氢化程度。
17.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有在88-99%范围内的氢化程度。
18.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物基于所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有0-3重量%的马来酸酐接枝单元。
19.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物基于所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物具有1-2重量%的马来酸酐接枝单元。
20.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述相容剂是包含如下组分或者由其构成的热塑性弹性体:
(1)55-92%的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物;和
(2)8-45%的单分散聚苯乙烯,
基于所述热塑性弹性体的总重量。
21.根据权利要求19的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中所述相容剂是包含如下组分或者由其构成的热塑性弹性体:
(1)55-92%的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物;和
(2)8-45%的单分散聚苯乙烯,
基于所述热塑性弹性体的总重量。
22.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在10-3,000g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
23.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在80-2,000g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
24.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在80-300g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
25.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在100-200g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量。
26.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
27.根据权利要求25的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
28.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)具有在30-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
29.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)具有在50-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
30.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中聚酰胺B)具有在70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
31.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-40重量%的聚苯硫醚,
B)20-40重量%的聚酰胺,和
C)0.5-6重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
32.根据权利要求31的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
C)0.5-5重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
33.根据权利要求31的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
C)1-4重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
34.根据权利要求31的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:C)1-3重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
35.根据权利要求1-9中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-50重量%的聚苯硫醚;
B)20-50重量%的聚酰胺;
C)0.1-10重量%的相容剂;
D)10-50重量%的增强剂;和
E)任选地,0-10重量%的任何额外添加剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
36.根据权利要求35的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-40重量%的聚苯硫醚,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
37.根据权利要求35的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
B)20-40重量%的聚酰胺,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
38.根据权利要求35的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
C)0.5-6重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
39.根据权利要求35的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
C)0.5-5重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
40.根据权利要求35的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
D)20-40重量%的增强剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
41.根据权利要求40的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中增强剂为玻璃纤维。
42.根据权利要求11的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-10重量%的相容剂,其中共聚物嵌段D或聚合物微嵌段By不是马来酸酐接枝的;
D)20-40重量%的增强剂;和
E)0-10重量%的任何额外添加剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
43.根据权利要求42的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
C)0.5-6重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
44.根据权利要求42的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中增强剂为玻璃纤维。
45.根据权利要求11的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
A)20-40重量%的聚苯硫醚;
B)20-40重量%的聚酰胺;
C)0.1-5重量%的相容剂,其中共聚物嵌段D或聚合物微嵌段By是马来酸酐接枝的嵌段或微嵌段;
D)20-40重量%的增强剂;和
E)0-10重量%的任何额外添加剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
46.根据权利要求45的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,包含:
C)0.5-4重量%的相容剂,
基于作为100%的所述聚苯硫醚/聚酰胺组合物总重量。
47.根据权利要求46的聚苯硫醚/聚酰胺组合物,其中增强剂为玻璃纤维。
48.如权利要求1-19中任一项所定义的星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或如权利要求20所定义的热塑性弹性体在共混物中作为聚苯硫醚和聚酰胺的相容剂的用途。
49.根据权利要求48的用途,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在10-3,000g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
50.根据权利要求48的用途,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在80-2,000g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
51.根据权利要求48的用途,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在80-300g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
52.根据权利要求48的用途,其中聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率(MFR)在100-200g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
53.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中聚酰胺B)具有在30-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
54.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中聚酰胺B)具有在50-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
55.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中聚酰胺B)具有在70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
56.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以0.1-10%的量使用。
57.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以0.5-6%的量使用。
58.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以0.5-5%的量使用。
59.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以1-4%的量使用。
60.根据权利要求48-52中任一项的用途,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以1-3%的量使用。
61.一种制备包含聚苯硫醚和聚酰胺的共混物的方法,其中将如权利要求1-19中任一项所定义的所述星形氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物或如权利要求20所定义的热塑性弹性体用作所述聚苯硫醚和所述聚酰胺的相容剂。
62.根据权利要求61的方法,其中所述聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率在10-3,000g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
63.根据权利要求61的方法,其中所述聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率在80-2,000g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
64.根据权利要求61的方法,其中所述聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率在80-300g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
65.根据权利要求61的方法,其中所述聚苯硫醚A)具有的熔体质量流动速率在100-200g/10min范围内,这根据ISO 1133-1-2011在316℃/5kg下测量;和/或聚酰胺B)选自脂族聚酰胺。
66.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中聚酰胺B)具有在30-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
67.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中聚酰胺B)具有在50-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
68.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中聚酰胺B)具有在70-100mmol/kg范围内的氨基端基含量。
69.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以0.1-10%的量使用。
70.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以0.5-6%的量使用。
71.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以0.5-5%的量使用。
72.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以1-4%的量使用。
73.根据权利要求61-65中任一项的方法,其中所述相容剂基于所述共混物的总重量以1-3%的量使用。
74.一种由根据权利要求1-47中任一项的聚苯硫醚/聚酰胺组合物得到的制品。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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