CN104418701A - 一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法 - Google Patents

一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104418701A
CN104418701A CN201310413056.5A CN201310413056A CN104418701A CN 104418701 A CN104418701 A CN 104418701A CN 201310413056 A CN201310413056 A CN 201310413056A CN 104418701 A CN104418701 A CN 104418701A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diethyl carbonate
carbonic acid
acid gas
dibasic alcohol
yield
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310413056.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104418701B (zh
Inventor
李会泉
王利国
辛淑敏
李凤姣
贺鹏
曹妍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Process Engineering of CAS
Original Assignee
Institute of Process Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Process Engineering of CAS filed Critical Institute of Process Engineering of CAS
Priority to CN201310413056.5A priority Critical patent/CN104418701B/zh
Publication of CN104418701A publication Critical patent/CN104418701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104418701B publication Critical patent/CN104418701B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/04—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Abstract

本发明公开一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，属于有机化学品合成领域，由环氧化合物、二氧化碳和乙醇为原料，在催化剂作用下直接酯化制备碳酸二乙酯，同时联产二元醇；所述催化剂的特征在于催化剂活性组分由碱金属卤化物和碱性催化剂复配组成，催化剂用量为环氧化合物：催化剂=100：1～5重量比，反应温度80～230℃，反应压力0.5～15MPa，反应时间0.01～5h。本发明直接利用CO2与环氧化合物、乙醇反应合成碳酸二乙酯，目的产品的收率和选择性较高，有利于降低碳酸二乙酯的生产成本，具有很好的工业应用价值。

Description

一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法
技术领域
本发明涉及一种碳酸二乙酯的合成方法，特别涉及由环氧化合物、二氧化碳和乙醇为原料，在催化剂存在下直接酯化制备碳酸二乙酯联产二元醇的方法，属有机化学品合成技术领域。
背景技术
碳酸二乙酯，简称DEC，分子中的羰基、乙氧基、乙基具有良好的反应活性，可以作为羰基化、乙基化试剂，在有机合成、制药和工程塑料领域具有重要应用。DEC本身是一种低毒物质，释放到环境中会逐渐分解，生成乙醇和二氧化碳，属于环境友好型化学品，可作为树脂、油类、硝化纤维以及纤维素醚等的绿色溶剂。碳酸二乙酯的含氧值较高40.6%，作为汽油和柴油机燃料的含氧添加剂，可提高汽油的燃烧性能，可减少一氧化碳和挥发性有机物的排放。同时，DEC的油/水分配系数及抗挥发性优于碳酸二甲酯（DMC），作为油品添加剂具有潜在的应用前景。此外，高纯DEC可用做电池电解液。
目前DEC的合成方法主要包括：光气法、酯交换法、乙醇氧化羰基化法、尿素醇解法等。但从经济性和工艺上比较，前面几条路线都存在一定不足：光气法中原料光气剧毒，副产物盐酸腐蚀设备，造成严重的环境污染，不符合绿色化工的发展方向。乙醇氧化羰基化法原料涉及CO和O2，不仅使用有毒原料，且催化剂也存在失活较快的问题。另外，该路线中设备投资也较高。目前工业上主要采取DMC与乙醇酯交换生产DEC。酯交换法使用碳酸二甲酯（DMC）与乙醇酯交换，原料DMC成本较高，且反应体系中包含的物质，如乙醇、甲醇、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯沸点相近，易形成多元共沸物，分离能耗很大，DEC选择性相对较差。CN101659616公开了一种由尿素醇解制备DEC的工艺，DEC最高收率20.3%，收率较低。近年来，以二氧化碳为碳氧资源的化工利用日益受到重视。但是由于二氧化碳的化学惰性，直接利用二氧化碳与乙醇反应合成碳酸二乙酯受热力学平衡限制，收率很低(Topics inCatalysis，55(2012)668-672)。鉴于上述路线存在的缺点和二氧化碳作为重要碳氧资源的利用价值，有必要发展一条高效且环境友好的合成路线，实现二氧化碳低成本清洁合成碳酸二乙酯。
发明内容
本发明技术解决问题在于：克服现有技术存在的上述问题，提供一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，利用二氧化碳、环氧化合物与乙醇直接反应合成碳酸二乙酯，只通过直接酯化反应，即可以由二氧化碳高效合成碳酸二乙酯，反应混合液中主要存在乙醇、碳酸二乙酯、环状碳酸酯和二元醇，组分间沸点相差较大，便于后续产品的分离。该路线避免了上述其他过程中反应路线长、合成效率低、多元共沸物分离能耗高等不利因素，可以有效合成碳酸二乙酯，同时联产二元醇。
为了达到上述目的，本发明采取如下技术方案：
一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，该方法以环氧化合物、乙醇和二氧化碳为原料，在催化剂存在下直接反应，环氧化合物与乙醇投料摩尔比环氧化合物：乙醇=2～30，反应温度80～230℃，反应压力0.5～15MPa，反应时间0.01～5h，催化合成碳酸二乙酯，并联产二元醇。
所述催化剂为碱金属卤化物与碱性催化剂的复配物；
所述催化剂用量为环氧化合物：催化剂=100：1～5重量比；
所述复配物催化剂中碱金属卤化物与碱性催化剂比例为碱金属卤化物：碱性催化剂=0.01～10重量比。
上述环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷中的一种。产物二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇中的一种。
上述催化剂中碱金属卤化物选自碘化钾、溴化钾、氯化钾、氯化钠、溴化钠、碘化钠一种或至少两种化合物的混合物。碱性催化剂选自三乙胺、三丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、醋酸钠、磷酸钾、磷酸钠中的一种或至少两种化合物的混合物。
上述复配催化剂中碱金属卤化物与碱性催化剂比例为碱金属卤化物：碱性催化剂=0.1～10重量比，优选0.1～5重量比。
上述利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，反应温度为120～230℃，优选120～200℃。反应压力为1～15MPa，优选1～8MPa。反应时间为0.1～5h，优选0.5～3h。
本发明与现有技术相比的优点在于：
本发明提供的制备方法环氧化合物转化率可达98%以上，主要目的产物碳酸二乙酯的单程收率可达64%，主要副产物为乙醇与环氧化合物发生开环反应的醚类产物，其收率可低于5%。制备过程中联产一定量的乙二醇或1,2-丙二醇，是聚合和有机合成领域重要的化工原料和中间体。同时体系中含有少量环状碳酸酯，可以作为反应的联产产品，或作为反应过程中间产品，返回反应体系，进一步与乙醇进行酯交换反应生成目的产物。本发明中乙醇作为反应原料的同时，也作为反应的溶剂，使得反应在较强极性的介质中进行，大大促进了反应的进行。
本发明的积极意义在于提供了一种新的利用CO2直接酯化合成碳酸二乙酯的方法，获得了较高的碳酸二乙酯和二元醇产品收率，从而有助于直接利用二氧化碳制备高附加值碳酸二乙酯，同时联产二元醇。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）利用CO2、环氧化合物、乙醇为原料直接酯化反应由于环氧化合物的加入，有效活化CO2，实现直接利用CO2合成碳酸二乙酯，成本较低，同时可以联产重要化学品乙二醇、1,2‐丙二醇；
（2）利用CO2、环氧化合物、乙醇为原料直接合成碳酸二乙酯可以有效避免多元共沸产物的分离问题，降低过程的分离能耗，减少设备投资；
（3）催化剂体系不同功能的组合具有优异的催化性能，高效合成目的产物。
具体实施方式
为了更好地说明本发明的技术方案，本发明中典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
于150mL不锈钢高压釜中，加入环氧乙烷2.0g，乙醇31.4g，加入0.1g KI和0.1g K2CO3复配催化剂。密闭反应釜后，充入3Mpa纯度99.9%二氧化碳，磁子转速500rpm条件下，控温仪控制温度升至150℃，反应3小时，冷却至室温，釜内气体通过压力控制阀缓慢排出反应器，用乙醇溶剂吸收，待釜内气体释放完毕，开釜收集反应混合液和吸收液。取一定量产品，经容量瓶定容后，采用Shimadzu气相色谱仪分析，其中色谱仪配置氢火焰离子化检测器（FID）和极性毛细管柱(Rtx-WAX30m×0.25mm×0.25μm)。
分析结果显示环氧乙烷转化率94.7%，DEC收率51.5%，乙二醇收率61.2%，碳酸乙烯酯收率24.5%，2-乙氧基乙醇收率3.2%。
实施例2
采用实例1所述步骤，只改变催化剂组成，加入0.1g KI和0.1g Na2CO3催化剂。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率97.6%，DEC收率52.9%，乙二醇收率58.5%，碳酸乙烯酯收率37.0%，2-乙氧基乙醇收率3.2%。
实施例3
采用实例1所述步骤，只改变催化剂组成，加入0.1g KI和0.1g NaOH催化剂。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率96.9%，DEC收率48.8%，乙二醇收率58.8%，碳酸乙烯酯收率29.2%，2-乙氧基乙醇收率3.2%。
实施例4
采用实例1所述步骤，只改变催化剂组成，加入0.1g KI和0.1g Cs2CO3催化剂。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率97.8%，DEC收率18.3%，乙二醇收率22.9%，碳酸乙烯酯收率71.9%，2-乙氧基乙醇收率3.2%。
实施例5
采用实例1所述步骤，只改变催化剂组成，加入0.05g KI和0.15g乙醇钠催化剂。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率93.8%，DEC收率36.1%，乙二醇收率41.6%，碳酸乙烯酯收率41.3%，2-乙氧基乙醇收率5.4%。
实施例6
采用实例1所述步骤，只改变催化剂组成，加入0.1g KBr和0.1g乙醇钠催化剂。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率95.4%，DEC收率29.6%，乙二醇收率39.2%，碳酸乙烯酯收率44.6%，2-乙氧基乙醇收率6.5%。
实施例7
采用实例1所述步骤，只改变催化剂组成，加入0.1g KCl和0.1g乙醇钠催化剂。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率93.7%，DEC收率21.5%，乙二醇收率27.1%，碳酸乙烯酯收率46.5%，2-乙氧基乙醇收率16.8%。
实施例8
采用实例5所述步骤，只改变反应温度140℃。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率94.3%，DEC收率27.3%，乙二醇收率34.9%，碳酸乙烯酯收率48.7%，2-乙氧基乙醇收率4.9%。
实施例9
采用实例5所述步骤，只改变反应温度160℃。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率97.2%，DEC收率57.0%，乙二醇收率66.4%，碳酸乙烯酯收率25.0%，2-乙氧基乙醇收率4.3%。
实施例10
采用实例5所述步骤，只改变反应温度170℃。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率93.7%，DEC收率65.5%，乙二醇收率73.6%，碳酸乙烯酯收率16.6%，2-乙氧基乙醇收率5.2%。
实施例11
采用实例5所述步骤，只改变反应温度至180℃。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率96.7%，DEC收率69.1%，乙二醇收率77.4%，碳酸乙烯酯收率16.2%，2-乙氧基乙醇收率5.0%。
实施例12
采用实例10所述步骤，只改变反应原料配比，加入5.05g环氧乙烷。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率94.4%，DEC收率49.5%，乙二醇收率52.2%，碳酸乙烯酯收率29.4%，2-乙氧基乙醇收率7.6%。
实施例13
采用实例10所述步骤，只改变反应原料配比，加入3.15g环氧乙烷。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率98.0%，DEC收率62.2%，乙二醇收率72.9%，碳酸乙烯酯收率21.7%，2-乙氧基乙醇收率4.6%。
实施例14
采用实例10所述步骤，只改变反应原料配比，加入1.51g环氧乙烷。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率94.9%，DEC收率66.5%，乙二醇收率76.6%，碳酸乙烯酯收率11.9%，2-乙氧基乙醇收率4.8%。
实施例15
采用实例13所述步骤，只改变反应压力，充入2MPa CO2。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率97.4%，DEC收率64.6%，乙二醇收率69.6%，碳酸乙烯酯收率20.6%，2-乙氧基乙醇收率6.4%。
实施例16
采用实例13所述步骤，只改变反应时间至1h。色谱分析结果表明，环氧乙烷转化率97.4%，DEC收率50.1%，乙二醇收率55.9%，碳酸乙烯酯收率33.5%，2-乙氧基乙醇收率4.3%。
实施例17
于150mL不锈钢高压釜中，加入环氧丙烷1.76g，乙醇27.63g，加入0.05g KI和0.15g乙醇钠复配催化剂。密闭反应釜，充入3Mpa纯度99.9%二氧化碳，磁子转速500rpm条件下，控温仪控制温度升至170℃，反应4小时，停止加热，冷却至室温，釜内气体通过压力控制阀缓慢排出反应器，用乙醇溶剂吸收，待釜内气体释放完毕，开釜收集反应混合液和尾气吸收液。取一定量产品，经容量瓶定容后，用气相色谱分析，结果显示环氧丙烷转化率100%，DEC收率46.0%，1,2-丙二醇59.4%，碳酸丙烯酯31.2%。
以上所述，仅为本发明部分具体实施例，但本发明并不局限于上述详细方法。所属技术领域的人员在本发明披露的技术范围内，对本发明通过等效替换或添加辅助成分等方式对本发明进行的任何改进，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：该方法以环氧化合物、乙醇和二氧化碳为原料，在催化剂存在下直接酯化反应，环氧化合物与乙醇投料摩尔比为环氧化合物：乙醇=2～30，反应温度80～230℃，反应压力0.5～15MPa，反应时间0.01～5h，催化合成得碳酸二乙酯，并联产二元醇；
所述催化剂为碱金属卤化物与碱性催化剂的复配物；
所述催化剂用量为环氧化合物：催化剂=100：1～5重量比；
所述复配物催化剂中碱金属卤化物与碱性催化剂比例为碱金属卤化物：碱性催化剂=0.01～10重量比。
2.如权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷中的一种。
3.如权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇中的一种。
4.如权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述复配物催化剂中碱金属卤化物选自碘化钾、溴化钾、氯化钾、氯化钠、溴化钠、碘化钠中的一种或至少两种化合物的混合物。
5.如权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述复配物催化剂中碱性催化剂选自三乙胺、三丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、醋酸钠、磷酸钾、磷酸钠中的一种或至少两种化合物的混合物。
6.如权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述复配催化剂中碱金属卤化物与碱性催化剂比例为碱金属卤化物：碱性催化剂=0.1～10重量比，优选0.1～5重量比。
7.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述反应温度为120～230℃，优选120～200℃。
8.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述反应压力为1～15MPa，优选1～8MPa。
9.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法，其特征在于：所述反应时间为0.1～5h，优选0.5～3h。
CN201310413056.5A 2013-09-11 2013-09-11 一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法 Active CN104418701B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310413056.5A CN104418701B (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310413056.5A CN104418701B (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104418701A true CN104418701A (zh) 2015-03-18
CN104418701B CN104418701B (zh) 2016-09-28

Family

ID=52968912

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310413056.5A Active CN104418701B (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104418701B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106146298A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 中国石油化工股份有限公司 乙酸酯和乙二醇的联产方法
CN106146299A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 中国石油化工股份有限公司 生产乙酸酯和乙二醇的方法
CN107321274A (zh) * 2017-07-24 2017-11-07 山东高佳新能源有限公司 一种锂离子电池电解液溶剂生产装置
CN108101739A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 西安近代化学研究所 连续制备3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法
CN109400474A (zh) * 2017-12-20 2019-03-01 沈阳化工大学 由环氧乙烷一步合成碳酸对称酯并联产乙二醇的方法
CN109867589A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 万华化学集团股份有限公司 一种丙二醇单烷基醚的制备方法
CN110075823A (zh) * 2019-05-30 2019-08-02 新奥科技发展有限公司 Dec合成用催化剂的制备方法、制备装置及应用方法
CN113457735A (zh) * 2021-07-22 2021-10-01 沈阳化工大学 强碱性均相二元醇金属盐类催化剂制备及其合成碳酸酯方法
CN115925655A (zh) * 2022-11-29 2023-04-07 江苏兄弟维生素有限公司 α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯合成联产碳酸氢钠溶液的工艺方法及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4434105A (en) * 1977-10-29 1984-02-28 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of dialkyl carbonates

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4434105A (en) * 1977-10-29 1984-02-28 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of dialkyl carbonates

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张立庆等: "乙醇和二氧化碳合成碳酸二乙酯体系的热力学分析", 《精细石油化工》 *
潘鹤林等: "碳酸二乙酯合成方法综述", 《上海化工》 *
马新宾等: "碳酸二乙酯的合成方法", 《化学通报》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106146299A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 中国石油化工股份有限公司 生产乙酸酯和乙二醇的方法
CN106146298A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 中国石油化工股份有限公司 乙酸酯和乙二醇的联产方法
CN107321274A (zh) * 2017-07-24 2017-11-07 山东高佳新能源有限公司 一种锂离子电池电解液溶剂生产装置
CN107321274B (zh) * 2017-07-24 2023-09-05 山东顺图信息技术有限公司 一种锂离子电池电解液溶剂生产装置
CN109867589B (zh) * 2017-12-01 2022-04-19 万华化学集团股份有限公司 一种丙二醇单烷基醚的制备方法
CN109867589A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 万华化学集团股份有限公司 一种丙二醇单烷基醚的制备方法
CN108101739A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 西安近代化学研究所 连续制备3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法
CN108101739B (zh) * 2017-12-19 2021-04-13 西安近代化学研究所 连续制备3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法
CN109400474A (zh) * 2017-12-20 2019-03-01 沈阳化工大学 由环氧乙烷一步合成碳酸对称酯并联产乙二醇的方法
CN110075823A (zh) * 2019-05-30 2019-08-02 新奥科技发展有限公司 Dec合成用催化剂的制备方法、制备装置及应用方法
CN110075823B (zh) * 2019-05-30 2022-04-12 新奥科技发展有限公司 Dec合成用催化剂的制备方法、制备装置及应用方法
CN113457735A (zh) * 2021-07-22 2021-10-01 沈阳化工大学 强碱性均相二元醇金属盐类催化剂制备及其合成碳酸酯方法
CN115925655A (zh) * 2022-11-29 2023-04-07 江苏兄弟维生素有限公司 α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯合成联产碳酸氢钠溶液的工艺方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104418701B (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104418701A (zh) 一种利用二氧化碳合成碳酸二乙酯联产二元醇的方法
Tamboli et al. Catalytic developments in the direct dimethyl carbonate synthesis from carbon dioxide and methanol
EP2844614B1 (en) Process for the production of chemical compounds from carbon dioxide
Hu et al. Basic ionic liquids promoted chemical transformation of CO 2 to organic carbonates
CN100364956C (zh) 反应精馏酯交换联产碳酸二甲酯和二元醇的方法
JP2001199913A (ja) エチレングリコールと炭酸エステルの併産方法
EP2820004A1 (en) Process for preparing carbonate and diol products
JP5511979B2 (ja) イオン液体触媒によるエチレングリコールの製造方法
JP6538971B2 (ja) エチレングリコールモノメチルエーテルを加水分解してエチレングリコールを製造する方法
CN101723834A (zh) 一种连续生产碳酸混合酯的方法
CN101029039B (zh) 一种合成五元环碳酸酯的方法
CN108404978B (zh) 一种烷基季鏻盐作为催化剂合成碳酸二元酯类的用途
CN102504891B (zh) 甘油基生物燃料添加剂的制备方法
CN110872254B (zh) 吡唑盐类双离子液体以及利用其催化合成环状碳酸酯的方法
CN103030564A (zh) 一种多组分催化剂高效催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN103721697B (zh) 一种合成碳酸丙烯酯的催化剂及制法和应用
Usman et al. Synthesis of cyclic carbonates from CO 2 cycloaddition to bio-based epoxides and glycerol: an overview of recent development
CN102531852B (zh) 利用稀土改性分子筛制备叔丁基甘油醚的工艺
Chaemchuen et al. Progress on catalyst development for direct synthesis of dimethyl carbonate from CO 2 and methanol
Fu et al. research progress in the phosgene-free and direct synthesis of dimethyl carbonate from CO 2 and methanol
CN102921468B (zh) 一种制备二元醇的催化剂
Zhenying et al. An efficient and stable ionic liquid system for synthesis of ethylene glycol via hydrolysis of ethylene carbonate
CN103613504B (zh) 以碳酸丙(乙)烯酯和甲醇为原料制备碳酸二甲酯的方法
CN102936181B (zh) 一种制备二元醇的方法及其催化剂
CN104230709A (zh) β-甘油单醋酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant