CN104387428A - 一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-d-葡萄糖的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法，将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱和四丁基碘化胺加入到DMF中，搅拌下，滴加溴化苄，滴加完毕后，反应20～35h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，经减压浓缩除去DMF，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖，其特征在于：所述的碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙。本发明方法采用碳酸钠等代替氢化钠固体进行，避免了副产物氢气产生，反应过程省略了惰性气体保护，简化了操作步骤，安全可靠、操作方便。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，涉及一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法。
背景技术
葡萄糖类化合物广泛存在于生物体内，其中很多由于具有特殊的生物活性而担负着重要的生物功能。文献Carbohydrate Research, 125 (1984) 265-282 中，提供一种3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖制备方法，将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、氯化苄、四丁基碘化胺加入至DMF中，滴加溴化苄，反应24小时，过滤，浓缩。采用柱层析纯化得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖，反应式表示如下：
上述制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法及现有技术中，多为两相反应，传质困难；使用的强碱氢化钠易吸湿，反应过程放出氢气，生产中存在危险，且由于副产物为氢气，必须采用氩气或氮气保护，对反应体系环境要求高，操作复杂。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法，通过选用经济合理安全的新原料，避免了氢气产生，简化了制备方法，操作简单、环保实用，同时还提高了本发明方法的安全性。
本发明一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法，技术方案为：将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱和四丁基碘化胺加入到DMF中，搅拌下，滴加溴化苄，滴加完毕后，反应20～35h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，经减压浓缩除去DMF，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖，其特征在于：所述的碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙。
所述的碱优选碳酸钠。
所述的1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱：四丁基碘化胺、溶剂、氯化苄质量比为1：0.5～0.8：0.1～0.5：3～4：0.2～1，优选1：0.7：0.2：4：0.6。
所述的柱层析，洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚质量比1：7。
所述的反应温度为0～100℃，优选15～20℃，反应时间优选20h。
本发明一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法，与现有技术相比，其有益效果为：采用碳酸钠等代替氢化钠固体进行，避免了副产物氢气产生，反应过程省略了惰性气体保护，简化了操作步骤，安全可靠、操作方便。
附图说明
图1为实施例1制得产品的核磁谱图。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合具体实施例来进一步说明。
实施例1
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、碳酸钠7g和四丁基碘化胺2g加入到DMF40g中，搅拌下，滴加溴化苄6g，滴加完毕后，20℃反应20h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，乙酸乙酯:石油醚=1：7洗脱，经减压浓缩除去溶剂，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.69g，产率89.5%。
实施例2
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、碳酸钠5g和四丁基碘化胺1g加入到DMF30g中，搅拌下，滴加溴化苄2g，滴加完毕后，0℃反应20h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，乙酸乙酯:石油醚=1：7洗脱，经减压浓缩除去溶剂，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.56g，产率88.9%。
实施例3
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、氢氧化钠5g和四丁基碘化胺4g加入到DMF30g中，搅拌下，滴加溴化苄8g，滴加完毕后，50℃反应30h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，乙酸乙酯:石油醚=1：7洗脱，经减压浓缩除去溶剂，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.62g，产率89.2%。
实施例4
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、氢氧化钙5g和四丁基碘化胺4g加入到DMF30g中，搅拌下，滴加溴化苄6g，滴加完毕后，30℃反应20h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，乙酸乙酯:石油醚=1：7洗脱，经减压浓缩除去溶剂，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.40g，产率88.2%。
对比例
氮气保护下，将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g，氢化钠7g，四丁基碘化胺2g，加入至100mlDMF中，降温至0℃，滴加溴化苄10ml，0℃反应24h。TLC检测反应结束，过滤，100℃减压浓缩浓缩。剩余物采用柱层析纯化，乙酸乙酯:石油醚=1：7洗脱。经减压浓缩除去溶剂，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.31g，产率87.8 %。
Claims (7)
1.一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法，将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱和四丁基碘化胺加入到DMF中，搅拌下，滴加溴化苄，滴加完毕后，反应20～35h，反应完毕后，过滤，100℃减压浓缩，剩余物采用柱层析纯化，经减压浓缩除去DMF，得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖，其特征在于：所述的碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的碱为碳酸钠。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱：四丁基碘化胺、溶剂、氯化苄质量比为1：0.5～0.8：0.1～0.5：3～4：0.2～1。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱：四丁基碘化胺、溶剂、氯化苄质量比为1：0.7：0.2：4：0.6。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的柱层析，洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚质量比1：7。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应温度为0～100℃。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的反应温度为15～20℃。
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