JP2022543304A - ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、Ａ）ポリフェニレンスルファイドとＢ）ポリアミドとＣ）本明細書及び特許請求の範囲で定義されている構造式（Ｉ）Ｓ１ｐ－Ｄ－Ｓ２ｑを有する水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを含むか又はこれらからなる相溶化剤とを含むポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物に関する。また、本発明は、そのポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物によって得られるか又は得ることができる物品に関する。

Description

本発明は、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを含むポリフェニレンスルファイド／ポリアミド（ＰＰＳ／ＰＡ）組成物及びそのＰＰＳ／ＰＡ組成物から得られるか又は得ることのできる物品に関するものである。

ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ：Ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）は、約２８０℃の高融点を有すると共に結晶部分を有する線状ポリマーである。ＰＰＳは、良好な高温性能及び耐熱性、優れた機械的特性（例えば、高い剛性）、優れた耐薬品性、良好な寸法安定性を有し、そして電気絶縁性及び本質的には難燃性である。ＰＰＳは、様々な分野（例えば、電気及び電子、自動車、化学工業、及び航空機の用途）で広く使用されているエンジニアリングプラスチックである。しかし、ＰＰＳは、硬い構造のせいで、靭性が低く、耐衝撃性が低いという欠点がある。

ポリアミド（ＰＡ：Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）は、エンジニアリングプラスチックとしても知られており、そして、望ましい機械的特性（例えば、強度及び靭性）、熱安定性、耐薬品性、溶融加工性を有するので、機械、電気及び電子、自動車、輸送などの分野で広く使用されている。

個々の成分からバランスのとれた特性及び利点（例えば、ＰＰＳの靱性の向上とＰＡの溶融強度の向上）を有するポリマーブレンドを提供するために、ＰＰＳとＰＡとを組み合わせる試みがなされている。しかし、ＰＰＳとＰＡとは互いに相溶性が悪く、従って、それらをブレンドした場合には、ＰＰＳ／ＰＡブレンドから製造された物品についての機械的強度の低下及び表面状態の悪化などの問題がある。

ＰＰＳとＰＡとの相溶性を向上させるために、様々な相溶化剤が提案されている。

当技術分野で知られているＰＰＳとＰＡとの相溶性を改善するための相溶化剤の１つの分類は、ＪＰＳ５９１５５４６２Ａに記載されているような１つ又は複数のエポキシ基を含むエポキシ樹脂である。例えば、グリシジル基を含有するエポキシ樹脂は、ＰＰＳとＰＡとの相溶化剤として一般的である。
従来のエラストマー（例えば、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）及び無水マレイン酸をグラフト化した誘導体（ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡ））は、線状のトリブロック構造及び低いスチレン含有量（３０％以下）を有する。ＳＥＢＳ及びＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡは、Ｗｅｉｈｕａ Ｔａｎｇ，ｅｔ ａｌ，“Ｔｏｕｇｈｅｎｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ Ｓｕｌｆｉｄｅ／ＰＡ６６ Ｂｌｅｎｄｓ Ｗｉｔｈ ＳＥＢＳ ａｎｄ Ｍａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ Ｇｒａｆｔｅｄ ＳＥＢＳ Ｔｒｉｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１０６，２６４８－２６５５（２００７）に記載されているように、ＰＰＳとＮｙｌｏｎ６６との相容性を改善するために提案されている。しかし、このような靭性の向上は、ＳＥＢＳの含有量が２０質量％未満の場合にかなり限定されている。

ＪＰＳ５９１５５４６２Ａ

ＰＰＳ／ＰＡブレンドの他の機械的特性を大きく犠牲にすることなく、ＰＰＳ／ＰＡブレンドの靭性及び溶融流動性を更に向上させることができる相溶化剤があれば望ましい。

従って、本発明の目的は、靭性及び／又は溶融流動性が改善されたポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）とポリアミド（ＰＡ）とのブレンドを提供することにある。本発明の目的は、ＰＰＳとＰＡとの相溶化剤として、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーによって達成されることを見出したことである。

本発明は、以下の実施形態を提供するが、これらに限定されるものではない。

実施形態１．Ａ）ポリフェニレンスルファイドと、Ｂ）ポリアミドと、Ｃ）下記構造式（Ｉ）を有する水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを含むか又はからなる相溶化剤
Ｓ^１ _ｐ－Ｄ－Ｓ^２ _ｑ （Ｉ）
（式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーに由来するポリマーブロックであり、
Ｄは、スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーとを共重合し、そしてエチレン性二重結合を水素化して得られるコポリマーブロックであり、そのコポリマーブロックが、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックであり、
ｐ及びｑは、互いに独立して、０又は１であり、但し、ｐ及びｑの少なくとも一方は１であり、
Ｓ^１、Ｓ^２、及びＤを得るための前記スチレン系モノマーは、同一又は異なるものであり、そして、
前記スチレン系モノマーに由来するすべてのモノマー単位が、前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占める）
とを含む、ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態２．前記相溶化剤が、前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％の含有量で含まれている、実施形態１に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態３．前記コポリマーブロックＤが、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのセグメントからなり、そのコポリマーブロックＤにおいて、各セグメントが、前記スチレン系モノマーと前記共役ジエン系モノマーとをブロック共重合し、そしてエチレン性二重結合を水素化して得られるブロックに由来するものであり、そのブロックが、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックである、実施形態１又は２に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態４．前記水素化スチレン－ジエン系ブロックコポリマーが、下記構造式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を有する星型の水素化スチレン－ジエン系ブロックコポリマー
［Ｓ^１－Ｄ－Ｓ^２］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＩ）、又は
［Ｓ^１－Ｄ］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＩＩ）
（式中、Ｓ^１、Ｓ^２、及びＤは、実施形態１又は３で定義した通りであり、
Ｒ^１は、カップリング剤の残基であり、そして、
ｍは、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの腕の数を表し、少なくとも３の数である）
である、実施形態１～３のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態５．前記水素化スチレン－ジエン系ブロックコポリマーが、下記構造式（ＩＶ）又は（Ｖ）を有する星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー
［Ｓ^１－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）_ｎ－Ｓ^２］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＶ）、又は
［Ｓ^１－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）_ｎ］_ｍ－Ｒ^１ （Ｖ）
（式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーに由来するポリマーブロックであり、
Ａ_ｘは、スチレン系モノマーに由来するポリマーマイクロブロックであり、
Ｂ_ｙは、共役ジエンを重合しそして水素化することによって得られるポリマーマイクロブロックであり、そのポリマーマイクロブロックが、残留のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、そして、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したマイクロブロックであり、
ｘは、１～１００の範囲内のスチレン系モノマー単位の平均数であり、
ｙは、１～１７０の範囲内の共役ジエンモノマー単位の平均数であり、
ｎは、構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－の平均数であり、３～１１００の範囲にあり、
ｍは、前記星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの腕の数を表し、３～５５の範囲の数であり、
Ｒ^１は、カップリング剤の残基であり、
各構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－は、別の構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－を得るためのスチレン系モノマー及び共役ジエンと同一又は異なるスチレン系モノマー及び共役ジエンに由来してもよく、そして、各構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－中のｘ及びｙの数は、別の構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－中のｘ及びｙの数と同一又は異なっている）
であり、そして、
前記スチレン系モノマーに由来する全てのモノマー単位が、前記星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占めている、実施形態１～４のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態６．前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおいて、前記スチレン系モノマーに由来する全てのモノマーが、前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの５０～８０質量％、好ましくは５５～７５質量％、より好ましくは６０～７５質量％を占める、実施形態１～５のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態７．前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーが、８０～９９．９９％の範囲、好ましくは８８～９９％の範囲の水素化度を有する、実施形態１～６のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態８．前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーが、その水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを基準にして、無水マレイン酸をグラフト化した単位を０～３質量％、好ましくは１～２質量％で有する、実施形態１～７のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態９．前記相溶化剤が、熱可塑性エラストマーの合計質量を基準にして、
（１）５５～９２％の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー、及び
（２）８～４５％の単分散ポリスチレン
を含むか又はからなる熱可塑性エラストマーである、実施形態１～８のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１０．前記ポリフェニレンスルファイドＡ）が、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定して、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を有する、実施形態１～９のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１１．前記ポリアミドＢ）が脂肪族ポリアミド類の中から選択される、実施形態１～１０のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１２．前記ポリアミドＢ）が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲内のアミノ末端基の含有量を有する、実施形態１～１１のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１３．前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、
Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリアミド；及び
Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％、又は１～３質量％の前記相溶化剤
を含む、実施形態１～１２のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１４．前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、
Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリアミド；
Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％、又は１～３質量％の前記相溶化剤；
Ｄ）１０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の補強剤（好ましくは、ガラス繊維）；及び
Ｅ）任意に、１０質量％以下の追加の添加剤
を含む、実施形態１～１３のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１５．前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、
Ａ）２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～４０質量％の前記ポリアミド；
Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％の前記相溶化剤、この相溶化剤においてコポリマーブロックＤ又は高分子マイクロブロックＢ_ｙは無水マレイン酸がグラフトしていない；
Ｄ）２０～４０質量％の補強剤（好ましくは、ガラス繊維）；及び
Ｅ）０～１０質量％の追加の添加剤
を含むか、又は
Ａ）２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～４０質量％の前記ポリアミド；
Ｃ）０．１～５質量％、好ましくは０．５～４質量％の前記相溶化剤、この相溶化剤においてコポリマーブロックＤ又は高分子マイクロブロックＢ_ｙは無水マレイン酸をグラフト化したブロック又はマイクロブロックである；
Ｄ）２０～４０質量％の補強剤（好ましくは、ガラス繊維）；及び
Ｅ）０～１０質量％の追加の添加剤
を含む、実施形態１～１４のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。

実施形態１６．ポリフェニレンスルファイドとポリアミドとのブレンド中における相溶化剤としての、実施形態１～８のいずれか一項に記載の前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は実施形態９に記載の前記熱可塑性エラストマーの使用方法。

実施形態１７．前記ポリフェニレンスルファイドＡ）が、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定して、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を有し、そして／又は、前記ポリアミドＢ）が脂肪族ポリアミド類の中から選択される、実施形態１６に記載の使用方法。

実施形態１８．前記ポリアミドＢ）が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のアミノ末端基の含有量を有する、実施形態１６又は１７に記載の使用方法。

実施形態１９．前記相溶化剤が、前記ブレンドの合計質量を基準にして、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の量で使用される、実施形態１６～１８のいずれか一項に記載の使用方法。

実施形態２０．実施形態１～８のいずれか一項に記載の前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は実施形態９に記載の前記熱可塑性エラストマーが、前記ポリフェニレンスルファイドと前記ポリアミドとの相溶化剤として使用される、ポリフェニレンスルファイドとポリアミドとを含むブレンドを製造する方法。

実施形態２１．前記ポリフェニレンスルファイドＡ）が、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定して、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレートを有し、そして／又は、前記ポリアミドＢ）が脂肪族ポリアミド類の中から選択される、実施形態２０に記載の方法。

実施形態２２．前記ポリアミドＢ）が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のアミノ末端基の含有量を有する、実施形態２０又は２１に記載の方法。

実施形態２３．前記相溶化剤が、ブレンドの合計質量を基準にして、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％、又は１～３％の量で使用される、実施形態２０～２２のいずれか一項に記載の方法。

実施形態２４．実施形態１～１５のいずれか一項に記載の前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物から得られるか又は得ることができる物品。

次に、本発明を詳細に説明する。本発明は、多くの異なる方法で具現化することができ、本明細書に記載された実施形態に限定して解釈されるものではないことを理解されたい。特に言及しない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野における通常の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。文脈の中では、単数形の「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が明らかにそうでないことを指示しない限り、複数のものを含む。したがって、例えば、「ポリフェニレンスルファイド（ａ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）」の言及は、２以上のポリフェニレンスルファイド成分の組合せを含む。

本明細書において、Ａ）ポリフェニレンスルファイド、Ｂ）ポリアミド、及びＣ）相溶化剤を含むＰＰＳ／ＰＡ組成物は、ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物又はＰＰＳ／ＰＡ組成物と略称される。

Ａ）ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）
本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリフェニレンスルファイドは、下記構造式：

で一般に表される繰り返し単位を有するポリマーである。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリフェニレンスルファイドは、ホモポリマーに限定されずに、上記に示すような繰り返し単位と他のコモノマー繰り返し単位とを有するコポリマーであってもよいことが理解される。

特に、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリフェニレンスルファイドは、上記に示すような繰り返し単位を７０ｍｏｌ％以上、特に９０ｍｏｌ％以上有するポリマーである。また、ポリフェニレンスルファイドは、以下の構造式：

を有する繰り返し単位を３０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下有していてもよい。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリフェニレンスルファイドは、一般に、ＩＳＯ １１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定した場合において、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレート（ＭＦＲ：ｍｅｌｔ ｍａｓｓ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）を有する。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリフェニレンスルファイドは、特に制限なく種々のグレード（例えば、押出グレード、コーティンググレード、射出成形グレード、繊維グレード）を使用することができる。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリフェニレンスルファイドは、当技術分野で公知の任意のプロセスによって製造してもよく、又は、市販品、例えば、商品名で、Ａｌｂｉｓ Ｐｌａｓｔｉｃ社製のＴｅｄｕｒ（登録商標）；ＤＩＣ社製のＤＩＣ．ＰＰＳ；Ｐｏｌｙｐｌａｓｔｉｃｓ社製のＤＵＲＡＦＩＤＥ（登録商標）；ＩＮＩＴＺ社製のＥＣＯＴＲＡＮ（登録商標）； Ｔｉｃｏｎａ社製のＦｏｒｔｒｏｎ（登録商標）；Ｔｏｓｏｈ社製のＰｅｔｃｏａｌ（登録商標）；ＰｏｌｙＯｎｅ社製のＴｈｅｒｍａ－Ｔｅｃｈ（商標）ＴＴ９２００－５００１；Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製のＲｙｔｏｎ（登録商標）；Ｔｏｒａｙ社製のＴｏｒｅｌｉｎａ（登録商標）；及びＺｈｅｊｉａｎｇ ＮＨＵ ＳＰＥＣＩＡＬ ＭＡＴ社製のＮＨＵ－ＰＰＳであってもよい。

ポリフェニレンスルファイドＡ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、好ましくは２０～５０％、より好ましくは２０～４０％の含有率で含まれる。

Ｂ）ポリアミド（ＰＡ）
本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリアミドは、任意の従来の熱可塑性ポリアミド（例えば、脂肪族ポリアミド及び／又は半芳香族ポリアミド）、すなわち、非晶質、半結晶又は結晶性ポリアミド、及び／又はそれらのポリアミドコポリマーであってもよい。本発明の目的のためには、脂肪族ポリアミド類がより好ましい。

ポリアミドの繰り返し単位は、ラクタム、ジカルボン酸及びジアミン、並びにアミノカルボン酸からなる群から選択される出発材料（1種又は複数種）に由来する。

好適なラクタムは、６～１４個の炭素原子を有するラクタム、例えば、ブチロラクタム、２－ピロリドン（γ－ブチロラクタム）、バレロラクタム、２－ピペリドン（δ－バレロラクタム）、ε－カプロラクタム、カプロラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタム、エナントラクタム（７－ヘプタネラクタム）、及び／又はラウロラクタム等が好ましく、その中でも、ε－カプロラクタムがより好ましい。

ジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸、シクロ脂肪族ジカルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸であり得る。本発明の目的には、脂肪族ジカルボン酸及び／又はシクロ脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

好適な脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは４～２４個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン－１，１１－ジカルボン酸、ドデカン－１，１２－ジカルボン酸、フマル酸及び／又はイタコン酸である。

好適なシクロ脂肪族ジカルボン酸は、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ビス（メチルシクロヘキシル）メタンからなる群より選ばれる少なくとも１つの炭素骨格を含むシクロ脂肪族ジカルボン酸であることが好適である。より好ましくは、シクロ脂肪族ジカルボン酸は、シス－及びトランス－シクロペンタン－１，３－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロペンタン－１，４－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸から選ばれる。

好適な芳香族ジカルボン酸は、好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及び／又はジフェニルジカルボン酸である。
ジアミンは、脂肪族ジアミン、シクロ脂肪族ジアミン及び／又は芳香族ジアミンであり得る。本発明の目的のためには、脂肪族ジアミン及び／又はシクロ脂肪族ジアミンが好ましい。

好適な脂肪族ジアミンは、好ましくは、４～２４個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、例えば、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ヘプタンジアミン、オクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデカンジアミン、オクタデセンジアミン、エイコサンジアミン、 ドコサンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、５－メチルノナン－１，９－ジアミン、及び／又は２，４－ジメチルオクタンジアミンである。

好適なシクロ脂肪族ジアミンは、好ましくは、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ又はＭＡＣＭ）、ｐ－ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、イソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）、及び／又はイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）である。

好適な芳香族ジアミンは、好ましくは、ｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ｐ－キシリレンジアミン、ビス（４－アミノフェニル）メタン、３－メチルベンジジン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－アミノフェニル）シクロヘキサン、１，２－ジアミノベンゼン、１，３－ジアミノベンゼン、１，４－ジアミノベンゼン、１，２－ジアミノナフタレン、１，３－ジアミノナフタレン、１，４－ジアミノナフタレン、２，３－ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジアミン、ビス（４－メチルアミノフェニル）メタン、及び／又は２，２’－ビス（４－メチルアミノフェニル）プロパンである。

好適なアミノカルボン酸は、好ましくは、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１０－アミノデカン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び／又は１２－アミノドデカン酸である。

特に、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリアミドは、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １３、ＰＡ １４、ＰＡ ４６、ＰＡ ４８、ＰＡ ４１０、ＰＡ ４１２、ＰＡ ５５、ＰＡ ５１０、ＰＡ ５１２、ＰＡ ６６、ＰＡ ６８、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１８、ＰＡ ８８、ＰＡ ８１０、ＰＡ ８１２、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ １０１０、ＰＡ １０１２、ＰＡ １０１４、ＰＡ １０１８、ＰＡ １２１２、ＰＡ １２１４、ＰＡ １２１８、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６／１２、ＰＡ ６／１１、ＰＡ ６６／１１、ＰＡ ６６／１２、ＰＡ ６／６１０、ＰＡ ６６／６１０、ＰＡ ４６／６、及びＰＡ６／６６／６１０からなる群から選択される少なくとも１種である。より好ましくは、ＰＡ５、ＰＡ ６、ＰＡ ８、ＰＡ ９、ＰＡ １０、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １３、ＰＡ １４、ＰＡ ４６、ＰＡ ４８、ＰＡ ４１０、ＰＡ ４１２、ＰＡ ５５、ＰＡ ５１０、ＰＡ ５１２、ＰＡ ６６、ＰＡ ６８、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１８、ＰＡ ８８、ＰＡ ８１０、ＰＡ ８１２、ＰＡ ９９、ＰＡ ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ １０１０、ＰＡ １０１２、ＰＡ １０１４、ＰＡ １０１８、ＰＡ １２１２、ＰＡ １２１４、及びＰＡ １２１８である。最も好ましくは、ＰＡ ５、ＰＡ ６、ＰＡ ４６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ９１０、ＰＡ ９１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、及びＰＡ１２１２である。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリアミドは、例えば、ＤｕＰｏｎｔ社のＺｙｔｅｌ（登録商標）、Ｓｏｌｖａｙ社のＴｅｃｈｎｙｌ（登録商標）、Ａｒｋｅｍａ社のＲｉｌｓａｎ（登録商標）及びＲｉｌｓａｍｉｄ（登録商標）、並びにＲａｄｉｃｉ Ｇｒｏｕｐ社のＲａｄｉｐｏｌ（登録商標）の商品名で市販されているものであってもよい。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用なポリアミドは、後述の実施例に記載の方法に従って測定したアミノ末端基の含有量が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲であることが好ましい。

ポリアミドＢ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、好ましくは２０～５０％、より好ましくは２０～４０％の含有率で含まれる。

Ｃ）相溶化剤
本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用な相溶化剤は、以下の構造式（Ｉ）：
Ｓ^１ _ｐ－Ｄ－Ｓ^２ _ｑ （Ｉ）（式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーに由来するポリマーブロックであり、
Ｄは、スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーとを共重合し、そしてエチレン性二重結合を水素添加することによって得られるコポリマーブロックであり、そのブロックは、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックであり、
ｐ及びｑは、互いに独立して、０又は１であり、ただし、ｐ及びｑの少なくとも一方は１であり、
Ｓ^１、Ｓ^２及びＤを得るためのスチレン系モノマーは、同一であっても異なっていてもよい）
を有する水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを含むか又はそれからなり、そして、
スチレン系モノマーに由来する全てのモノマー単位は、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占める。

以下、構造式（Ｉ）を有する水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーについて言及する場合には、「水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー」又は「本発明に係る水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー」という表現も使用する。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおいて、コポリマーブロックＤは、好ましくは、各セグメントがスチレン系モノマーと共役ジエンモノマーとをブロック共重合しエチレン性二重結合を水素化して得られる少なくとも２セグメント、より好ましくは少なくとも３セグメントからなり、そして、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックである。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおいて、コポリマーブロックＳ^１及びＳ^２は、従来のポリスチレンブロックであり、好ましくはリビング重合により形成され、より好ましくはスチレン系モノマーのアニオン性リビング重合により形成されたものである。

好ましくは、ポリマーブロックＳ^１及びＳ^２は、互いに独立して、それぞれ、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの８～２０質量％、好ましくは８～１８質量％、なお好ましくは８～１５質量％、より好ましくは１０～１４質量％を占めている。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおいて、スチレン系モノマーに由来する全モノマー単位は、好ましくは、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの５０～８０質量％、好ましくは５５～７５質量％、より好ましくは６０～７５質量％を占める。

ポリマーブロックＳ^１及びＳ^２並びにコポリマーブロックＤを得るためのスチレン系モノマーは、互いに独立して、下記一般式：

（式中、Ｒ^２は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは水素原子又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基であり；そして
Ｒ^３は、同一又は異なっており、水素原子、１２個までの炭素原子を有する脂肪族、シクロ脂肪族又は芳香族炭化水素基、好ましくは水素原子又は１～１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは水素原子又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される）
で表される。

特に、スチレン系モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、ビニルトルエン、例えば、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン及びパラ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，５－ジメチルスチレン、パラ－α－ジメチルスチレン、２－エチルスチレン、 ３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２－イソプロピルスチレン、３－イソプロピルスチレン、４－イソプロピルスチレン、ビニルナフタレン、パラ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、及びその任意の組み合わせから選択することができる。これらの中でも、スチレン、α－メチルスチレン、又はこれらの組み合わせが好ましい。

コポリマーブロックＤを得るための共役ジエンモノマーは、非置換ブタジエン若しくは置換ブタジエン（例えば、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン）又はこれらの組み合わせから選択することができる。

これらの中でも、ブタジエン、イソプレン、又はこれらの組み合わせが好ましい。

相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、好ましくは０．１～１０％、より好ましくは０．５～６％、更に好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の含有量で含まれる。

水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおけるコポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化していない本発明による特定の実施形態において、相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の含有量で含まれている。

水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおけるコポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化したブロックである本発明による特定の実施形態において、相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、０．１～５％、好ましくは０．５～４％、より好ましくは１～４％又は１～３％の含有量で含まれる。

好ましい実施形態において、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、下記構造式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：
［Ｓ^１－Ｄ－Ｓ^２］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＩ）、又は
［Ｓ^１－Ｄ］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＩＩ）
（式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーから誘導されるポリマーブロックであり、
Ｄは、スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーとを共重合し、エチレン性二重結合を水素化することによって得られるコポリマーブロックであり、そして、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックであり、
Ｒ^１は、カップリング剤の残基であり、
ｍは、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの腕の数を表し、少なくとも３の数であり、
Ｓ^１、Ｓ^２及びＤを誘導するためのスチレン系モノマーは、同一であっても異なっていてもよく、そして
スチレン系モノマーに由来する全てのモノマー単位は、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占める）
を有する星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーである。

式（Ｉ）におけるポリマーブロックＳ^１、Ｓ^２及びコポリマーブロックＤについて本明細書に記載したような説明及び好適態様は、本明細書において式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に対して適用できることが理解されよう。

本明細書では、構造式（ＩＩ）若しくは（ＩＩＩ）を有する星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー、又は下記式（ＩＶ）若しくは（Ｖ）を有する星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを挙げた場合には、「星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー」又は「本発明による星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー」という表現も使用される。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおいて、コポリマーブロックＤは、好ましくは、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのセグメント（このコポリマーブロックＤにおいて、各セグメントは、スチレン系モノマーと共役ジエンモノマーとをブロック共重合しエチレン性二重結合を水素化したものに由来する）、そして、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックである。

星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー中のコポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化していない本発明による特定の実施形態において、相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の含有量で含まれる。

星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー中のコポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化したブロックである本発明による特定の実施形態において、相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、０．１～５％、好ましくは０．５～４％、より好ましくは１～４％又は１～３％の含有量で含まれる。

より具体的には、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、下記構造式（ＩＶ）又は（Ｖ）：
［Ｓ^１－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）_ｎ－Ｓ^２］ｍ－Ｒ^１ （ＩＶ）、又は
［Ｓ^１－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）_ｎ］_ｍ－Ｒ^１ （Ｖ）
（式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーに由来するポリマーブロックであり、
Ａ_ｘは、スチレン系モノマーに由来するポリマーマイクロブロックであり、
Ｂ_ｙは、共役ジエンを重合して水素化することによって得られるポリマーマイクロブロックであり、残留のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、そして、無水マレイン酸をグラフト化したマイクロブロックであり、
ｘは、１～１００の範囲内のスチレン系モノマー単位の平均数であり、
ｙは、１～１７０の範囲内の共役ジエンモノマー単位の平均数であり、
ｎは、構造単位－（Ａｘ－Ｂｙ）－の平均数であり、３～１１００の範囲にあり、
ｍは、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの腕の数を表し、３～５５の範囲の数であり、
Ｒ^１は、カップリング剤の残基であり、
各構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－は、別の構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－を得るためのスチレン系モノマー及び共役ジエンと同一又は異なるスチレン系モノマー及び共役ジエンに由来してもよく、そして、各構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－中のｘ及びｙの数は、別の構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－中のｘ及びｙの数と同一又は異なっていてもよく）
を有し、そして、
スチレン系モノマーに由来する全てのモノマー単位が、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占めている。

本発明の文脈における用語「マイクロブロック」は、各コポリマーブロックにおいて単一のモノマーからなる構造単位を意味することを意図している。

式（Ｉ）におけるポリマーブロックＳ^１、Ｓ^２、及びコポリマーブロックＤのスチレン系モノマー及び共役ジエン系モノマーについての本明細書で前述したような説明及び好適態様は、本明細書では式（ＩＶ）及び（Ｖ）について適用できることが理解されよう。

カップリング剤としては、特に制限はない。カップリング剤としては、当該技術分野において多種多様なものが知られており、例えば、ジハロアルカン、ハロゲン化ケイ素、シロキサン、多官能性エポキシド、ポリアルケニル化合物（例えば、ｍ－ジビニルベンゼン等）、珪素含有化合物（例えば、アルコキシシラン、アルキルシラン、アルキルアルコキシシラン等）、一価アルコールとカルボン酸のエステル（例えば、アジピン酸ジメチル等）、及びエポキシ化油が挙げられる。テトラアルコキシシラン類（例えば、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラメトキシシラン）、アルキルトリアルコキシシラン（例えば、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＱ））、脂肪族ジエステル（例えば、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル）、及び、ジグリシジル芳香族エポキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応から得られるジグリシジルエーテル）が好ましい。カップリング剤は、ジビニルベンゼン、ＳｉＣｌ_４又はＳｎＣｌ_４からなる群から選択されることがより好ましい。

本発明による特定の実施形態では、式（ＩＶ）又は（Ｖ）の星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、以下の好適態様（ｉ）～（ｖ）の１つ以上を有する：
（ｉ）ポリマーマイクロブロックＡ_ｘ中のスチレン系モノマー単位の平均数ｘは、好ましくは１～９０、より好ましくは１～７０、最も好ましくは１～３０の範囲である；
（ｉｉ）共役ジエンモノマー単位の平均数ｙは、好ましくは１～１５０、より好ましくは１～９０、最も好ましくは１～３５の範囲である；
（ｉｉｉ）構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－の平均数ｎは、好ましくは５～１１００、又は１０～１１００、又は２０～１１００、又は３０～１１００、又は３００～１１００、又は６５０～１１００、又は９００～１１００の範囲である；
（ｉｖ）腕の数ｍは、好ましくは３～５５、好ましくは３～４０、より好ましくは３～１５、最も好ましくは３～５の範囲である。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、好ましくは８０～９９．９９％の範囲、より好ましくは８８～９９％の範囲の水素化度（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）を有する。水素化度は、共重合共役ジエンの構造単位に含まれるエチレン性二重結合の水素化度を意味することが理解される。

星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー中のポリマーマイクロブロックＢ_ｙが無水マレイン酸をグラフトしていない本発明による特定の実施形態において、相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の含有量で含まれる。

星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー中のコポリマーマイクロブロックＢ_ｙが無水マレイン酸をグラフト化したマイクロブロックである本発明による特定の実施形態において、相溶化剤Ｃ）は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、０．１～５％、好ましくは０．５～４％、より好ましくは１～４％又は１～３％の含有量で含まれる。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー及び星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、当技術分野で公知の任意のプロセス、例えば、参照によりその全体が本明細書に組み込まれるＷＯ２０１６１２７３５５Ａに記載されるようなプロセスによって製造することができる。ＷＯ２０１６１２７３５５Ａに記載されているようなプロセスは、以下を含む：
（ａ）第１段階の重合：スチレン系モノマーをアニオンリビング重合すること；
（ｂ）第２段階の重合：第１段階の重合のモノマー転換率が９５％以上の場合において少なくとも２つのバッチを介して共役ジエンモノマーとスチレン系モノマーとのモノマー混合物を投入して第２段階の重合を行い、先行するバッチのモノマー転換率が９５％以上の場合において後者のバッチに投入し、各バッチのスチレン系モノマー及び共役ジエンモノマーの種類類及び／又はその割合は同一でも異なってもよいこと；
（ｃ）任意の第３段階の重合：スチレン系モノマーを投入し、重合すること；
（ｄ）熟成：第２段階の重合又は（第３段階の重合が行われる場合には）第３段階の重合についてのモノマー変換が少なくとも９５％である場合において、好ましくは２０～１２０分間熟成して、線状ポリマーを得ること；
（ｅ）任意のカップリング：カップリング剤を投入して線状ポリマーをカップリングして、星型のポリマーを得ること、及び
（ｆ）水素化処理、及び任意の後処理を行うこと。

第１段階、第２段階及び第３段階の重合は、５０～１００℃の範囲の温度で行うことが好ましい。第１段階、第２段階及び第３段階で使用するスチレン系モノマーは、同一であっても異なっていてもよい。

第２段階の重合において、共役ジエン系モノマーとスチレン系モノマーとのモノマー混合物は、好ましくは３～６０バッチ、より好ましくは５～５５バッチ、最も好ましくは８～４０バッチを介して重合系に投入される。バッチを介してモノマー混合物を投入することにより、スチレン系モノマーのマイクロブロックと共役ジエン系モノマーのマイクロブロックとを得ることができる。好ましくは、モノマー混合物の各バッチは、同じ質量を有する。好ましくは、モノマー混合物の各バッチは、同じモノマー比率を有する。各バッチ中のスチレン系モノマーは、各バッチ中のモノマー混合物の２０～７０質量％、好ましくは３０～６０質量％を占めてもよい。スチレン系モノマーは、第２段階の重合におけるモノマー混合物の２０～６４質量％、好ましくは３０～６０質量％、より好ましくは４０～６０質量％を占めてもよい。

水素化段階においては、水素化触媒の存在下、６０～１４０℃の範囲の温度及び０．８～２．２ＭＰａの範囲の圧力で水素化を実施することが好ましい。

アニオンリビング重合の有用な開始剤としては、アルキルリチウム又は他の有機リチウム、例えば、ｎ－ブチリチウム、ｓｅｃ－ブチリチウム又はｔｅｒｔ－ブチリチウムを挙げることができる。

第１段階、第２段階及び第３段階の重合のための有用な溶媒は、形成されたポリマーのリビングアニオン性基と反応しないアニオン性リビング重合のための従来の溶媒、好ましくは非極性脂肪族炭化水素溶媒であってよい。非極性脂肪族炭化水素溶媒の例としては、シクロアルカン（例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン及び／又はシクロオクタン）、トルエン、ベンゼンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

モノマー転換率は、一般的な方法による気相クロマトグラフィーで測定することができる。

重合には、特に制限なく、例えばＷＯ２０１６／１２７３５５Ａ１から当技術分野で公知の様々な適切な失活剤、カップリング剤、連鎖停止剤を使用することができる。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー及び星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、その数平均分子量（Ｍｎ）が、ポリスチレン基準のＴＨＦ中ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して、２０，０００～８００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０， ０００～６００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、なお好ましくは５０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは１００，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、好ましくは１．０１～１．５、より好ましくは１．０１～１．３、最も好ましくは１．０１～１．２５の範囲の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。

本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー及び星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーは、熱可塑性エラストマーであってもよい。

本発明のさらなる実施形態では、相溶化剤は、以下のものを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーである：
（１） 本発明による水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー５５～９２％、及び
（２） 単分散ポリスチレン８～４５％
（それぞれ、熱可塑性エラストマーの合計質量を基準とする）。

式（Ｉ）の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー、及び式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーについて先に述べた説明及び好適態様は、本明細書では、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーに含まれる成分（１）にも適用される。

単分散ポリスチレンは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が２０，０００～５０，０００万ｇ／ｍｏｌで、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１～１．２０の範囲のアニオン性重合ポリスチレンであることが好ましい。単分散ポリスチレンを生成するための重合は、溶媒中における活性剤、触媒の存在下で、従来のアニオン重合を介して実施することができる。

水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンとを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーは、成分（１）及び（２）のそれぞれのモノマーの代わりに重合して生じた成分の物理的な混合物ではないことが理解されよう。

水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンとを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーは微細相分離構造になっており、ポリスチレンが、ポリマー母体中に分散相の形で存在し、原子間力顕微鏡で観察して、平均粒子径４００～９００ｎｍの大型ポリスチレン分散相と平均粒子径１０～９５ｎｍの小型ポリスチレン分散相とを含む。

水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンとを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により昇温速度１０Ｋ／分で求めたガラス転移温度（Ｔｇｓ）が６０℃以下のものを２つ有することが好ましい。特には、熱可塑性エラストマーは、低い方のＴｇが－３５℃～－１０℃であり、高い方のＴｇが１０℃～３０℃である。

水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンとを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーは、当技術分野で公知の任意のプロセスによって、例えば参照によりその全体をここに組み込むＷＯ２０１６１２７３５３Ａに記載のようなプロセスによって製造することができる。ＷＯ２０１６１２７３５３Ａに記載されているようなプロセスは、以下を含む：
（ａ）第１段階の重合：スチレン系モノマーをモノマー転換率９５％以上にアニオンリビング重合し、リビング種を３０～６５質量％の割合で部分的に失活させて単分散ポリスチレンを得た後に、スチレン系モノマーを添加して更に重合するか又は第２重合段階へ直接移行すること、
（ｂ）第２段階の重合：第１段階の重合のモノマー転換率が９５％以上の場合において、少なくとも２つのバッチを介して共役ジエンモノマーとスチレン系モノマーとのモノマー混合物を投入して第２段階の重合を実施し、後続のバッチは先行のバッチのモノマー転換率が９５％以上の場合に投入し、各バッチのスチレン系モノマー及び共役ジエンモノマーの種類及び／又はその割合は同一でも異なってもよいこと、
（ｃ）場合により第３段階の重合：スチレン系モノマーを投入し、重合すること、
（ｄ）熟成：第２段階の重合又は（第３段階の重合が行われる場合には）第３段階の重合のモノマー転換が少なくとも９５％である場合には、熟成して線状ポリマーを得ること、
（ｅ）場合によりカップリング：カップリング剤を投入して線状ポリマーをカップリングさせ、星型のポリマーを得ること、及び
（ｆ）生成物を不活性化及び水素化処理にさらすこと。

第１段階、第２段階、第３段階で使用するスチレン系モノマーの種類は、同一でも異なっていてもよい。重合は、５０～１００℃の範囲の温度で行われることが好ましい。

水素化段階では、水素化は、水素化触媒の存在下で、６０～１４０℃の範囲の温度及び０．８～２．２ＭＰａの範囲の圧力で実施することが好ましい。

重合には、特に制限なく、例えばＷＯ２０１６／１２７３５５Ａ１から当技術分野で公知の様々な適切な開始剤、失活剤、カップリング剤、連鎖停止剤、及び溶媒を使用することができる。

なお、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーが無水マレイン酸がグラフト化した単位を含む場合には、そのグラフト化は従来の任意のプロセスに従って実施することができる。本発明の目的のために、無水マレイン酸は、連鎖停止剤としても有用である。特に、無水マレイン酸がグラフト化した単位は、水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの０～３質量％、好ましくは１～２質量％を占めている。

ポリフェニレンスルファイド、ポリアミド、及び相溶化剤を含む組成物（ＰＰＳ／ＰＡ組成物）
本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、好ましくは以下のものを含む。
Ａ）２０～５０質量％のポリフェニレンスルファイド、
Ｂ）２０～５０質量％のポリアミド、及び
Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％又は１～３質量％の相溶化剤
（それぞれ、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量１００％を基準とする）。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、Ｄ）補強剤を更に含んでいてもよい。補強剤の例としては、繊維状の補強剤、例えば、無機繊維及び炭素質繊維（例えば、ガラス繊維）、並びに、中空又は固体粒状の補強剤（例えば、ケイ酸塩、金属酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ガラスビーズ、シリカ、窒化ホウ素及び／又は炭化ケイ素）が挙げられる。補強剤としては、ガラス繊維が最も好ましい。

補強剤は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を基準にして、１０～５０％、好ましくは２０～４０％の範囲の量で、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に含まれてもよい。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、滑剤、安定剤（例えば熱、光、放射線又は加水分解安定剤を含む）、表面効果添加剤、可塑剤、染料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、流動調整剤、離型剤、難燃剤及び帯電防止剤から選択される少なくとも１種の添加剤を更に含んでいてもよい。少なくとも１種の添加剤については、特に制限はない。それらの添加剤は、それぞれ、当技術分野で公知の従来の量、例えば、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を基準にして０．０１～２質量％で使用することができる。また、ＰＰＳ／ＰＡ組成物中に１種を超える添加剤を含有する場合には、その添加剤の合計量は、一般に、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を基準にして１０質量％以下である。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用な滑剤は特に限定されず、例えば、１０～４０個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル又はアミド、ポリエチレンワックス、ＥＶＡワックス、酸化ポリエチレンワックス、脂肪アルコール、脂肪酸、モンタンワックス、シリコンワックス、脂肪酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム及び／又はステアリン酸マグネシウム）である。好ましい滑剤は、ステアリン酸カルシウムである。

滑剤は、好ましくは、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を基準にして、約０～３％、より好ましくは約０．０１～２％、０．１～１％又は０．２～０．８％の量で、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に含有される。

有用な光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤（「ＨＡＬＳ」）であり、ヒンダードアミン系光安定剤の例としては、セバシン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）、コハク酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、セバシン酸ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）、マロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ブチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタン－テトラカルボキシレート、１，１’－（１，２－エタンジイル）－ビス（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）、４－ベンゾイル－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、マロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル）－２－ｎ－ブチル－２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）、 ３－ｎ－オクチル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン、セバシン酸ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジ）コハク酸塩、４－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン、３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル）ピロリジン－２，５－ジオン、及び３－ドデシル－１－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ピロリジン－２，５－ジオンが挙げられる。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用な酸化防止剤は、特に限定されず、例えば、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン酸塩系酸化防止剤、金属及びその塩、及びヨウ化物が挙げられる。

芳香族アミン系酸化防止剤の例としては、ポリ（１，２－ジヒドロ－２，２，４－トリメチルキノリン）、ビス（４－オクチルフェニル）アミン、４，４’－ビス（α、α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン、及び／又はＮ，Ｎ’－ビス（メチルフェニル）－１，４－ベンゼンジアミンが挙げられる。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル）－α－［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロピル］－ω－［３－［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］－１－オキソプロポキシ］、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナメート、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸Ｃ７－Ｃ９－分岐アルキルエステル、２，４－ビス［（ドデシルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸オクタデシルエステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、２，２－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、及び／又はＢＡＳＦ ＳＥ社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８を挙げることができる。

亜リン酸塩系酸化防止剤の例としては、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、ＢＡＳＦ ＳＥ）、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト（Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６，Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製） 、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＡＤＫ Ｓｔａｂ ＰＥＰ－３６、ＡＤＥＫＡ社製）、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ－９２２８， Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＴＮＰＰ、ＢＡＳＦ ＳＥ）、（２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェノール）－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト（Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６４１、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製）、及びクラリアント社製のＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱが挙げられる。

金属及びその塩の例としては、銅、鉄、ヨウ化銅、ヨウ化カリウム、臭化銅、及び臭化カリウムが挙げられる。

市販の酸化防止剤の例としては、銅塩とヨウ化物との組み合わせ、例えば、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ－Ｇｒｕｐｐｅ社製のＢｒｕｅｇｇｏｌｅｎ Ｈ３３５０、ＰｏｌｙＡｄ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ社製のＰｏｌｙａｄ（登録商標）ＰＢ２０１が挙げられる。
酸化防止剤は、好ましくは、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を基準にして、約０～２％、より好ましくは約０．０１～１％又は約０．１～１％、最も好ましくは約０．２～０．８％の量で本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に含有される。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物に有用な着色剤は、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、硫化亜鉛、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ニグロシン及び／又はアントラキノンが挙げられる。

本発明による特定の実施形態において、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、以下を含む：
Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のポリアミド；
Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％、又は１～３質量％相溶化剤；
Ｄ）１０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の補強剤、好ましくはガラス繊維；及び
Ｅ）任意に、１０質量％以下の任意の追加の添加剤。

本発明によるより具体的な実施形態では、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、以下を含む：
Ａ）２０～４０質量％のポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～４０質量％のポリアミド；
Ｃ）０．５～６質量％、好ましくは０．５～５質量％、より好ましくは１～４質量％又は１～３質量％の相溶化剤；
Ｄ）２０～４０質量％の補強剤；及び
Ｅ）滑剤及び酸化防止剤、それぞれ、０．１～１質量％、好ましくは０．２～０．８質量％の量である。

本発明によるさらなる特定の実施形態において、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、以下を含む：
Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のポリアミド；
Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％又は１～３質量％の相溶化剤、この相溶化剤においてコポリマーブロックＤ又は高分子マイクロブロックＢ_ｙは無水マレイン酸がグラフトしていない；
Ｄ）１０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の補強剤、好ましくはガラス繊維；及び
Ｅ）０～１０質量％の任意の追加の添加剤。

本発明による更に特定の実施形態において、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、ＰＰＳ／ＰＡ組成物の合計質量を１００％として、以下を含む：
Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のポリフェニレンスルファイド；
Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のポリアミド；
Ｃ）０．１～５質量％、好ましくは０．５～４質量％、より好ましくは１～４質量％又は１～３質量％の相溶化剤、この相溶化剤においてコポリマーブロックＤ又は高分子マイクロブロックＢ_ｙは無水マレイン酸をグラフト化したブロック又はマイクロブロックである；
Ｄ）１０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の補強剤、好ましくはガラス繊維；及び
Ｅ）０～１０質量％の任意の追加の添加剤。

本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、公知の種々の方法によって製造又は加工することができる。例えば、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物は、押出機を通して、供給ゾーンにポリアミド、相溶化剤、ポリフェニレンスルファイド、滑剤及び酸化防止剤を導入し、下流の供給ゾーンに補強剤を導入して混練及び押出し加工することにより製造又は加工することができる。なお、ポリアミド等の成分は、必要に応じて予め乾燥させておいてもよい。なお、各成分を同一の供給ゾーンに導入する場合には、その形態又は性質に応じて異なるホッパーを介して導入してもよいことは理解されよう。例えば、ＰＰＳ、酸化防止剤及び滑剤は、粉末ホッパーのような同一のホッパーを介して押出機に導入され、ポリアミド及び相溶化剤は、顆粒ホッパーのような別のホッパーを介して同一ゾーンに導入することができる。

本発明の第２の観点は、上記の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー、又は水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンとを含むかからなる熱可塑性エラストマーの、ブレンド中のポリフェニレンスルファイド及びポリアミドに対する相溶化剤としての使用に関するものである。相溶化剤は、ブレンドの合計質量を１００％として、好ましくは０．１～１０％、より好ましくは０．５～６％、最も好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の量で使用される。

本発明の第２の観点による特定の実施形態において、コポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化していない相溶化剤は、ブレンドの合計質量を１００％として、好ましくは０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の含有量で使用される。

本発明の第２の観点による特定の実施形態において、コポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化したブロックである相溶化剤は、ブレンドの合計質量を１００％として、好ましくは０．１～５％、好ましくは０．５～４％、より好ましくは１～４％又は１～３％の含有量で使用される。

ポリフェニレンスルファイドＡ）は、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは１０～３，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲である。

ポリアミドＢ）は、好ましくは脂肪族ポリアミド類の中から選択される。ポリアミド（Ｂ）は、好ましくは３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、最も好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲内のアミノ末端基の含有量を有する。

本発明の第３の観点は、上記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーと単分散ポリスチレンとを含むか又はからなる熱可塑性エラストマーをポリフェニレンスルファイドとポリアミドとの相溶化剤として使用するポリフェニレンスルファイド及びポリアミドを含むブレンドの製造方法に関するものである。相溶化剤は、ブレンドの合計質量を１００％として、好ましくは０．１～１０％、より好ましくは０．５～６％、最も好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の含有量で使用される。

本発明の第３の観点による特定の実施形態において、相溶化剤（この相溶化剤において、コポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化していない）は、ブレンドの合計質量を１００％として、好ましくは０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％含有量で使用される。

本発明の第３の観点による特定の実施形態において、相溶化剤（この相溶化剤において、コポリマーブロックＤが無水マレイン酸をグラフト化したブロックである）は、ブレンドの合計質量を１００％として、好ましくは０．１～５％、好ましくは０．５～４％、より好ましくは１～４％又は１～３％の含有量で使用される。

ポリフェニレンスルファイドＡ）は、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは１０～３，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲である。

ポリアミドＢ）は、好ましくは、脂肪族ポリアミド類の中から選択される。ポリアミド（Ｂ）は、好ましくは３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、最も好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のアミノ末端基の含有量を有する。

本発明の第４の観点は、本発明によるＰＰＳ／ＰＡ組成物から得られるか又は得ることができる物品に関するものである。

本発明は、以下の実施例を参照して更に説明される。実施例は、例示のために記載されたものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

以下の実施例で使用した材料を表1にまとめる。

実施例で使用するか又は得られた材料の特性は、特に断りのない限り、以下の記載に従った。

アミノ末端基の含有量
アミノ末端基含有量は、ポリアミド１．０ｇをフェノール－メタノール混合液（質量比３：１）３０ｍｌに９２℃で溶解して測定する。冷却後、得られた溶液を２５℃で０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で滴定して、そして、滴定、データ計算、及び結果計算を自動で行うＭｅｔｒｏｈｍ Ｔｉｔｒａｎｄｏ ９０５（スイス）で測定する。アミノ末端基含有量の計算は、以下の式で行う：

Ａ ＝ （Ｖ－Ｖ０）×Ｆ×１０００
Ｅ×（１００－試料の含水率）

（式中、
Ａは、アミノ末端基含有量（ｍｅｑ／ｋｇ）を表す；
Ｖは、ＨＣｌ消費量（ｍｌ）を表す；
Ｅは、サンプル量（ｇ）を表す；
Ｆは、校正係数を表す；
Ｖ_０は、ブランクのＨＣｌ消費量（ｍｌ）を表す）。

校正係数Ｆは、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを標準物質として用いて決定される。１２０℃で乾燥後冷却したトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン３０～４０ｇをフェノール－メタノール混合液（質量比３：１）３０ｍＬに溶解し、そして、０．０２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で滴定する。校正係数Ｆは、以下の式に従って計算する：

Ｆ ＝ Ｅ’×１０００
１２１．１４×Ｖ’

（式中、Ｖ’は、塩酸の消費量（ｍｌ）を表す；
Ｅ’は、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの量（ｇ）を表す）。

アミノ末端基含有量の計算値が９０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下の場合には、その計算値をポリアミドのアミノ末端基含有量として決定する。アミノ末端基含有量の計算値が９０ｍｍｏｌ／ｋｇより大きい場合には、０．５ｇのポリアミドで測定を繰り返し、そして、この測定の２回目の計算値をポリアミドのアミノ末端基含有量として決定する。

ＳＥＢＳの材料特性：
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９２４ Ｇ、Ｏｒｅｔｅｌ（登録商標）ＨＥＳ６７０２、及びＯｒｅｔｅｌ（登録商標）ＨＥＳ６８３１のそれぞれのモノマー単位含有量は、１００℃のテトラクロロエタンＣ_２Ｄ_２Ｃｌ_４中において１５０ＭＨｚの^１３ＣＮＭＲで測定される。

引張試験：
ＩＳＯ５２７－１－２０１２に準拠して、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０５０引張試験機を用いて材料の破断引張強さ、弾性、破断伸びを測定する試験である。

シャルピー衝撃試験：
ＩＳＯ１７９－１－２０１０に準拠して、Ｃｅａｓｔ Ｒｅｓｉｌ Ｉｍｐａｃｔｏｒ Ｐ／Ｎ６９５８によって、２３℃で材料の靭性を測定する試験である。

メルトフロー試験：
材料のメルトフローレートは、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して、ＧＯＥＴＴＦＥＲＴ社のｍｉ－２モデルメルトインデックス試験装置で測定する。特に断りのない限り、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）については３１６℃／５ｋｇの条件でメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値を測定して、モールドについては２９０℃／５ｋｇの条件でメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）値を測定する。

また、実際の射出成形流動性の指標として、材料のメルトフローをスパイラルフロー試験で測定している。試験には、深さ２ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ１１５ｃｍの螺旋状の流路を中央から出てくるように有するモールドを使用する。流路の最外壁の２点間の最長距離は１５．０ｃｍ、流路の最外壁の２点間の最短距離は３．７ｃｍである。流路には、１ｃｍごとにエッチングされたノッチがあり、中心からの距離を識別するために５ｃｍごとに番号が付けられている。試験対象のメルトは、２９０℃、５００ｂａｒでスパイラルの中心にあるスプルーから注入され、８０℃の温度に保たれたモールドの流路に沿って流れる。流れが止まるまでのメルトフローの距離を記録する。流れが止まるまでの距離が長いほど、射出成形におけるメルトフロー性能が優れていることになる。

以下の表２に示す配合量及び条件に従って、５種類の組成物を配合し、そして二軸押出機ＺＳＫ２６（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ、ドイツ）を用いて、１８０℃～３００℃の範囲の温度で、スクリュー回転数３００～３５０ｒｐｍの一連の条件で溶融押出し、ペレット化して乾燥させ、ＰＰＳ／ＰＡペレットを得た。

この乾燥ペレットを、射出成形機ＡＲＢＵＲＧ ３７０Ｃ（Ａｒｂｕｒｇ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）を用いて、以下の表２に示す条件で加工し、試験片を得た。

表２に示すような試験結果から明らかなように、実施例１～３によるＰＰＳ／ＰＡ組成物では、靭性（シャルピー衝撃）及びメルトフロー性が向上している。参考例１のＰＰＳ／ＰＡブレンドと比較して、実施例１～３による組成物では、ノッチ無しのシャルピー強度が９～１７．３％向上しており、一方、ポリスチレン単位の含有量が低いＳＥＢＳを含むＰＰＳ／ＰＡ組成物では、ノッチ無しのシャルピー強度が０．９％しか向上していない。また、実施例１及び２によるＰＰＳ／ＰＡ組成物では、靭性、流動性、及び引張性が同時に顕著に向上していることが明らかである。

Claims (24)

1. Ａ）ポリフェニレンスルファイドと、Ｂ）ポリアミドと、Ｃ）下記構造式（Ｉ）を有する水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを含むか又はこれらからなる相溶化剤
   Ｓ^１ _ｐ－Ｄ－Ｓ^２ _ｑ （Ｉ）
   （式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーに由来するポリマーブロックであり、
   Ｄは、スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーとを共重合し、そしてエチレン性二重結合を水素化して得られるコポリマーブロックであり、そのコポリマーブロックが、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックであり、
   ｐ及びｑは、互いに独立して、０又は１であり、但し、ｐ及びｑの少なくとも一方は１であり、
   Ｓ^１、Ｓ^２、及びＤを得るための前記スチレン系モノマーは、同一又は異なるものであり、そして、
   前記スチレン系モノマーに由来するすべてのモノマー単位が、前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占める）
   とを含む、ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
2. 前記相溶化剤が、前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％の含有量で含まれている、請求項１に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
3. 前記コポリマーブロックＤが、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのセグメントからなり、各セグメントが、前記スチレン系モノマーと前記共役ジエン系モノマーとをブロック共重合し、そしてエチレン性二重結合を水素化して得られるブロックに由来するものであり、そのブロックが、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したブロックである、請求項１又は２に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
4. 前記水素化スチレン－ジエン系ブロックコポリマーが、下記構造式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を有する星型の水素化スチレン－ジエン系ブロックコポリマー
   ［Ｓ^１－Ｄ－Ｓ^２］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＩ）、又は
   ［Ｓ^１－Ｄ］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＩＩ）
   （式中、Ｓ^１、Ｓ^２、及びＤは、請求項１又は３で定義した通りであり、
   Ｒ^１は、カップリング剤の残基であり、そして、
   ｍは、星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの腕の数を表し、少なくとも３の数である）
   である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
5. 前記水素化スチレン－ジエン系ブロックコポリマーが、下記構造式（ＩＶ）又は（Ｖ）を有する星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー
   ［Ｓ^１－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）_ｎ－Ｓ^２］_ｍ－Ｒ^１ （ＩＶ）、又は
   ［Ｓ^１－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）_ｎ］_ｍ－Ｒ^１ （Ｖ）
   （式中、Ｓ^１及びＳ^２は、互いに独立して、スチレン系モノマーに由来するポリマーブロックであり、
   Ａ_ｘは、スチレン系モノマーに由来するポリマーマイクロブロックであり、
   Ｂ_ｙは、共役ジエンを重合しそして水素化することによって得られるポリマーマイクロブロックであり、そのポリマーマイクロブロックが、残留のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、そして、場合により、無水マレイン酸をグラフト化したマイクロブロックであり、
   ｘは、１～１００の範囲内のスチレン系モノマー単位の平均数であり、
   ｙは、１～１７０の範囲内の共役ジエンモノマー単位の平均数であり、
   ｎは、構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－の平均数であり、３～１１００の範囲にあり、
   ｍは、前記星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの腕の数を表し、３～５５の範囲の数であり、
   Ｒ^１は、カップリング剤の残基であり、
   各構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－は、別の構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－を得るためのスチレン系モノマー及び共役ジエンと同一又は異なるスチレン系モノマー及び共役ジエンに由来してもよく、そして、各構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－中のｘ及びｙの数は、別の構造単位－（Ａ_ｘ－Ｂ_ｙ）－中のｘ及びｙの数と同一又は異なっている）
   であり、そして、
   前記スチレン系モノマーに由来する全てのモノマー単位が、前記星型の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの４０～８０質量％を占めている、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
6. 前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーにおいて、前記スチレン系モノマーに由来する全てのモノマーが、前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーの５０～８０質量％、好ましくは５５～７５質量％、より好ましくは６０～７５質量％を占める、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
7. 前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーが、８０～９９．９９％の範囲、好ましくは８８～９９％の範囲の水素化度を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
8. 前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーが、その水素化スチレン－ジエンブロックコポリマーを基準にして、無水マレイン酸をグラフト化した単位を０～３質量％、好ましくは１～２質量％で有する、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
9. 前記相溶化剤が、熱可塑性エラストマーの合計質量を基準にして、
   （１）５５～９２％の水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー、及び
   （２）８～４５％の単分散ポリスチレン
   を含むか又はこれらからなる熱可塑性エラストマーである、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
10. 前記ポリフェニレンスルファイドＡ）が、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定して、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
11. 前記ポリアミドＢ）が脂肪族ポリアミドの中から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
12. 前記ポリアミドＢ）が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲内のアミノ末端基の含有量を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
13. 前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、
    Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
    Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリアミド；及び
    Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％、又は１～３質量％の前記相溶化剤
    を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
14. 前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、
    Ａ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
    Ｂ）２０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の前記ポリアミド；
    Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％、より好ましくは０．５～５質量％、１～４質量％、又は１～３質量％の前記相溶化剤；
    Ｄ）１０～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の補強剤（好ましくは、ガラス繊維）；及び
    Ｅ）任意に、１０質量％以下の追加の添加剤
    を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
15. 前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物の合計質量を１００％として、
    Ａ）２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
    Ｂ）２０～４０質量％の前記ポリアミド；
    Ｃ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～６質量％の前記相溶化剤（この相溶化剤において、コポリマーブロックＤ又は高分子マイクロブロックＢ_ｙは無水マレイン酸がグラフトしていない）；
    Ｄ）２０～４０質量％の補強剤（好ましくは、ガラス繊維）；及び
    Ｅ）０～１０質量％の追加の添加剤
    を含むか、又は
    Ａ）２０～４０質量％の前記ポリフェニレンスルファイド；
    Ｂ）２０～４０質量％の前記ポリアミド；
    Ｃ）０．１～５質量％、好ましくは０．５～４質量％の前記相溶化剤（この相溶化剤において、コポリマーブロックＤ又は高分子マイクロブロックＢ_ｙは無水マレイン酸をグラフト化したブロック又はマイクロブロックである）；
    Ｄ）２０～４０質量％の補強剤（好ましくは、ガラス繊維）；及び
    Ｅ）０～１０質量％の追加の添加剤
    を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物。
16. ポリフェニレンスルファイドとポリアミドとのブレンド中における相溶化剤としての、請求項１～８のいずれか一項に記載の前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は請求項９に記載の前記熱可塑性エラストマーの使用方法。
17. 前記ポリフェニレンスルファイドＡ）が、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定して、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を有し、そして／又は、前記ポリアミドＢ）が脂肪族ポリアミド類の中から選択される、請求項１６に記載の使用方法。
18. 前記ポリアミドＢ）が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のアミノ末端基の含有量を有する、請求項１６又は１７に記載の使用方法。
19. 前記相溶化剤が、前記ブレンドの合計質量を基準にして、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％又は１～３％の量で使用される、請求項１６～１８のいずれか一項に記載の使用方法。
20. 請求項１～８のいずれか一項に記載の前記水素化スチレン－ジエンブロックコポリマー又は請求項９に記載の前記熱可塑性エラストマーが、前記ポリフェニレンスルファイドと前記ポリアミドとの相溶化剤として使用される、ポリフェニレンスルファイドとポリアミドとを含むブレンドを製造する方法。
21. 前記ポリフェニレンスルファイドＡ）が、ＩＳＯ１１３３－１－２０１１に準拠して３１６℃／５ｋｇで測定して、１０～３，０００ｇ／１０分、好ましくは８０～２，０００ｇ／１０分、より好ましくは８０～３００ｇ／１０分、最も好ましくは１００～２００ｇ／１０分の範囲のメルトマスフローレートを有し、そして／又は、前記ポリアミドＢ）が脂肪族ポリアミド類の中から選択される、請求項２０に記載の方法。
22. 前記ポリアミドＢ）が、３０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは７０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲のアミノ末端基の含有量を有する、請求項２０又は２１に記載の方法。
23. 前記相溶化剤が、ブレンドの合計質量を基準にして、０．１～１０％、好ましくは０．５～６％、より好ましくは０．５～５％、１～４％、又は１～３％の量で使用される、請求項２０～２２のいずれか一項に記載の方法。
24. 請求項１～１５のいずれか一項に記載の前記ポリフェニレンスルファイド／ポリアミド組成物から得られるか又は得ることができる物品。