CN104387247A

CN104387247A - 一种双羟乙基双酚a醚的制备方法

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Publication number: CN104387247A
Application number: CN201410664552.2A
Authority: CN
Inventors: 金一丰; 马定连; 赵则亮; 张敏; 金洪财
Original assignee: Zhejiang Lvkean Chemical Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Lvkean Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-11-19
Filing date: 2014-11-19
Publication date: 2015-03-04

Abstract

本发明涉及一种双羟乙基双酚A醚的制备方法，包括以下步骤：（1）用蒸馏水把高压反应釜洗几次，冷却到常温后备用；（2）加入双酚A和复合催化剂，抽真空，置换掉空气，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温；（3）温度升至160℃，真空脱气10分钟，持续加入环氧乙烷，控制反应温度为150℃～175℃，反应釜内压力为-0.05MPa～0.5MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止；（4）反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入一定量的冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。本发明双羟乙基双酚A醚的含量≥95.0%，单羟乙基双酚A醚含量≤0.05%，残留双酚A≤3ppm，羟值为350-355mgKOH/g，色泽为0-30号（Pt-Co单位）。

Description

一种双羟乙基双酚A醚的制备方法

技术领域

本发明涉及一种双羟乙基双酚A醚的制备方法，属于有机化合物的合成技术领域。

背景技术

双羟乙基双酚A醚是白色固体，能应用于被称为具有5E特点UV涂料，5E分别为1. Efficient（高效），2. Enabling（适应性广），3. Economical（经济），4. Energy Saving（节能），5. Environmental Friendly（环境友好），被誉为面向二十一世纪的绿色工业新技术。与丙烯酸或甲基丙烯酸反应用作UV涂料的功能性稀释剂，它不仅具有溶解和稀释低聚物、调节体系粘度的作用，还可以参与光敏聚合，影响涂料的光固化速度和固化膜的各种性能，如硬度、耐磨性、附着力、柔韧性等物理、机械性能。

同时双羟乙基双酚A醚还可以用于玻璃纤维行业，与酸，酸酐、多元醇，通过烘干缩聚而起到粘合作用，用作粘合剂。与二元酸缩合合成各种树脂：由二元醇、二元酸酯化形成的树脂的性能直接取决于醇、酸的分子结构，而二元醇的分子结构显得尤为重要。工业上用得较多的二元醇是乙二醇，但乙二醇分子结构简单，合成的树脂结构也较单一；而双羟乙基双酚A由于其分子中含有芳环，很好地改善了合成树脂的结构与性能。Hirakouchi等人发现，双羟乙基双酚A醚与芳香族二元羧酸缩合后合成的弹性树脂广泛用于机械、建筑、汽车制造等领域，可隔绝噪音，减少有害震动。

与不饱和酸的酯化物作为合成树脂单体：双羟乙基双酚A醚与丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和酸酯化，可制成多种功能性高分子聚合单体。其中，双羟乙基双酚A醚的双甲基丙烯酸酯的聚合物因具有良好的折射率、透光性，适中的固化温度和固化时间，因此可作为光纤的包层材料；它还可以做成光敏材料，用于制造光学元件；它还是制备厌氧胶的主要单体，合成的厌氧胶在隔绝空气的情况下，于室温时能快速固化，无溶剂，无毒，耐热，耐酸碱和药片腐蚀耐振动、冲击，广泛用作机械、汽车、电气、飞机等装配工序上的粘合剂；它还可制成可固化液体树脂组合物，作为打底涂料、二次涂料、光学纤维的条带基体材料；另外，由于它的生物相容性较好，还可用作传统的牙科修补釉质胶粘剂。

作为高分子聚合物链的修饰剂和添加剂：双羟乙基双酚A醚按一定比例键合到高分子聚合物链中，可使聚合物具有更好的强度、弹性、粘合力和加工性。例如，双羟乙基双酚A醚以不同的摩尔比与对苯二酸聚合，双酚A基团插入到聚酯链中，可降低聚丁烯对苯二酸酯的结晶速率，使聚合物具有良好的机械性能，电学性能和物理化学性能，制成的工程塑料广泛用于汽车制造、电气电子领域。

现国内对双羟乙基双酚A醚的研究有两种方法：根据原料的不同主要有两种: 一种是以双酚A和2－氯乙醇为原料合成羟乙基化双酚A，另一种是以双酚A和环氧乙烷为原料合成乙基化双酚A。以氯乙醇为羟乙基化试剂经Williamson反应合成羟乙基化双酚A过程中的副产物多，于氯乙醇易在碱性条件下分解形成乙二醇影响产品质量,能耗高反应需用到溶剂，反应玩需脱出溶剂。以双酚A和环氧乙烷为原料合成乙基化双酚A的研究相对较多。一般采用强碱性氢氧化物为催化剂。也有采用有机胺催化研究,如专利201210003017.3发明了一种双酚A环氧乙烷加成物，采用三烷基胺做催化剂，以醚类作溶剂在80-150℃下合成双酚A成物的制备方法。该专利合成方法虽然能得到99%纯度的羟乙基化双酚A，但是使用了烷基胺类催化剂，催化剂的残留会影响产品的色泽，使产品颜色变深，需彻底除掉催化剂，其次合成采用了溶剂法，需去除溶剂，工艺步骤多，能耗高，合成成本高等缺陷。

南京威尔化工有限股份公司的费红、俞清采用有机胺催化剂合成了纯度99.65%的羟乙基化双酚A。但是他们没有对游离双酚A及双酚A单环氧加成物含量进行研究，因为游离双酚A和双酚A单环氧加成物都有酚羟基，易被氧化生成的醌类物质有阻聚作用，特别是作为UV固化单体、聚酯树脂单体时影响聚合速率，严重时造成产品失效，影响产品的色泽和使用性能。

江南大学陈超的硕士论文“窄分布双酚A聚氧丙烯醚的合成”研究了一种双酚A聚氧丙烯醚的合成方法，先采用KOH、NaOH和以环己烷为溶剂及带水剂把双酚A全合成为双酚A钾盐或钠盐，再以双酚A钾盐或钠盐为原料，在150-160℃下加入环氧丙烷反应，反应完毕后，采用硫酸，加入乙酸乙酯再用水洗5次，最后蒸出乙酸乙酯得到成品。专利不适用于双酚A丙氧基化合成：首先，催化剂三烷基胺催化活性低，而环氧丙烷比环氧乙烷的反应活性弱，所需的催化剂量多，反应周期过长，环氧丙烷易发生异构化成丙烯醇或其他副产物；其次，反应所要求的温度过高，环氧丙烷也易发生异构化反应成副产物丙烯醇或烯丙醇，产品丙烯醇类物质含量都在0.1%以上。

发明内容

本发明的目的在于克服上述已有技术的不足，提供一种制备工艺简单，易于工业化实施，所得产品质量好，质量稳定的一步法双羟乙基双酚A醚的制备方法。

为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种双羟乙基双酚A醚的制备方法，包括以下步骤：

（1）用蒸馏水把高压反应釜洗几次，直到干净为止，烘干反应釜，冷却到常温后备用；

（2）在反应釜中加入一定量的双酚A和复合催化剂，用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温；

（3）温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入一定量的环氧乙烷，控制反应温度为150℃-175℃，反应釜内压力为-0.05MPa ～0.5MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止；

（4）反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入一定量的冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品；

所述的双酚A、复合催化剂和环氧乙烷的质量比228 : 0.13～3.0 ：88～101；

所述的复合催化剂为1,1’-双（二苯基膦）二茂铁与金属化合物的混合物，所述1,1’-双（二苯基膦）二茂铁与金属化合物的质量比为1：0.01～0.5；

所述的金属化合物为金属碳酸盐、金属氢氧化物、金属甲醇盐中的一种或一种以上的混合物。

所述制备方法的反应方程式如下：。

所述的金属碳酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、碳酸镁或碳酸钡。

所述的金属氢氧化物为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡或氢氧化锂。

所述的金属甲醇盐为甲醇钠、甲醇钾或甲醇锂。

所述步骤（3）中的反应温度优选为155℃～165℃，反应压力优选为-0.05MPa～0.2MPa。

本发明双羟乙基双酚A醚的制备方法，以双酚A为原料，采用复合催化剂作为催化剂，再以环氧乙烷做为增链剂进行双羟乙基双酚A醚的合成。采用本发明技术方案制备的双羟乙基双酚A醚，双羟乙基双酚A醚的含量≥95.0%，单羟乙基双酚A醚含量≤0.05%，残留双酚A≤3ppm，羟值为350-355mgKOH/g，色泽为0-30号（Pt-Co单位）。

本发明中采用的复合催化剂，以1,1’-双（二苯基膦）二茂铁为主催化剂，金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属甲醇盐为辅助催化剂协同作用，既能发挥1,1’-双（二苯基膦）二茂铁高选择性优点，又能发挥金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属甲醇盐催化剂高活性优势，产品不仅双羟乙基双酚A醚的含量达到≥94.0%，而且避免了单独试用1,1’-双（二苯基膦）二茂铁催化剂双酚A残留高、单羟乙基双酚A醚含量高的问题，残留双酚A≤3ppm，单羟乙基双酚A醚≤0.05%。使得反应活性、选择性、可控性好，提高了反应的整体活性；采用本发明催化剂，配合与之相匹配的反应温度、反应压力，将产品控制在适宜的组分状态上，降低了副产物的形成，反应更有利于向所期望的方向进行，确保了双羟乙基双酚A醚可以一步合成；所得产品分布合理，产品颜色浅，这是与其他方法所得产品的重要鉴别特征和区别。解决了常规技术中在制备工艺复杂，工艺步骤多，能耗大，综合成本高，产品质量差等问题，所得产品分布合理，产品色泽浅，色泽≤30号（Pt-Co单位），其色泽可控制在5-20号左右（Pt-Co单位）；与现有技术相比，本发明上述技术方案为一步法合成双羟乙基双酚A醚，反应活性高，反应周期短，3个小时左右，反应时间至少可以缩短1/3，具有工艺简单，副产物以及杂质少，能耗低等优点；采用该工艺所得产品可通过液相色谱分析，双羟乙基双酚A醚含量高，残留双酚A少，单羟乙基双酚A醚含量低而这些都是与其他方法所得产品的重要鉴别特征和区别。

本发明采用双酚A为起始剂，以1,1'-双(二苯基膦)二茂铁为催化剂，解决了常规技术中在制备工艺复杂，工艺步骤多，能耗大，综合成本高，产品质量差等问题。与现有技术相比，具有以下突出优点和积极效果：

1、采用本发明技术方案可一步法合成双羟乙基双酚A醚，该成品的含量高，双羟乙基双酚A醚的产出率高达95%以上。

2、一次制备出的双羟乙基双酚A醚过程中，单羟乙基双酚A醚≤0.05%，残留双酚A≤3ppm，色泽≤30号（Pt-Co单位），产品品质稳定，其色泽主要集中于15-20号之间。

3、制备双羟乙基双酚A醚的工艺简单，而成品产出率则较高，整个制备过程能耗低。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。

本发明中使用的原料，如双酚A、环氧乙烷、冰醋酸、1,1’-双（二苯基膦）二茂铁、碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、碳酸镁或碳酸钡、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化锂、甲醇钠、甲醇钾和甲醇锂等均可以采用本领域常规的方法制得，也可以采用市售产品。

所述制备方法的反应方程式如下：

实施前反应釜的准备：先用蒸馏水把2.5L高压反应釜洗几次，直到干净为止，烘干反应釜，冷却到常温后备用。

本具体实施方式中采用的液相色谱分析方法为本领域公知的分析方法。

实施例1

在反应釜中加入双酚A700g，复合催化剂2.0g（1,1'-双（二苯基膦）二茂铁1.8g，固体NaOH 0.2g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷300g，控制反应温度在165℃-170℃，反应釜内压力在-0.04 MPa-0.3MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.2g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.003%，双羟乙基双酚A醚含量为95.5%；目测样品色泽10号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 352mgKOH/g。

实施例2

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂5.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁4.7g，固体碳酸钾 0.3g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷278g，控制反应温度在155℃-165℃，反应釜内压力在-0.02 MPa-0.2MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.3g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.001%，双羟乙基双酚A醚含量为98.5%；目测样品色泽15号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 353mgKOH/g。

实施例3

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂1.5g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁1.35g，固体甲醇钾 0.15g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷290g，控制反应温度在160℃-165℃，反应釜内压力在0.0 MPa-0.4MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.15g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.02%，双羟乙基双酚A醚含量为98.8%；目测样品色泽10号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 354mgKOH/g。

实施例4

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂8.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁7.0g，固体LiOH 1.0g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷300g，控制反应温度在155℃-160℃，反应釜内压力在-0.04 MPa-0.2MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入1.0g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.01%，双羟乙基双酚A醚含量为97.0%；目测样品色泽20号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 351mgKOH/g。

实施例5

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂0.4g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁0.396g，固体氢氧化钙 0.004g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷270.2g，控制反应温度在155℃-165℃，反应釜内压力在-0.02MPa-0.2MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.3g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.02%，双羟乙基双酚A醚含量为98.6%；目测样品色泽11号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 354mgKOH/g。

实施例6

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂9.21g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁6.14g，固体甲醇钠 3.07g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷310.1g，控制反应温度在155℃-165℃，反应釜内压力在-0.02MPa-0.2MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.3g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.01%，双羟乙基双酚A醚含量为98.6%；目测样品色泽15号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 353mgKOH/g。

实施例7

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂1.5g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁1.2g，固体甲醇锂0.3g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷290g，控制反应温度在160℃-165℃，反应釜内压力在0.0MPa-0.4MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.15g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.02%，双羟乙基双酚A醚含量为98.8%；目测样品色泽10号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 354mgKOH/g。

实施例8

在反应釜中加入双酚A700g，复合催化剂2.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁1.8g，固体碳酸钠0.2g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷300g，控制反应温度在165℃-170℃，反应釜内压力在-0.04MPa-0.3MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.2g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.003%，双羟乙基双酚A醚含量为95.5%；目测样品色泽10号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 352mgKOH/g。

实施例9

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂5.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁4.7g，固体氢氧化钾0.3g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷278g，控制反应温度在155℃-165℃，反应釜内压力在-0.05MPa-0.2MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.3g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.001%，双羟乙基双酚A醚含量为98.5%；目测样品色泽15号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 353mgKOH/g。

实施例10

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂8.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁7.0g，固体氢氧化镁1.0g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷300g，控制反应温度在155℃-160℃，反应釜内压力在-0.04MPa-0.2Mpa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入1.0g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.01%，双羟乙基双酚A醚含量为97.0%；目测样品色泽20号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 351mgKOH/g。

实施例11

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂9.21g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁6.14g，固体碳酸镁3.07g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷310.1g，控制反应温度在155℃-165℃，反应釜内压力在-0.02MPa-0.2Mpa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.3g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.01%，双羟乙基双酚A醚含量为98.6%；目测样品色泽15号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 353mgKOH/g。

实施例12

在反应釜中加入双酚A700g，复合催化剂2.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁1.8g，固体碳酸钡0.2g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷300g，控制反应温度在165℃-170℃，反应釜内压力在-0.04MPa-0.3Mpa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.2g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.003%，双羟乙基双酚A醚含量为95.5%；目测样品色泽10号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 352mgKOH/g。

实施例13

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂1.5g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁1.35g，固体氢氧化钡 0.15g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷290g，控制反应温度在160℃-165℃，反应釜内压力在0.0MPa-0.4Mpa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.15g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.02%，双羟乙基双酚A醚含量为98.8%；目测样品色泽10号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 354mgKOH/g。

实施例14

在反应釜中加入双酚A 700g，复合催化剂5.0g （1,1'-双（二苯基膦）二茂铁4.7g，固体碳酸钙0.3g），用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷278g，控制反应温度在155℃-165℃，反应釜内压力在-0.02MPa-0.2Mpa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入0.3g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1ppm，单羟乙基双酚A醚为0.001%，双羟乙基双酚A醚含量为98.5%；目测样品色泽15号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 353mgKOH/g。

对比例

在反应釜中加入双酚A 700g，KOH催化剂1.0g，用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在真空度≥-0.096MPa下，关闭真空开始升温。温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入环氧乙烷283g，控制反应温度在158℃-165℃，反应釜内压力在-0.04MPa-0.2MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止。反应完毕，降温至100℃采用真空脱气20min后，加入1.0g冰醋酸中和，后冷却降温至80℃放料得到成品。产品经液相色谱分析：残留双酚A为＜1500ppm，单羟乙基双酚A醚为6.5%，双羟乙基双酚A醚含量为82.5%；目测样品色泽40号（Pt-Co单位），化学法测定羟值为 351mgKOH/g。

上述各实施例所制得的双羟乙基双酚A醚经测试，具体指标如下：

本发明制备方法反应活性高，可以一步合成双羟乙基双酚A醚，所得产品分布合理，产品颜色浅，这是与其他方法所得产品的重要鉴别特征和区别产品色泽浅：通过液相色谱分析，双羟乙基双酚A醚含量可达到95%以上，色泽可达到5-20号左右（Pt-Co单位），产品品质稳定，其色泽稳定在15-20之间。

以上内容是结合本发明的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说明，不能认定本发明具体实施只局限于上述这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（3）温度升至160℃，真空脱气10分钟后，持续加入一定量的环氧乙烷，控制反应温度为150℃～175℃，反应釜内压力为-0.05MPa～0.5MPa，加完后保温继续反应，直到压力不再降为止；

2.如权利要求1所述双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于：所述制备方法的反应方程式如下：

。

3.如权利要求1所述双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于：所述的金属碳酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、碳酸镁或碳酸钡。

4.如权利要求1所述双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于：所述的金属氢氧化物为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡或氢氧化锂。

5.如权利要求1所述双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于：所述的金属甲醇盐为甲醇钠、甲醇钾或甲醇锂。

6.如权利要求1所述双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的反应温度为155℃～165℃，反应压力为-0.05 MPa ～0.2MPa。

7.如权利要求1-6任一权利要求所述双羟乙基双酚A醚的制备方法，其特征在于：所述的双羟乙基双酚A醚的含量≥95.0%，所述单羟乙基双酚A醚含量能达到≤0.05%，残留双酚A≤3ppm，羟值为350-355 mgKOH/g，色泽为0-30号（Pt-Co单位）。