CN104387428A - 一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-d-葡萄糖的方法 - Google Patents

一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-d-葡萄糖的方法 Download PDF

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孟庆文
郗遵波
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Abstract

本发明提供一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法,将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱和四丁基碘化胺加入到DMF中,搅拌下,滴加溴化苄,滴加完毕后,反应20~35h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,经减压浓缩除去DMF,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖,其特征在于:所述的碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙。本发明方法采用碳酸钠等代替氢化钠固体进行,避免了副产物氢气产生,反应过程省略了惰性气体保护,简化了操作步骤,安全可靠、操作方便。

Description

一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法
技术领域    
    本发明属于化学合成技术领域,涉及一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法。
背景技术   
    葡萄糖类化合物广泛存在于生物体内,其中很多由于具有特殊的生物活性而担负着重要的生物功能。文献Carbohydrate Research,  125 (1984) 265-282 中,提供一种3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖制备方法,将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、氯化苄、四丁基碘化胺加入至DMF中,滴加溴化苄,反应24小时,过滤,浓缩。采用柱层析纯化得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖,反应式表示如下:
上述制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法及现有技术中,多为两相反应,传质困难;使用的强碱氢化钠易吸湿,反应过程放出氢气,生产中存在危险,且由于副产物为氢气,必须采用氩气或氮气保护,对反应体系环境要求高,操作复杂。
发明内容   
    为了解决现有技术中存在的上述问题,本发明提供一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法,通过选用经济合理安全的新原料,避免了氢气产生,简化了制备方法,操作简单、环保实用,同时还提高了本发明方法的安全性。
   本发明一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法,技术方案为:将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱和四丁基碘化胺加入到DMF中,搅拌下,滴加溴化苄,滴加完毕后,反应20~35h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,经减压浓缩除去DMF,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖,其特征在于:所述的碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙。
    所述的碱优选碳酸钠。
    所述的1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱:四丁基碘化胺、溶剂、氯化苄质量比为1:0.5~0.8:0.1~0.5:3~4:0.2~1,优选1:0.7:0.2:4:0.6。
所述的柱层析,洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚质量比1:7。
所述的反应温度为0~100℃,优选15~20℃,反应时间优选20h。
本发明一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法,与现有技术相比,其有益效果为:采用碳酸钠等代替氢化钠固体进行,避免了副产物氢气产生,反应过程省略了惰性气体保护,简化了操作步骤,安全可靠、操作方便。   
附图说明
图1为实施例1制得产品的核磁谱图。 
具体实施方式
    为了更好的理解本发明,下面结合具体实施例来进一步说明。
实施例1
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、碳酸钠7g和四丁基碘化胺2g加入到DMF40g中,搅拌下,滴加溴化苄6g,滴加完毕后,20℃反应20h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,乙酸乙酯:石油醚=1:7洗脱,经减压浓缩除去溶剂,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.69g,产率89.5%。
实施例2
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、碳酸钠5g和四丁基碘化胺1g加入到DMF30g中,搅拌下,滴加溴化苄2g,滴加完毕后,0℃反应20h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,乙酸乙酯:石油醚=1:7洗脱,经减压浓缩除去溶剂,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.56g,产率88.9%。
实施例3
将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、氢氧化钠5g和四丁基碘化胺4g加入到DMF30g中,搅拌下,滴加溴化苄8g,滴加完毕后,50℃反应30h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,乙酸乙酯:石油醚=1:7洗脱,经减压浓缩除去溶剂,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.62g,产率89.2%。
实施例4
 将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g、氢氧化钙5g和四丁基碘化胺4g加入到DMF30g中,搅拌下,滴加溴化苄6g,滴加完毕后,30℃反应20h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,乙酸乙酯:石油醚=1:7洗脱,经减压浓缩除去溶剂,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.40g,产率88.2%。
对比例
    氮气保护下,将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖10g,氢化钠7g,四丁基碘化胺2g,加入至100mlDMF中,降温至0℃,滴加溴化苄10ml,0℃反应24h。TLC检测反应结束,过滤,100℃减压浓缩浓缩。剩余物采用柱层析纯化,乙酸乙酯:石油醚=1:7洗脱。经减压浓缩除去溶剂,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖19.31g,产率87.8 %。

Claims (7)

1.一种制备3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖的方法,将1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱和四丁基碘化胺加入到DMF中,搅拌下,滴加溴化苄,滴加完毕后,反应20~35h,反应完毕后,过滤,100℃减压浓缩,剩余物采用柱层析纯化,经减压浓缩除去DMF,得到3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异丙叉基-D-葡萄糖,其特征在于:所述的碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的碱为碳酸钠。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱:四丁基碘化胺、溶剂、氯化苄质量比为1:0.5~0.8:0.1~0.5:3~4:0.2~1。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的1,2-异丙叉基-D-葡萄糖、碱:四丁基碘化胺、溶剂、氯化苄质量比为1:0.7:0.2:4:0.6。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的柱层析,洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚质量比1:7。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的反应温度为0~100℃。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的反应温度为15~20℃。
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