CN1044473A - 氰酸酯树脂与含溴化苯乙烯聚合物的共混物 - Google Patents

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Abstract

聚氰酸酯的耐火性能通过与由苯乙烯或烷基或卤素取代苯乙烯合成的溴化均聚物或溴化共聚物共混而得到了改善，并且没有明显地牺牲其物理性能，热性能，电性能和耐潮湿性能。

Description

本发明涉及氰酸酯化合物和溴化聚苯乙烯的共混物。
本发明还涉及含有这种共混物的可固化的组合物以及由这类组合物制造的产品。
氰酸酯树脂通常被认为是高性能的热固性树脂，至少它一般都显示出高玻璃化转变温度。在诸如用作电器层压板等某些应用上，它们显示出的高耐火性是符合需要的，它们要具有按保险实验室94号测试法（Underwriters        Laboratory        test        NO.94）测得V-O等级的耐火性。通用的工业标准氰酸酯树脂是由双酚A合成的。美国专利4，097，455中采用溴化的氰酸酯来获得制品的耐燃性，然而这种方法非常昂贵。
如果能获得一种氰酸酯树脂组合物，它具有优异的耐燃性而不明显牺牲其物理性能、热性能、电性能以及耐潮湿性能，并且使得这些氰酸酯树脂符合使用要求，同时成本开支适当，那将是令人满意的。
本发明涉及一种共混物，它由（A）至少一种含有多个-OCN基团的化合物，和（B）一种由苯乙烯、或烷基或卤素取代的苯乙烯、或它们的任何一种组合物合成的溴化的均聚物或溴化的共聚物所组成：其中组份（A）和（B）的配比含量是要使得共混物中溴的含量为组份（A）和（B）总重量的4-25%（重量）。
本发明的另一方面是关于由上述共混物和以固化所需量存在的一种适宜的固化剂所组成的组合物。
本发明的另一方面是关于由上述的可固化组合物所固化而制成的产品。
本发明提供了一种氰酸酯树脂组合物，它具有优异的耐燃性而不明显牺牲其物理性能、热性能、电性能和耐潮湿性能，它使得这类氰酸酯树脂适合用于制作电器层压板和密封材料，同时成本开支合理。在某些例子中，实际上上述一种或多种的性能还得到了改善。
本发明中采用的适当的溴化聚合物的例子有：由苯乙烯卤代或烷基取代苯乙烯合成的溴化的均聚物和溴化的共聚物，所述的烷基具有1-10个碳原子。特别适宜的溴化的聚合物有由苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯、以及它们的混合物所合成的溴化的均聚物和溴化的共聚物。
本发明中可采用的溴化的聚合物有下述例子：聚合物中含有24-70%，更适宜的是含有50-68%，最适宜的是含有60-68%（重量）的溴：其重均分子量（Mw）为5，000-700，000，更适宜的是10，000-600，000，最适宜的是350，000-500，000：其聚合度（Dp）为25-3，000，更合适的是50-2，500，最适宜的是1，400-2，400。
本发明中采用的含有多个-OCN基团的适宜的氰酸酯树脂是含羟基的烃-芳香烃氰酸酯类化合物，它可通过将含羟基的烃-芳香烃与氯化氰或溴化氰反应而制得。
含羟基的烃-芳烃化合物树脂可以通过不饱和烃或不饱和烃混合物与含羟基芳香烃反应制得。适用的合成方法以及适用的含羟基芳香烃和不饱和烃类，在美国专利3，536，734;4，390，680;3，557，239和4，167，542等文件中有说明。
可以以粗产品或以纯化合物形式使用的特别适宜的不饱和烃类的例子有：丁二烯，异戊二烯，1，3-戊二烯，环戊二烯，环戊烯，2-甲基-2-丁烯，环己烯，环己二烯，甲基环戊二烯，二聚环戊二烯，苎烯，二聚戊烯，1，3-戊二烯的线形或环状二聚体，甲基二聚环戊二烯，二甲基二聚环戊二烯，降冰片烯，降冰片二烯，次乙基降冰片烯以及它们的混合物。适宜的不饱和烃类还包含其它的上述不饱和烃的二聚体，共二聚体，齐聚物和共聚齐聚物。本发明中可以采用的特别适宜的不饱和烃类有例如一种二聚环戊二烯的浓缩物，其中含二聚环戊二烯70-100%（重量）;含0-30%（重量）的C4-C6二烯烃的C9-C12二聚体或共二聚体，例如环戊二烯/异戊二烯，环戊二烯/1，3-戊二烯，环戊二烯/甲基环戊二烯的共二聚体，和/或异戊二烯、1，3-戊二烯及甲基环戊二烯的二聚体：含0-7%（重量）的C4-C6二烯烃的C14-C18三聚体：含0-10%（重量）的脂肪族二烯烃如1，3-戊二烯，异戊二烯，1，5-己二烯，以及环烯烃类如环戊二烯，甲基环戊二烯和环戊烯。制备这种二聚环戊二烯浓缩物的方法以及更详细的说明可以集中在美国专利3，557，239和4，167，542中找到。
此外，特别适宜的可采用的不饱和烃类包括有一种粗二聚环戊二烯物料，其中含有10-70%（重量）的二聚环戊二烯，1-10%的C4-C6烃类（前面所述的）的共二聚体和二聚体，0-10%的C4-C6二烯烃的齐聚物和用以平衡配比达到100%的C4-C6的烷烃，烯烃和二烯烃。
此外，特别适宜的不饱和烃类包括一种粗1，3-戊二烯或异戊二烯的物料，其中含有30-70%（重量）的1，3-戊二烯或异戊二烯，0-10%（重量）的C4-C6二烯烃的C9-C12共二聚体和二聚体，以及用以平衡配比达到100%（重量）的C4-C6的烷烃，烯烃和二烯烃。
此外，特别适宜的可供使用的不饱和烃类包括一种组合物，它由95-100%（重量）的二聚环戊二烯和用以平衡配比（如果有的话）达到100%（重量）的C4-C7的饱和或不饱和烃类或它们的齐聚物所组成。
此外，特别适宜的是烃类齐聚物，它由上述烃类混合物料中的活性组份聚合而来，例如将二聚环戊二烯浓缩料，粗二聚环戊二烯，粗1，3-戊二烯或异戊二烯等单独或相互混合，或与高纯度二烯烃物料混合聚合而得。
本发明中可用的适宜的含羟基芳烃化合物包括在美国专利3，536，734;3，557，239;4，167，542和4，390，680中所述的那些。适宜的含羟基芳烃化合物包括有，例如含有一个或两个芳环，至少含有一个酚羟基，并且在环上至少有一个羟基的邻或对位可以用来烷基化的这种化合物。这类化合物以及其它类型的化合物在上述专利文献中有报导。
本发明中可采用的特别适宜的含羟基芳烃类化合物的例子有：苯酚，氯苯酚，溴苯酚，二甲基苯酚，邻甲酚，间甲酚，对甲酚，二氢醌，邻苯二酚，间苯二酚，邻甲氧基苯酚，1，2，3-苯三酚，间苯三酚，异丙基苯酚，乙基苯酚，丙基苯酚，叔丁基苯酚，异丁基苯酚，辛基苯酚，壬基苯酚，异丙苯基苯酚，对苯基苯酚，邻苯基苯酚，间苯基苯酚，双酚A，二羟基二苯基砜，以及它们的混合物。
不饱和烃与含羟基芳香化合物的反应过程最好分两步进行。
第一步，将不饱和烃类缓慢加入到含有适当催化剂的含羟基芳烃化合物的混合物中，适宜的温度为40～130℃，更适宜的温度为50-100℃，最适宜的温度是60-90℃，加料时间要足够长，适宜的为0.25-8小时，更适宜的是0.5-6小时，最适宜的是1-4小时，以便在将不饱和烃完全加入的同时保持该放热反应的温度不超过上述的界限。
本发明中可采用的适宜的路易士酸催化剂包括，例如上述的美国专利3，536，734和美国专利4，390，680中所述的催化剂。特别适用的催化剂包括诸如BF3，AlCl3，FeCl3，SnCl4，以及它们的配位络合物和它们的组合物。
路易士酸催化剂的用量是起有效催化作用的量，即在特定反应条件下足以催化不饱和化合物与含羟基芳烃间反应所需的用量。通常适宜的催化剂用量是催化剂与含羟基芳烃化合物之间的摩尔比例为0.002∶1到0.1∶1，更适宜的比例为0.003∶1到0.05∶1，最适合的比例为0.003∶1到0.01∶1的范围。
第二步，将第一步反应所得的混合物在90-180℃，更适宜在140-150℃间继续反应足够长时间，以使不饱和烃类和含羟基芳香烃化合物之间的反应完全，适宜的时间是1-8小时，更适宜的是2-6小时，最适宜的为3-4小时。
不饱和烃和含羟基芳香烃化合物反应的配料比以1∶1到1∶20的摩尔比为宜，更适宜的是1∶2到1∶15，最适宜的比例是1∶3到1∶10。当该摩尔比例低于1∶20时，由于过量反应剂存在使反应釜容量下降，从而实际产率降低。在更低比例下反应时没有观察到特别的优点。当摩尔比例高于1∶1时，将出现不饱和烃的反应不完全，因而防碍了反应试剂完全转化为所需要的产物。
如果需要，可以采用蒸馏或类似的方法很容易地从反应混合物中除去过量的含羟基芳香烃化合物而获得树脂状产物。在制备氰酸酯树脂时，反应混合物可以不必纯化而直接与氯化氰或溴化氰反应而得到聚氰酸酯树脂。
由一种或多种不饱和烃类和一种或多种含羟基芳香烃类化合物制成的上述的氰酸酯树脂（以后简称为“不饱和烃/含羟基芳香烃树脂”）可以按美国专利4，748，270中所述的方法制备。上述的不饱和烃/含羟基芳香烃氰酸酯树脂也可以按照美国专利3，553，244中所述的方法制备。
优选的含有多个-OCN基团的化合物是化学式1所示的化合物：
Formula        Ⅰ
Figure 901001538_IMG3
其中每个R和R′各自是氢，或含有1-12个碳、更适宜为1-6个碳，最适宜为1-4个碳的烃基或烃氧基（hydrocarbyloxy），或为卤素（最好是氯或溴）：每个m各自的值为1-6，更适宜为1-3，最适宜为1-2：且m′值为0-4，更适宜的是0-2，最适宜的是0-0.4。
其余适用的含有多个-OCN基团的化合物包括下面化学式Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ所示的化合物：
其中每个A各自为含有1-12个碳，更适合的是1-6个碳，最适合的为1-4个碳的二价烃基，-S-，-S-S-，-SO-，-SO2-，-O-或-CO-：每个A′各自为含有1-12个碳，更适合的为1-6个碳，最适宜的是1-4个碳的二价烃基：每个Q各自分别为羟基或-OCN基，附带条件是其中至少有两个是-OCN基团：R″是氢或1-4碳的烷基：每个X各自分别是氢，或含有1-12个碳，更适宜的为含1-6个碳，最适宜的为含1-4个碳的烃基，或是卤素，最好是氯或溴：n代表0或1;n′的平均值为0-5，更适宜的为0-3，最适宜的是0-2;n″的平均值为0.001-4，更适宜的为0.001-2，最适宜的为0.001-1。
这里所用的“烃基”这个词表示任何脂肪族，脂环族，芳香族烃基，以及芳基取代的脂肪族或脂环族烃基，或脂肪族或脂环烃基取代的芳香烃基。脂肪族基团可以是饱和的或不饱和的。同样，烃氧基表示烃基上连有氧并通过氧与母体上碳原子相连的基团。
特别适宜的其它氰酸酯化合物包括诸如双酚A二氰酸酯，双酚K二氰酸酯，双酚F二氰酸酯，双（3，5-二甲基-4-氰酸酯基苯基）甲烷，4，4′-硫代二苯基氰酸酯，酚醛清漆树脂的多元氰酸酯，甲酚-甲醛清漆树脂的多元氰酸酯，以及上述化合物的混合物。
含氰酸酯化合物与溴化的苯乙烯聚合物或树脂共混的比例，是要使得共混物中溴的含量是氰酸酯化合物和溴化的苯乙烯聚合物或树脂总重量的4-25%（重量）为宜，更适宜的为8-15%（重量），最适宜的为10-14%（重量）。
适用于本发明组合物的固化剂的例子包括诸如酸类，碱类，氮或磷的化合物，过渡金属的盐类或络合物以及上述各类化合物的混合物。例如脂肪羧酸及芳香羧酸的金属盐类，三级胺类。特别适合的固化剂包括诸如辛酸钴，环烷酸钴，乙酰丙酮钴，辛酸锌，环烷酸锌，辛酸锡，二氮杂双环「2.2.2.」辛烷，三乙胺以及这些化合物的混合物。
如果需要，组合物可以和其它化合物共混，例如和溶剂，填料，脱模剂，颜料，染料，流动调节剂以及它们的混合物共混。
适宜的这类溶剂包括诸如卤代的烃类，芳香烃类，环醚，酰胺，酮以及它们的混合物。特别适宜的溶剂包括有，例如二甲基甲酰胺，四氢呋喃，甲基乙基酮，二氯甲烷以及它们的混合物。
适宜的这类填料包括以粗糙的，单纤维的，多纤维的，编织纤维的，粉末状的或粗纱的形式存在的诸如石墨，碳，金属，玻璃，天然的或合成的材料以及它们的混合物。特别适宜的填料包括玻璃纤维，石墨或碳纤维以及它们的混合物。
本发明将通过下面的实施例和对照实验做进一步说明。
下述组合物用在实施例中和对照实验中。
树脂A是一种含氰酸酯的树脂，它是用氯化氰将含有3%（或更少些）共二聚体的二聚环戊二烯在无反应活性光线下与苯酚反应的产物经氰酸酯化而制得，上述的反应产物的平均酚羟基官能度大约为2.25，且其酚当量重为163到168。树脂A的氰酸酯当量重为191（计算值）。
树脂B是溴化的聚苯乙烯树脂，其溴含量大约为61.7%（重量），Mw＝470，000，Dp＝1，700-2，200。
树脂C是溴代苯乙烯单体。
树脂D是乙烯基苄基氯和四溴代双酚A的反应产物。反应得到的乙烯基苄基醚产物的含溴量为41.2%（重量）。
树脂E是溴化的乙烯基酯树脂（苯乙烯中含有60%的非挥发性物质），其含溴量是不挥发物质重量的33.3%。
树脂F是聚碳酸酯树脂，它由光气与四溴化的双酚A反应制成。所得的溴化聚碳酸酯的Mw为100，000-200，000，含溴量为56%（重量）。
实施例1
树脂的共混：将19.7克溴代聚苯乙烯（树脂B）溶解于50ml四氢呋喃中。往该混合物中加入80.3克氰酸酯树脂（树脂A）。将该混合物放在铝箔上放入真空烘箱内除去溶剂。第一个小时里烘烤温度为128℃或更低些，真空度约为25英寸汞柱。一小时后将烘烤温度维持在128℃～137℃之间。真空度则升到28～29英吋汞柱。总共烘烤2小时40分后（2 2/3 小时）将树脂共混物从烘箱中取出冷却。所得产品中含有约12%（重量）的溴。
树脂共混物的铸塑与固化：将70克上述材料放在130℃烘箱中加热，然后加入1.75克催化剂溶液。催化剂溶液是由0.32克乙酰丙酮钴（Ⅲ）溶解于5克二乙烯基苯而配成。将树脂-催化剂共混物充分混匀，然后放在钟罩内抽真空脱气。将脱气后的材料倒入玻璃模具中，该模具内壁用脱模剂（Release        All＃30）处理过。然后将模具放入预热到177℃的烘箱中。一小时后温度升到225℃，再在250℃下烘烤2.5小时。这种铸塑品按UL94（保险实验室测试法94）试验法测试其可燃性。
实施例2
树脂共混：将13.1克溴代聚苯乙烯（树脂B）溶解在50mL四氢呋喃中，往该混合物中加入86.9克氰酸酯树脂（树脂A）。将混合物放于铝箔上置于真空烘箱内除去溶剂。在第一个小时内，烘烤温度为128℃或低些。真空度大约为25英吋汞柱。一小时之后，烘烤温度在128℃-137℃之间，真空度则升到711-737mmHg（28-29英吋汞柱）。总共烘烤二小时四十分钟后，将树脂共混物从烘箱中取出冷却。所得产品大约含有8%溴。
树脂共混物的铸塑与固化：将70克上述材料于130℃烘箱中加热。再向该加热中的混合物中加入1.75克催化剂溶液。催化剂溶液由0.32克乙酰丙酮钴（Ⅲ）溶解于5克二乙烯基苯中配成。将该树脂-催化剂共混物充分混匀，然后于钟罩内抽真空脱气。将脱气后的材料注入一玻璃模具中，该模具内壁用脱模剂（Release        A11＃30）处理过。将模具放入预热到177℃的烘箱内。一小时后将温度升到225℃，然后在250℃下加热2.5小时。所得铸件按UL94试验法测试其可燃性。
实施例3
树脂的共混：将52.5克溴代聚苯乙烯（树脂B）溶解于75ml四氢呋喃（THF）中，然后将该混合物混入到347.5克预热至90℃的氰酸酯树脂（树脂A）中。将该共混物放入真空烘箱中，在最大真空度737-762mmHg（29-30英吋汞柱）下加热到115-125℃烘烤1.75小时。
树脂共混物的铸塑与固化：将4.54克催化剂溶液加入到上述共混物中。催化剂溶液由1.5克乙酰丙酮钴（Ⅲ）溶解于28.5克二乙烯基苯中配成。将树脂-催化剂共混物充分混匀，然后在一钟罩内减压脱气。将脱气后的材料注入到一铝模具中，该铝模具的内壁用5%（重量）的Dow        Corning20硅油的异丙醇溶液（脱模剂）处理过。将模具放入预热到175℃的烘箱内烤一小时，然后升温到225℃烘烤一小时，再在250℃下烘烤2小时。固化产品的物理性能及电性能列于表1中。
对照实验A
将600克氰酸酯树脂（树脂A）放于120℃的烘箱内加热，往里加入6.8克含10%乙酰丙酮钴（Ⅲ）的二乙烯基苯的催化剂混合物。将树脂-催化剂共混物充分混匀，然后在钟罩内抽真空脱气。将脱气后的材料注入一铝模具中，该模具的内壁用含5%（重量）Dow        Corning        20硅油的异丙醇溶液（脱模剂）处理过。将模具放入预热到100℃的烘箱中。一小时后，将温度升到175℃烘烤一小时，然后在225℃下烘烤一小时，再在250℃下烘烤2小时。固化的制品的物理性能和电性能列于表1中。
对照实验B
树脂的共混：将73.3克溴代苯乙烯单体（树脂C）加入到326.7克预热到100℃的氰酸酯树脂中（树脂A）。所得共混物含有约8%的溴。
共混树脂的铸塑与固化：往上述加热中的混合物中加入4.54克催化剂溶液。催化剂溶液由1.5克乙酰丙酮钴（Ⅲ）溶解于28.5克二乙烯基苯中配成。将树脂-催化剂共混物充分混匀，然后在钟罩内减压脱气。将脱气后的材料注入一铝模具中，该模具的内壁用5%（重量）Dow        Corning20硅油的异丙醇溶液（脱模剂）处理过。将模具放入预热到125℃的烘箱中。一小时后，将温度升到175℃烘烤1小时，再升到225℃烘烤1小时，然后再升到250℃烘烤2小时。固化后产品的物理性能及电性能列于表1中。
对照实验C
树脂的共混：将77.7克由乙烯基苄基氯与四溴代双酚A的反应产物（树脂D）混入到329.3克预热到100℃的氰酸酯树脂（树脂A）中。所得产物大约含8%溴。
树脂共混物的铸塑与固化：往上述加热中的共混物中加入4。54克催化剂溶液。催化剂溶液由1.5克乙酰丙酮钴（Ⅲ）溶解于28.5克二乙烯基苯中而配成。将树脂-催化剂共混物充分混匀，然后在一钟罩内减压脱气。将脱气后的材料注入一铝模具中，该模具的内壁用5%（重量）Dow        Corning20硅油的异丙醇溶液（脱模剂）处理过。将模具放入预热到175℃的烘箱内。1小时后，将温度升到225℃烘烤1小时，然后升温到250℃烘烤2小时。固化产品的物理性能及电性能列于表1中。
对照实验D
树脂的共混：将160克含60%（重量）溴代乙烯基酯树脂的苯乙烯溶液（树脂E）与304克氰酸酯树脂（树脂A）共混。将混合物放在一真空烘箱中在72-84℃下烘3.5小时以除去苯乙烯，真空度大约为737～762mmHg（29-30英吋汞柱）。所得产品放在冰箱中保存，用时取出。将该产品转移到一园底汽提烧瓶中，用旋转蒸发器在80-85℃下减压到10mmHg进行汽提。所得产物含溴量大约为8%。
树脂共混物的铸塑和固化：往上述加热中的混合物中加入4.54克催化剂溶液，催化剂溶液为含5%乙酰丙酮钴（Ⅲ）的二乙烯基苯溶液。将树脂-催化剂共混物充分混匀，然后在该旋转蒸发器中减压脱气。将脱气后的材料注入一铝模具中，模具的内壁用5%（重量）Dow        Corning20硅油的异丙醇溶液（脱模剂）处理过。将模具放入预热到175℃的烘箱中。1小时后，将温度升到225℃烘烤2小时。固化制品的物理性能及电性能列于表1中。
对照实验E
树脂的共混：将57.0克溴化的聚碳酸酯（树脂G）溶解于250ml四氢呋喃中，然后倒入装有343克氰酸酯树脂（树脂A）的圆底烧瓶中，在旋转蒸发器上将该混合物在减压（8mmHg）下加热大约1小时，最高温度达到170℃。所得产物含有约8%的溴。
树脂共混物的铸塑和固化：将上述的混合材料倒入一铝模具中，该模具内壁用5%（重量）Dow        Corning20硅油的异丙醇溶液（脱模剂）处理过。在室温下静置过夜后，将模具放入预热到175℃的烘箱中。1小时后，将温度升到225℃烘烤1小时，然后再在250℃下烘烤2小时。固化产物的物理性能及电性能列于表1中。
Figure 901001538_IMG6
表1注解：
＊        不是本发明的例子。
1 抗弯强度按ASTMD790（1984）方法测定，试样2.5×7.6×0.3cm（1×3× 1/8 英吋）。
2 弯曲模量按ASTM D790（1984）方法测定，试样2.5×7.6×0.3cm（1×3× 1/8 英吋）。
3        抗张强度按ASTM        D638（1984）方法测定。
4        抗张模量按ASTM        D638（1984）方法测定。
5        断裂伸长按ASTM        D638（1984）方法测定。
6 电性能用8.6×7.6×0.3cm（3 3/8 ×3× 1/8 英吋）大小的试样测定。测试前用丙酮清洗表面。在装有LD-3样品池的Gen Rad Precision 1689RLC数字电桥仪上测定。
7 试样在装有一锅水的压热器内于103.4KPa（表压15磅/英吋2）和121.1℃（250°F）条件下处理后测定。
8        玻璃化转变温度用示差扫描量热法测定。
9        玻璃化转变温度用热机械分析法测定。
10        由保险实验室UL94火焰传播测试法测定。
11        试样断裂，未能测得性能。
12 用热失重分析法（TGA）测定试样热降解的开始点。固化的试样用杜邦（Dupont）1090热分析仪，装有TGA组件＃951，在N2气流速20毫升/分，升温速度10℃/分的条件下测定。

Claims (8)

1、一种氰酸酯树脂共混物，其中有(A)至少有一种含有多个-OCN基团的化合物：和(B)一种由苯乙烯、或烷基或卤素取代的苯乙烯、或它们的混合物合成的溴化的均聚物或溴化的共聚物：其中组分(A)和(B)的配比是要使得共混物中溴的含量为组分(A)和(B)总重量的4-25%(重量)。
2、权利要求1中的共混物，其中组分（A）是由下面式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、或Ⅳ所表示的一种多氰酸酯化合物：
Figure 901001538_IMG1
其中每个A各自为含有1-12个碳原子的二价烃基、-S-、-S-S-、-SO-、-SO2-、-O-、或-CO-等基团：每个A′各自为含有1-12个碳原子的二价烃基：每个Q各自为羟基或-OCN基，附带条件是其中至少有两个是-OCN基：每个R和R′各自是氢、或含有1-12个碳原子的烃基或烃氧基：R″是氢或是含有1-4个碳原子的烷基：每个X各自是氢，或是含有1-12个碳原子的烃基：每个m各自取值为0-6;m′取值范围为0-4;n为0或1;n′的平均值为0到5之间;n″的平均值在0.001-4之间。
3、权利要求1中的共混物，其中组分（B）是由苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、2-甲基苯乙烯或它们的任何混合物合成的溴化的均聚物或溴化的共聚物。
4、权利要求1中的共混物，其中组分（B）含有24-70%（重量）的溴;其重均分子量（Mw）为5，000-700，000;其平均聚合度（Dp）为25到3，000。
5、权利要求2的组合物，其中
（a）组分（A）是一种由式Ⅰ所示的含氰酸酯基的化合物，双酚A二氰酸酯，双（3，5-二甲基-4-氰酸酯基苯基）甲烷，或4，4′-硫代二苯基氰酸酯：和
（b）组分（B）是溴化的聚苯乙烯。
6、权利要求1的组合物，其中组分（A）是氰酸酯化的二聚环戊二烯/苯酚树脂。
7、一种可固化的组合物，它由权利要求1的共混物和固化所需量的至少一种固化剂所组成。
8、通过固化权利要求7的组合物所制成的制品。
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