CN104428321B - 制备聚合物的方法、含有这种聚合物的聚合物组合物和制品 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了一种制备具有稳定门尼粘度和分子量的聚合物的方法。在存在引发剂的情况下在烃类溶剂中使共轭二烯反应以形成聚合物。在形成所述聚合物之后，将烷氧基硅烷末端官能化基团结合至所述聚合物。然后任选地在存在烃油的情况下，将具有式(R)4‑nSi(OH)n的稳定剂添加至所述聚合物，其中R为C1至C18烷基、含有诸如氮或氧的杂原子的C1至C18烷基、C4至C8环烷基、或C6至C18芳基。然后将所述聚合物脱溶剂，从而产生即使在长时间内也具有稳定的门尼粘度和分子量的聚合物。也描述了含有所述聚合物的组合物和制品。

Description

制备聚合物的方法、含有这种聚合物的聚合物组合物和制品
相关申请的交叉引用
本申请可涉及公开于如下中的一个或多个的主体：题为“Method of M akingStabilized Polymers,Polymer Compositions,and Articles Containing SuchPolymers(制备稳定化的聚合物的方法、含有这种聚合物的聚合物组合物和制品)”的美国专利申请系列No.(P40761)、题为“Method of Making Iminosilane StabilizedPolymers,Polymer Compositions,and Articles Contai ning Such Polymers(制备亚氨基硅烷稳定化的聚合物的方法、含有这种聚合物的聚合物组合物和制品)”的美国专利申请系列No.(P40762)，和题为“Method of Making Polymers,Polymer Compositions,andArticles Contai ning Such Polymers(制备聚合物的方法、含有这种聚合物的聚合物组合物和制品)”的美国专利申请系列No.(P41148)。前述申请中的每一个与本申请在同一天提交，转让给相同实体，并共享相同的发明人。此外，上述申请中的每一个的全部内容为了所有目的以引用的方式并入本文。
技术领域
本发明通常所属的技术领域为共轭二烯聚合物、其制备方法，以及含有这种聚合物的组合物和制品。
背景技术
在弹性体聚合物(如苯乙烯-丁二烯橡胶)的领域中持续寻求控制门尼粘度。注意例如美国专利No.5,659,056、No.6,255,404、No.6,393,167、No.7,342,070，以及公布专利申请No.2009/0163668，所述专利的公开内容以引用方式并入。由间歇聚合至连续聚合，门尼粘度随老化而蠕变变得甚至更显著。
已将有利的性质赋予聚合物，所述聚合物通常使用多种不同的官能化合物(包括含硅烷的化合物)封端，以产生硅烷封端的聚合物。也注意例如美国专利No.3,244,664和No.4,185,042，所述专利的公开内容以引用方式并入。所述烷氧基硅烷封端也可产生经处理的聚合物的门尼粘度的增加。然而，在通过使用蒸汽或热水而将烷氧基硅氧烷封端的聚合物脱溶剂的随后过程中，在烷氧基硅氧烷端基(如硅氧烷端基上的-SiOR侧基)的水解过程中常常发生门尼粘度的甚至更大的增加，由此使得聚合物经由在两个端基之间形成Si-O-Si键而偶联。因此，过去尝试的许多过程实际上未防止门尼粘度的增加，而仅减慢了水解反应的速率，因此减慢了聚合物偶联的速率。在一段时间内，例如在储存过程中，将发生端基的缓慢水解，由此继续如下问题：随老化而产生的增加的门尼粘度和烷氧基硅烷封端的聚合物的偶联。
因此，尽管已试图降低导致聚合物的烷氧基硅烷端基的偶联的水解反应的速率，本领域未提供一种方式或方法，其在老化时稳定聚合物，并基本上停止或减慢烷氧基硅烷封端的聚合物随时间流逝的偶联。
发明内容
本发明通过使用用于特别地在老化过程中(例如储存长时间)控制经官能化的聚合物的门尼粘度和分子量的增加的方法而解决了上述问题。所述方法涉及在存在引发剂的情况下在烃类溶剂中使共轭二烯反应以形成聚合物。然后可将烷氧基末端官能化基团结合至所述聚合物。然后可将具有式(R)4-nSi(OH)n的稳定剂添加至聚合物，其中R为C1至C18烷基、含有诸如氮或氧的杂原子的C1至C18烷基、C4至C8环烷基、或C6至C18芳基，且n是1或2。然后通常将所述聚合物脱溶剂，从而产生具有稳定门尼粘度的聚合物。
本发明的方面包括：所述稳定剂为三烷基硅烷醇、三芳基硅烷醇或二芳基硅烷二醇；所述稳定剂为三芳基硅烷醇；所述稳定剂为三苯基硅烷醇；所述脱溶剂通过转鼓式干燥、直接干燥或蒸汽脱溶剂进行；在聚合物存在烃油的情况下添加稳定剂；所述引发剂为丁基锂；所述烃类溶剂为一种或多种己烷；所述共轭二烯为1,3-丁二烯；所述聚合步骤包括存在芳族乙烯基化合物；所述芳族乙烯基化合物为苯乙烯；且所述烃油为黑油。
本发明的方面包括：在蒸汽脱溶剂之后干燥所述聚合物；所述聚合物根据本发明的方法制得；含有填料和根据本发明的方法制得的聚合物的橡胶组合物；以及含有本发明的橡胶组合物的轮胎。
当结合如下具体实施方式阅读时，本发明的这些和其他目的、方面、实施例和特征将变得更完全地显而易见。
附图说明
图1显示了各个样品的门尼粘度数据。
具体实施方式
本文所示的细节为举例的方式，仅为了说明性讨论本发明的各个实施例，并为了提供据信对本发明的原理和概念性方面的最有用且易于理解的描述而呈现。就此而言，不试图显示比用于基本理解本发明所需更详细的本发明的细节，描述使得本发明的数种形式可如何在实践中实施对于本领域技术人员而言是显而易见的。
现在偶尔参照所附附图，参考更详细的实施例来描述本发明。然而，本发明可以以不同的形式实施，不应被理解为限定至本文所述的实施例。相反，提供这些实施例，使得本公开深入且完全，并将本发明的范围完全传达给本领域技术人员。
除非另外定义，否则本文所用的所有技术和科学术语与本发明所属领域中的普通技术人员所通常理解的具有相同的含义。本发明的描述中所用的术语仅为了描述特定实施例，不旨在限制本发明。如本发明的说明书和所附权利要求书所用，单数形式“一种”和“所述”旨在也包括复数形式，，除非上下文明确另外指出。本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其他引文明确以全文引用方式并入。
除非另外指出，否则说明书和权利要求书中所用的表示成分的量、反应条件等的所有数字应理解为在所有情况中由术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则如下说明书和所附权利要求书中所述的数字参数为可取决于本发明寻求获得的所需性质而变化的近似值。至少且不试图限制权利要求书的范围的等同形式的学说的申请，每个数字参数应根据有效数字和普通四舍五入方法的数字进行解释。
尽管说明本发明的广泛范围的数字范围和参数为近似值，但具体实例中所述的数值尽可能精确地报道。然而，任意数值固有地含有必然源自它们分别的测试测量中所存在的标准偏差的某些误差。在整个本说明书中给出的每个数字范围包括落入该更宽数字范围内的更窄数字范围，就像这些更窄数字范围均在本文明确成文一样。
本发明的另外的优点在如下描述中部分陈述，且部分可由描述而明显，或者可通过本发明的实践而知晓。作为声明，应了解前述一般描述和如下详细描述仅为示例性和解释性的，不限制本发明。
例如在美国专利No.5,659,056中描述了解决聚合物中门尼粘度劣化的尝试，所述专利描述了一种在使用可溶于用于制备聚合物的溶剂中的C1至C12脂族或C6至C12脂环族或芳族羧酸粘度稳定剂脱溶剂之前处理聚合物的方法。美国专利No.6,255,404描述了一种使用烷基三烷氧基硅烷粘度稳定剂稳定硅氧烷封端的聚合物的门尼粘度的方法，所述硅氧烷封端的聚合物在硅氧烷端基上具有至少一个可水解取代基。美国专利No.6,369,167教导了通过使聚合物的末端端基与具有亚烷基氨基的化合物反应而改进聚合物性质。美国专利No.7,342,070教导了通过将伯氨基和烷氧基甲硅烷基结合至聚合物链而改进聚合物性质。美国公布No.2009/0163668描述了一种通过使聚合物的活性端基与具有仲氨基(其中氢原子被三有机取代的甲硅烷基取代)、有机基团(其具有不与仲氨基的N原子相邻的N原子)和至少一个烷氧基甲硅烷基的特定的低分子量化合物或含有杂环(其具有仲氨基，在所述仲氨基中氢原子被三有机取代的甲硅烷基取代)和至少一个烷氧基甲硅烷基的特定的低分子量化合物反应而改进聚合物性质的方法。烷氧基硅烷封端的聚合物也是本领域公知的，并例如如Hogan的美国专利No.6,255,404所述制得，所述专利的公开内容以引用方式并入。然而，仍然存在特别地随时间流逝，例如在长期储存中控制门尼粘度和分子量的问题。
本发明不仅制得了具有可接受的门尼粘度水平和分子量的如制得的聚合物，还随时间流逝(包括在长期储存中)控制这些值。本发明的方法特别适用于具有末端官能化端基的任意聚合物，所述末端官能化端基具有可水解取代基，当所述可水解取代基水解时，其经历与其他水解基团的交联。所述可水解基团通常为-SiOR侧基，其中R为烷基、环烷基或芳基，所述-SiOR侧基能够与相同或类似的-SiOR侧基偶联而形成Si-O-Si键。
可根据本发明的方法稳定化的聚合物可为本领域已知的任意共轭二烯(包括聚丁二烯、聚异戊二烯等)，以及它们与单乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α甲基苯乙烯等)和三烯(月桂烯)的共聚物。因此，所述聚合物包括二烯均聚物，以及二烯与芳族乙烯基化合物的共聚物。示例性的二烯均聚物为由具有约4至约12个碳原子的二烯单体制得的那些。示例性的乙烯基芳族聚合物为由具有约8至约20个碳原子的单体制得的那些。
优选的聚合物包括二烯均聚物(如聚丁二烯和聚异戊二烯)和共聚物(如苯乙烯丁二烯橡胶(SBR))。聚合物和共聚物可包含100至约20重量％的二烯单元和0至约80重量％的单乙烯基芳族烃或三烯单元，总共100％。共聚物可为无规共聚物或嵌段共聚物。嵌段共聚物包括但不限于作为热塑性聚合物的聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)。根据本发明的方法使用和处理的聚合物在多个应用中显示用途，包括例如在轮胎制造中使用。
在本发明的实践中所用的聚合物可通过使用任何聚合技术制得。这些技术包括但不限于阳离子和阴离子技术、过渡金属或配位催化剂技术、乳液技术等。类似地，任何有机碱金属和/或有机碱土金属可在本发明的聚合方法中使用，包括烷基锂(如正丁基锂、仲丁基锂和叔丁基锂)、亚烷基二锂(如1,4-二锂丁烷)、苯基锂、茋锂、萘锂、萘钠、萘钾、正丁基镁、正己基镁、乙氧基钙、硬脂酸钙、叔丁氧基锶、乙氧基钡、异丙氧基钡、乙基巯基钡、叔丁氧基钡、苯氧基钡、二乙基氨基钡和硬脂酸钡。
聚合物的聚合可在存在有机锂阴离子引发剂催化剂组合物的存在下进行。所用的有机锂引发剂可为可用于1,3-二烯单体的聚合的任意阴离子有机锂引发剂。通常，有机锂化合物包括式R(Li)x的含有锂的烃类化合物，其中R表示含有1至约20个碳原子，优选约2至约8个碳原子的烃基，且x为1至2的整数。尽管烃基优选为脂族基团，但烃基也可为脂环族或芳族。脂族基团可为伯基、仲基或叔基，尽管优选伯基和仲基。脂族烃基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正十二烷基和十八烷基。脂族基团可含有一些不饱和，如烯丙基、2-丁烯基等。环烷基的例子为环己基、甲基环己基、乙基环己基、环庚基、环戊基甲基和甲基环戊基乙基。芳族烃基的例子包括苯基、甲苯基、苯基乙基、苄基、萘基、苯基环己基等。
可在根据本发明的方法的共轭二烯的聚合中用作阴离子引发剂的有机锂化合物的具体例子包括但不限于丁基锂、正丁基锂、正丙基锂、异丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、戊基锂和环己基锂。也可使用优选含有一种或多种锂化合物(如R(Li)x，R和x如上定义)的不同锂引发剂化合物的混合物。可单独使用或与烃基锂引发剂组合使用的其他锂催化剂为三丁基锡锂、锂二烷基胺、锂二烷基膦、锂烷基芳基膦和锂二芳基膦。优选的有机锂引发剂为正丁基锂和原位制得的锂六亚甲基酰亚胺引发剂。
实现所需聚合所需的引发剂的量可取决于多种因素(如所需聚合物分子 量、共轭二烯的所需1,2-和1,4-含量，和制得的聚合物的所需物理性质)而在广泛范围内变化。通常，取决于所需聚合物分子量(通常为1,000至100,000,000数均分子量)，所用的引发剂的量可低至0.2毫摩尔锂/100克单体直至约100毫摩尔锂/100克单体。
本发明的聚合可在惰性溶剂中进行，因此为溶液聚合。术语“惰性溶剂”意指溶剂不进入所得聚合物的结构，不会不利地影响所得聚合物的性质，且不会不利地影响所用催化剂的活性。合适的惰性溶剂包括烃类溶剂，所述烃类溶剂可含有脂族、芳族或脂环族烃类，如己烷、戊烷、甲苯、苯、环己烷等。也可使用醚(如四氢呋喃)和叔胺(如三乙胺和三丁胺)作为溶剂，但这些将在苯乙烯分布、乙烯基含量和反应速率方面改变聚合。优选的溶剂为脂族烃类，在这些溶剂中，特别优选己烷，包括(例如直链或支链)己烷的共混物和混合物，包括单独的环己烷或其与其他形式的己烷混合。
聚合条件(如温度、压力和时间)是本领域公知用于使用所述阴离子引发剂聚合所述单体。例如，仅为了说明的目的，聚合物中所用的温度通常不关键，可为约-60℃.至约150℃。对于数分钟直至24小时或更长的聚合时间，优选的聚合温度可为约25℃.至约130℃.，取决于温度和其他反应参数，使用通常足以保持聚合混合物基本上在液相中的压力，优选在大气压下或接近大气压。在存在有机锂引发剂的情况下，上述单体中的任意者的聚合引起“活性”聚合物的形成。当聚合继续时，锂继续将生长链下移。在聚合物的整个形成或增长中，聚合物结构可为阴离子型和活性的。换言之，存在碳负离子。随后添加至反应的新的一批单体可加成至已有链的活性端，并增加聚合度。因此，活性聚合物可包括具有阴离子反应性端部的聚合物片段。阴离子聚合的聚合物或阴离子聚合的活性聚合物指通过阴离子聚合物技术制得的那些聚合物。
为了促进共聚的无规化并控制乙烯基含量，可任选地将一种或多种改性剂添加至聚合成分中。其量为每当量锂0至约90或更多当量。可用作改性剂的化合物通常为有机的，并包括具有氧或氮杂原子和未结合电子对的那些。例子包括单烷撑二醇和低聚烷撑二醇的二烷基醚；“冠”醚；叔胺(如四甲基乙二胺(TMEDA))；四氢呋喃(THF)、THF低聚物、直链和环状低聚四氢呋喃基烷烃等。这些改性剂的特定例子包括叔丁基戊醇钾和2,2'-二(四氢呋喃基)丙烷。这些改性剂还描述于美国专利No.4,429,091中，所述专利的公开内容以引用方式并入。
通过将一种或多种单体和溶剂的共混物装入合适的反应容器而开始聚合，之后添加前述的一种或多种改性剂和引发剂溶液。工序在无水无氧条件下进行。可将反应物加热至约23℃.至约120℃的温度，并通常搅拌约0.15至约24小时。在聚合完成之后，产品可去除加热，并如本领域通常所为使用官能端基封端，尽管封端也可在不去除加热的情况下进行。在用官能端基终止聚合反应之前，可将偶联剂添加至聚合反应中，以将门尼粘度增加至所需范围。锡偶联剂(如四氯化锡(SnCl4))是本领域公知的，并可取决于聚合物的所需门尼粘度而以不同的量添加，通常以0至约0.9摩尔当量官能度/1摩尔当量的阴离子引发剂的量添加。
上述官能封端的聚合物可包括具有封端端基的任意聚合物，其中所述端基含有一个或多个可水解侧取代基。示例性烷氧基末端官能化基团结合的聚合物为由下式表示的硅烷封端的聚合物：
其中X可存在或不存在，并表示连接原子、化学键或诸如氧或硫的连接基团，其中R1为C1至C18烷基、含有诸如氮或氧的杂原子的C1至C18烷基、C4至C8环烷基、或C6至C18芳基，且R2和R3可相同或不同，并选自–OR1、C1至C18烷基、C4至C8环烷基、或C6至C18芳基。一个优选的官能化试剂为3-(1,3,-二甲基亚丁基)氨基丙基三乙氧基硅烷(DMBAPTES)，其在上式中由如下表示：R1为C2，从而形成乙氧基，R2为与OR1相同的基团，且R3为3-(1,3-二甲基亚丁基)氨基丙基。除了如上显示的式表示之外，另外的聚合物链也可通过R2和/或OR1位置结合。
在猝灭、干燥或去除溶剂(例如通过转鼓式干燥、使用蒸汽或热水，或直接干燥(例如List AG技术))和任选的进一步干燥聚合物之前，本发明的方法将三烷基硅烷醇、三芳基硅烷醇和/或二芳基硅烷二醇稳定剂和任选的烃油添加至聚合物。特别优选的粘度和分子量稳定剂为三苯基硅烷醇。
本发明的粘度稳定剂可以以不同的量使用，所用的量特别地取决于所用的烷氧基硅烷的类型，因为与烷氧基硅烷封端的聚合物的反应取决于添加的硅烷醇与烷氧基硅烷封端的聚合物的摩尔比。例如，当使用三芳基硅烷醇时， 显著量的试剂是必要的，以提供将供应稳定剂与烷氧基硅烷封端的聚合物的足够高的摩尔比的比例。尽管如此，对于硅烷醇，优选的量可为约0.5至约50摩尔当量/摩尔当量阴离子引发剂，更优选地，希望约1摩尔至约20摩尔当量/摩尔当量的阴离子引发剂的范围，最通常使用2至8摩尔当量。硅烷醇可单独添加或作为混合物，以及作为硅烷醇的盐(作为预形成的硅烷醇的盐或原位形成的硅烷醇的盐，例如作为锂盐、钾盐、钠盐、镁盐、钙盐等)添加。
本发明的粘度稳定剂与聚合物的官能端基反应。然而，由于产生的Si-O-Si键在聚合物与稳定剂添加剂之间而非聚合物本身之间，因此不存在门尼粘度的显著增加。
可使用任选添加的烃油，如芳族油或环烷油。不特别限定所用的油，实际上可使用任意烃油，如通常用于二烯基聚合物的那些。优选使用矿物基油。通常，市售矿物油为芳族油、脂环族油和脂族油的混合物，并根据它们的量和比例分为芳族、脂环族(环烷族)和脂族(链烷族)。本发明中可使用它们中的任意者。然而，特别优选黑油。黑油为相对便宜、低级、黑色的石油。其通常被描述为液体原油或重燃料油。其可购得，并可例如以商品名HYPRENEBO300购自埃尔贡公司(Ergon)。
除了粘度稳定剂之外，可将诸如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或丁基化的羟基甲苯(BHT)的抗氧化剂添加至溶剂(己烷)溶液中，如本领域公知。抗氧化剂降低门尼粘度稳定性不归因于氧化偶联的可能性。
任选地，一旦封端，则官能封端的聚合物可猝灭(如果需要的话)并干燥。猝灭可通过如下方式进行：在约30℃.至约120℃.的温度下使烷氧基硅烷封端的聚合物与猝灭剂接触约0.05至约2小时，以确保完全反应。合适的公知的猝灭剂包括醇、水、羧酸(如2-乙基己酸(EHA)、醋酸)等。聚结通常使用醇(如甲醇或异丙醇)完成。作为猝灭步骤的替代或与猝灭步骤组合，可将烷氧基硅烷封端的聚合物鼓式干燥，如本领域公知。使用蒸汽或高热以去除溶剂也是本领域公知的。
末端官能化试剂可以以约0.25至2，优选约0.5至1的摩尔比(相对于引发剂)存在。稳定剂可以以0.5至50，更通常1至20，优选2至8的摩尔比存在。当存在烃油时，其通常以1至40份/100份(phr)聚合物，优选1至20phr的量存在。
尽管根据本发明的聚合物可制备为具有小于150的门尼粘度，优选小于 120，更优选小于100。理想地，40至80为最优选的目标范围。对随时间流逝的门尼粘度增加的控制也是本发明的实际优势之一。优选在长达2年的储存时间内门尼粘度改变(增加)小于20。
本发明参照如下实例进一步说明。对于本领域技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的目的和范围的情况下，可进行对材料和方法的许多修改。
不进一步详述，据信本领域技术人员通过使用之前的描述而可最大程度地利用本发明。因此，如下优选具体实施例应解释为仅为说明性的，不以任何方式限制本公开的其余部分。
实例
表1所示的样品来自连续聚合试验，所述连续聚合试验使用70°F(21℃)下的具有105磅(47.6千克)的己烷容量的两个搅拌的20加仑(75.7升)反应器。以在己烷中20重量％的总单体浓度，37重量％的由苯乙烯组成的单体、63重量％的由1,3-丁二烯组成的单体，315lbs/hr(142.9kg/hr)的总流速连续添加流，从而产生20分钟的停留时间。以0.33摩尔比的1,2-丁二烯/丁基锂，和0.37摩尔比的2,2'-二(四氢呋喃基)丙烷/丁基锂，将引发剂(500克3重量％的正丁基锂)添加于反应器的底部。第一反应器2/3温度(大约在距离底部2/3体积点处的反应器侧面的温度测量)控制于221°F(105℃)下。在第一20加仑(75.7升)反应器之后，添加0.5摩尔比的DMBAPTS/丁基锂，并在第二20加仑(75.7升)反应器中连续混合。聚合物样品在共混罐中收集达2小时，然后将BHT(以聚合物重量计1％)和用于猝灭的异丙醇添加至共混罐。提取两个鼓的聚合物用于进一步处理。将一个鼓分成6个5加仑(18.9升)样品，每个样品具有18磅(8.16千克)的聚合物胶泥。然后如表1所示处理样品，表1显示了添加的稳定剂的总量。数字为用于聚合的稳定剂/丁基锂的摩尔比。
如本领域公知，聚合物胶泥指聚合物溶液，包括溶解于溶剂中的聚合物、悬浮于溶剂中的聚合物，或它们的组合。所得聚合物样品在180°F(82.2℃)下蒸汽脱溶剂，然后在70℃的空气烘箱中干燥4小时。经干燥的样品在环境空气湿度下在100℃下老化2天。在1天和2天时测量门尼粘度(在100℃下)。门尼粘度测试和其他测试的结果显示于下述表和图中。加速的聚合物老化数据意在模拟在设定时间段内使用设定温度的更长期的储存。除非另外指出，在实例中，在环境空气烘箱中在48小时时间内使用100℃。
表1
样品ID 添加的稳定剂 初始 第1天 第2天
实例1 7OTES/BuLi 53.6 98.7
实例2 无 72.7 115.3 111.5
实例3 2TPS/BuLi 42.1 49.2 49.2
实例4 4TPS/BuLi 39.1 43.8 43.7
实例5 8TPS/BuLi 37.2 40.1 38.7
该数据显示了相对于添加剂的摩尔量的经老化的门尼。这清楚显示，无添加剂产生老化之后极高的门尼，接着是使用7摩尔正辛基三乙氧基硅烷(OTES)/摩尔BuLi的极高结果。相比于添加7摩尔OTES之后的极高的门尼粘度增长，硅烷醇的添加产生老化之后低的门尼粘度增长。TPS(三苯基硅烷醇)的添加提供接近零的门尼增长，即使是在仅2摩尔/摩尔BuLi下。据信TPS例如与聚合物的残余烷氧基硅烷基团反应，并形成抗水解部分。所用的TPS的量通常为约0.1至约100当量之间的TPS/残余SiOR键，优选约0.5至约2当量的TPS/残余SiOR键，最优选约1当量的TPS/残余SiOR键。如上所述，实例3计算为约1.33，实例4计算为约2.66，实例5计算为约5.33。
本发明特别适用于烷氧基硅烷官能封端的聚合物，但不必限定至此。本发明的水分稳定化的聚合物和方法可分别使用其他设备、方法等使用，以产生适用于制备各种制品(包括充气轮胎等，特别是在轮胎的胎面和侧壁部分中)的各种聚合物材料或化合物。因此，本发明的范围应包括可落入所附权利要求书范围内的全部修改和变化。通过考虑本文公开的本发明的说明书和实践，本发明的其他实施例对于本领域技术人员而言是显而易见的。说明书和实例旨在仅作为示例考虑，本发明的实际范围和精神由如下权利要求书指定。

Claims (12)

1.一种制备聚合物的方法，其包括，
在存在引发剂的情况下在烃类溶剂中使共轭二烯反应以形成聚合物，
将烷氧基硅烷末端官能化基团结合至所述聚合物，
将稳定剂添加至所述聚合物，其中所述稳定剂为三芳基硅烷醇，
以及将所述聚合物脱溶剂，
从而产生具有稳定门尼粘度的聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述稳定剂为三苯基硅烷醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述脱溶剂通过转鼓式干燥、直接干燥或蒸汽脱溶剂进行。
4.根据权利要求1所述的方法，其中在存在烃油的情况下将所述稳定剂添加至所述聚合物。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述引发剂为丁基锂。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述烃类溶剂为一种或多种己烷。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述共轭二烯为1,3-丁二烯。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合步骤包括芳族乙烯基化合物的存在。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述芳族乙烯基化合物为苯乙烯。
10.根据权利要求4所述的方法，其中所述烃油为黑油。
11.根据权利要求1所述的方法，其包括在蒸汽脱溶剂之后干燥所述聚合物。
12.一种轮胎，所述轮胎包括含有橡胶组合物的侧壁和/或胎面，所述橡胶组合物含有填料和根据权利要求1所述的方法制造的聚合物。
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