CN104379710A - 冷冻机用工作流体组合物 - Google Patents

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Abstract

一种冷冻机用工作流体组合物，其含有：含一氟乙烷的制冷剂；以及冷冻机油，其含有选自n-d-M环分析中的％CN为10～60且倾点为-15℃以下的矿物油和倾点为-15℃以下的合成烃油中的至少1种作为基础油，所述冷冻机油的40℃的运动粘度为3～500mm2/s。

Description

冷冻机用工作流体组合物
技术领域
本发明涉及冷冻机用工作流体组合物，更详细而言，涉及含有含一氟乙烷(也称“HFC-161”或“R161”)的制冷剂的冷冻机用工作流体组合物。
背景技术
由于近年臭氧层破坏的问题，以往用作冷冻机器的制冷剂的CFC(氯氟烃)和HCFC(氢氯氟烃)成为管控的对象，逐渐使用HFC(氢氟烃)作为制冷剂代替它们。
HFC制冷剂之中，HFC-134a、R407C、R410A一般用作汽车空调用、冰箱用或室内空调用的制冷剂。但是，这些HFC制冷剂虽然臭氧破坏系数(ODP)为0，但地球温室效应系数(GWP)高，因此逐渐成为管控的对象。研究二氟甲烷作为这些制冷剂的代替候选之一，但其未充分降低地球温室效应系数、沸点过低、热力学特性不能原样应用于现行的冷冻系统，还存在与现有的HFC制冷剂所使用的多元醇酯、聚乙烯醚等润滑油(冷冻机油)难以相容的问题点。另一方面，不饱和氟代烃类的ODP和GWP双方都非常小、根据结构而为不燃性，其中，HFO-1234yf的制冷剂性能的尺度即热力学特性与HFC-134a几乎相同或在其以上，因此提出使用不饱和氟代烃类作为制冷剂的方案(专利文献1～3)。
另外，提出了由80质量％以上的第1成分和20质量％以下的第2成分构成的工作介质，其中，以选自1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1-三氟-2-一氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟-2,2-二氟乙烷(HFC-125)中的1种以上作为第1成分，以二氧化碳(R744)作为第2成分(专利文献4)。
另外，针对虽然为可燃性但ODP为0且GWP极小、约为3的异丁烷(R600a)、丙烷(R290)这样的烃也进行了研究(专利文献5～7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO2004/037913号小册子
专利文献2：国际公开WO2005/105947号小册子
专利文献3：国际公开WO2009/057475号小册子
专利文献4：日本特开平10-265771号公报
专利文献5：日本特开2000-044937号公报
专利文献6：日本特开2000-274360号公报
专利文献7：日本特开2010-031728号公报
发明内容
发明要解决的问题
冷冻·空调系统的课题在于发现完全满足以下许多特性的工作流体：对于制冷剂，地球温室效应系数(GWP)小、对环境的不良影响少、难以燃烧·爆炸而可以安全地使用、热力学特性适宜于用途、化学结构简单且可以廉价地大量供给，作为制冷剂与冷冻机油共存的体系的特性，相互溶解(相容性)、稳定性优异、为了不磨耗而维持油膜(润滑性)。
代替GWP大的现行的HFC制冷剂，作为低GWP的下一代制冷剂，研究前述那样的HFC-32(GWP：675)、HFO-1234yf(GWP：4)、HFC-152a(GWP：120)、丙烷(R290、GWP：3)等作为有力的候补，但分别存在课题。
冷冻·空调机器的制冷剂循环周期中，用于润滑制冷剂压缩机的冷冻机油与制冷剂一同在周期内循环，因此要求冷冻机油与制冷剂的相容性。但是，使用HFC-32的冷冻·空调系统中，存在难以与冷冻机油相容的课题。在冷冻·空调机器中，根据制冷剂所使用的冷冻机油的选择，制冷剂与冷冻机油不能得到充分的相容性，从制冷剂压缩机喷出的冷冻机油变得容易滞留在周期内的温度低的地方。其结果，产生制冷剂压缩机内的油量降低而润滑不良从而造成磨耗、堵塞内径为1mm以下的细管即毛细管等膨胀机构这样的问题。另外，HFC-32的沸点为-52℃，与室内空调、制冷机等使用的现行制冷剂的HCFC-22相比，约低10℃，还存在在相同温度下压力更高而喷射温度过度升高这样的热力学特性的问题，进而GWP为675也不够充分小。
在使用不饱和氟代烃且GWP也极小的HFO-1234yf的冷冻·空调系统中，与现行的HFC中使用的多元醇酯、醚化合物等冷冻机油有相容性，可以考虑应用。但是，根据本发明人等的研究明确了：不饱和氟代烃的分子内具有不稳定的双键因而热/化学稳定性差这样的稳定性方面的课题。另外，HFO-1234yf的沸点为-25℃，可以应用在使用沸点为-26℃的HFC-134a的汽车空调、冰箱领域，但在使用沸点为-41℃且压力比较高的HCFC-22等制冷剂使用量多的室内空调、制冷机、工业用冷冻机等领域中，其效率变得极差而不能应用。
HFC-152a除了可燃性的方面，为GWP也小且特性平衡良好的制冷剂。但是，其沸点为-25℃，从其热力学特性来看，只能应用在HFC-134a领域。在使用HFC-134a的主要领域之中，制冷剂加注量少的冰箱领域中，正在推进向GWP低至3的异丁烷(R600a)的转换。但是，异丁烷也存在如下问题：从热力学特性、安全性的方面来看不能应用在制冷剂加注量多的用途中。
丙烷的沸点为-42℃且GWP也极小，作为HCFC-22或其代替的ODP为0，在使用HFC-32与HFC-125各50质量％的混合制冷剂即R410A的领域中，制冷剂特性优异。但是，其为强燃性、爆炸性也高，存在安全方面的课题。
需要说明的是，如专利文献4记载的那样，由80质量％以上的作为第1成分的1,1-二氟乙烷等与20质量％以下的作为第2成分的二氧化碳构成的制冷剂的情况下，ODP为0但GWP不够充分小。
本发明是鉴于这样的情况完成的，目的在于提供一种冷冻机用工作流体组合物，其对环境的不良影响少，在高效率的系统中，能够以高水准达成相容性、热/化学稳定性和润滑性。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达成上述目的进行了反复深入地研究，结果发现，通过组合使用含有一氟乙烷(HFC-161)的制冷剂和以特定的矿物油和/或合成烃油作为基础油的冷冻机油，从而能够以高水准实现制冷剂相容性和热/化学稳定性这两者，从而完成本发明。
即，本发明提供一种冷冻机用工作流体组合物，其含有：
含一氟乙烷的制冷剂；以及
冷冻机油，其含有选自n-d-M环分析中的％CN为10～60且倾点为-15℃以下的矿物油和倾点为-15℃以下的合成烃油中的至少1种作为基础油，所述冷冻机油的40℃的运动粘度为3～500mm2/s。
上述制冷剂与上述冷冻机油的质量比优选为90:10～30:70。
上述制冷剂中的一氟乙烷的含有比率优选为50质量％以上，另外，上述制冷剂的地球温室效应系数优选为300以下。
上述制冷剂优选还含有二氧化碳。
上述基础油含有合成烃油时，该合成烃油优选为选自烷基苯、烷基萘和聚-α-烯烃中的至少1种。
发明的效果
根据本发明，能够提供在使用含一氟乙烷的制冷剂的冷冻/空调系统中不需要大幅变更现有系统就能够高水平地实现相容性、热/化学稳定性和润滑性的冷冻/空调机用的工作流体组合物。
另外，根据本发明的冷冻机用工作流体组合物，可以实现制冷剂的低GWP化和不燃化，可以使冷冻/空调系统安全且高效率地运转。
具体实施方式
以下对本发明的适合实施方式进行详细地说明。
本发明的实施方式的冷冻机用工作流体组合物含有：
含一氟乙烷的制冷剂；以及
冷冻机油，其含有选自n-d-M环分析中的％CN为10～60且倾点为-15℃以下的矿物油和倾点为-15℃以下的合成烃油中的至少1种作为基础油，所述冷冻机油的40℃的运动粘度为3～500mm2/s。
本实施方式的冷冻机用工作流体组合物中，对制冷剂与冷冻机油的混合比例没有特别限制，制冷剂与冷冻机油的质量比优选为90:10～30:70、更优选为80:20～40:60。
接着，对冷冻机用工作流体组合物的含有成分进行详细叙述。
[制冷剂]
本实施方式的制冷剂含有一氟乙烷(HFC-161)。一氟乙烷分子内具有1个氟，显示特征性的特性。
即，首先，在作为制冷剂使用HCFC-22的领域中，作为低GWP制冷剂，从热力学特性方面来看最合适的是丙烷(R290)。但是，由于丙烷为强燃性而在安全方面存在大的问题，并且在与冷冻机油共存时，存在过度溶解于冷冻机油而大幅降低油的粘度、降低润滑性这样的课题。
与其相对，一氟乙烷的GWP低至100以下、且沸点为-37℃，与HCFC-22的沸点-41℃接近且热力学特性类似，即使单独作为制冷剂的热力学特性、与冷冻机油的相容性、稳定性也良好。另外，虽然是可燃性，但相对于丙烷的爆炸下限值2.1容量％，HFC-161的爆炸下限值为5.0容量％，进一步，比丙烷的沸点高5℃、低压而难以引起制冷剂泄漏，明显安全性高。室内的制冷剂浓度几乎没有达到5.0容量％的情况。另外，由于分子内具有氟而与丙烷相比明显对冷冻机油的溶解量少，每一台冷冻·空调装置的制冷剂加注量少即可，认为通过相应的安全对策可以实用化。对共存的冷冻机油的溶解量少，从而冷冻机油的粘度降低也少，关于润滑性也是有利的方向，分子内没有双键，所以稳定性也没有问题。
另外，通过使含HFC-161的制冷剂进一步含有其它制冷剂成分，从而根据目的/用途可以使制冷剂(混合制冷剂)的特性更加适合。作为混合的制冷剂，可列举出氢氟烃(HFC)、氢氟烯烃(HFO)、二氧化碳(R744)、氨(R717)、氟化醚化合物等。
此处，上述的制冷剂成分之中的HFC、HFO的分子内的氟原子个数越多、即一分子中氟原子所占的比率越高，则其与矿物油和合成烃油的相容性越低。因此，根据与HFC-161的混合比率而异，部分地产生制冷剂与冷冻机油二层分离时需要系统方面的应对。
对于与一氟乙烷组合的优选成分，括号内附注沸点、GWP、燃烧性地列举，可列举出HFC-32(-52℃、675、微燃性)、HFC-152a(-25℃、120、可燃性)、HFC-143a(-47℃、4300、微燃性)、HFC-134a(-26℃、1300、不燃性)、HFC-125(-49℃、3400、不燃性)、HFO-1234ze(-19℃、6、微燃性)、HFO-1234yf(-29℃、4、微燃性)、丙烷(-42℃、3、强燃性)、异丁烷(-12℃、3、强燃性)、二氧化碳(-78℃、1、不燃性)。这些成分也可以组合2种以上。
例如，为了提高本实施方式的制冷剂(混合制冷剂)的安全性，混合不燃性制冷剂为佳，但总的来说，不燃性的HFC制冷剂的GWP高。因此，有混合微燃性制冷剂来达到特性的平衡的方法。尤其，二氧化碳为不燃、以GWP的基准化合物计低至1，因此，在不对热力学特性产生影响的范围内混合是有效的。
另外，为了提高效率而混合高压的制冷剂、即沸点低的制冷剂，但由于丙烷为强燃性，因此HFC-32、HFC-143a、HFC-125成为候补。
为了减小GWP，HFO-1234ze、HFO-1234yf、二氧化碳以及丙烷、异丁烷是优选的。
另外，为了应用在使用HCFC-22的领域以外而降低混合制冷剂的压力时，考虑综合的特性平衡，从沸点高于-30℃的HFC-134a、HFO-1234ze、HFO-1234yf等压力比较低的制冷剂中选定。
本实施方式的制冷剂为一氟乙烷与上述成分的混合制冷剂时，该混合制冷剂中的一氟乙烷的含有比率优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上。另外，对于GWP，使其为300以下，从地球环境保护的观点来看优选200以下、进一步更优选150以下。本实施方式使用的制冷剂为混合制冷剂时，该混合制冷剂优选为共沸混合物，但只要具有制冷剂所必要的物性，也没必要特别为共沸混合物。
[冷冻机油]
本实施方式的冷冻机油以选自n-d-M环分析中的％CN为10～60且倾点为-15℃以下的矿物油和倾点为-15℃以下的合成烃油中的至少1种作为基础油。
矿物油可以如下得到：对链烷烃系、环烷烃系等原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分适宜组合进行脱溶剂、溶剂精制、氢化精制、加氢裂解、溶剂脱蜡、氢化脱蜡、白土处理、硫酸洗涤中的1种或者2种以上的精制。
n-d-M环分析是按照ASTM D-3238规定，测定油的20℃的折射率、密度和硫分、粘度(40℃和100℃)，通过计算求出芳香族碳数(％CA)、环烷烃碳数(％CN)、链烷烃碳数(％CP)的方法，由于3种碳的总计为100％，从而作为油的组成类型的指标。矿物油的％CN不足10时，％CP增多而制冷剂与油的相容性降低。另一方面，矿物油的％CN超过60时，％CP变少而粘度指数变小等，粘度特性降低、即润滑性降低。％CN优选为20～50。
作为合成烃油，可列举出：烷基苯、烷基萘、聚-α-烯烃(PAO)、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物等，由于例如聚丁烯等分子量变大就变为固体，所以倾点必须为-15℃以下。其中，从与HFC-161制冷剂共存时的相容性、粘度指数等特性来看，优选烷基苯、烷基萘、PAO。
烷基苯是苯环键合了烷基的芳香族烃。根据烷基的化学结构，有直链类型和支链类型，根据取代烷基的个数，被称为单烷基苯、二烷基苯、三烷基苯、四烷基苯。作为烷基苯，优选具有1～4个碳数为1～30的烷基、烷基的总计碳数为3～30。作为烷基，根据碳数，有：甲基、乙基、直链状或支链状的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基等。其中优选由丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物衍生的支链状的烷基，更优选为40℃的运动粘度为3～50mm2/s。
烷基萘是萘环键合了烷基的芳香族烃，对于烷基，与烷基苯同样。萘环优选具有1～4个碳数为1～10的烷基、烷基的总碳数为1～20，由于萘环稳定所以耐热性等稳定性优异。另外，优选40℃的运动粘度为10～100mm2/s。
聚-α-烯烃(PAO)为仅数分子的碳数6～18的直链且两末端中的一端具有双键的烯烃限定性地聚合，接着氢化而得到的无色透明的液体。例如使碳数10的α-癸烯、碳数12的α-十二烯的3量体或者4量体分布在中心、前后的异链烷烃，与矿物油相比较纯度高、分子量分布窄。分子结构具有梳状的分枝，显示粘度指数高、倾点低、根据粘度的比例而闪点高等比矿物油更优异的性状。
对本实施方式的冷冻机油的运动粘度没有特别限定，可以将40℃的运动粘度优选为3～500mm2/s、更优选为5～400mm2/s。另外，100℃的运动粘度优选为1～50mm2/s、更优选为2～30mm2/s。
对本实施方式的冷冻机油的体积电阻率没有特别的限定，可以优选为1.0×1010Ω/m以上、更优选为1.0×1011Ω/m以上。特别是用于密闭型的冷冻机用途时往往需要高的电绝缘性。需要说明的是，本发明中，体积电阻率是按照JIS C 2101“电气绝缘油试验方法(電気絶縁油試験方法)”测定的25℃下的值的含义。
对本实施方式的冷冻机油的水分含量没有特别限定，以冷冻机油总量为基准，可以优选为100ppm以下、更优选为50ppm以下、最优选为30ppm以下。特别在用于密闭型的冷冻机用途的情况下，从对冷冻机油的热/化学稳定性、电绝缘性的影响的观点出发，要求水分含量少。
对本实施方式的冷冻机油的酸值没有特别的限定，为了防止对冷冻机或配管使用的金属的腐蚀、以及防止冷冻机油的劣化，可以优选为0.1mgKOH/g以下、更优选为0.05mgKOH/g以下。需要说明的是，本发明中，酸值是按照JISK2501“石油制品和润滑油-中和值试验方法(石油製品および潤滑油－中和価試験方法)”测定的酸值的含义。
对本实施方式的冷冻机油的灰分没有特别的限定，为了提高冷冻机油的热/化学稳定性、抑制淤渣等的发生，可优选为100ppm以下、更优选为50ppm以下。需要说明的是，本发明中，灰分是按照JISK2272“原油和石油制品的灰分以及硫酸灰分试验方法(原油及び石油製品の灰分ならびに硫酸灰分試験方法)”测定的灰分的值的含义。
本实施方式的冷冻机用工作流体组合物根据需要还可以以混合各种添加剂的形式使用。需要说明的是，以下的添加剂的含量是以冷冻机油组合物总量为基准，优选为5质量％以下、特别优选为2质量％以下。
为了进一步改良本实施方式的冷冻机用工作流体组合物的耐磨耗性、耐负荷性，可混合选自由磷酸酯、酸式磷酸酯、硫代磷酸酯、酸式磷酸酯的胺盐、氯代磷酸酯和亚磷酸酯组成的组中的至少1种磷化合物。这些磷化合物为磷酸或亚磷酸与烷醇、聚醚型醇的酯或者其衍生物。
另外，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物，为了进一步改良其热/化学稳定性，可以含有选自苯基缩水甘油醚型环氧化合物、烷基缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、烯丙氧基硅烷化合物、烷氧基硅烷化合物、脂环式环氧化合物、环氧化脂肪酸单酯和环氧化植物油中的至少1种环氧化合物。
另外，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物，为了进一步提高其性能，根据需要可以含有现有公知的冷冻机油用添加剂。作为所述添加剂，例如可列举出二-叔丁基-对甲酚、双酚A等酚系抗氧化剂、苯基-α-萘胺、N,N-二(2-萘基)-对苯二胺等胺系抗氧化剂、二硫代磷酸锌等耐磨耗剂、氯代链烷烃、硫化合物等极压剂、脂肪酸等油性剂、有机硅系等消泡剂、苯并三唑等金属惰化剂、粘度指数提高剂、降凝剂、清净分散剂等。这些添加剂可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
本实施方式的冷冻机用工作流体组合物优选用于往复运动式、旋转式的具有密闭型压缩机的室内空调、冰箱、或者开放型或密闭型的汽车空调。另外，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油可优选用于除湿机、热水器、冷冻柜、冷冻冷藏仓库、自动售货机、展示柜、化工厂等的冷却装置等。进而，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油也可优选用于具有离心式压缩机的装置。
实施例
以下，基于实施例和比较例，更具体地说明本发明，但是，本发明完全不限定于以下实施例。
[冷冻机油]
首先，向以下所示的基础油1～4中添加作为抗氧化剂的二-叔丁基-对甲酚(DBPC)0.1质量％，制备冷冻机油1～4。冷冻机油1～4的各种性状示于表1。
[基础油]
基础油1：对源自环烷烃原油的减压馏出油通过糠醛萃取、氢化精制而精制的基础油(JX Nippon Oil&Energy Corporation制造)
基础油2：对源自链烷烃原油的减压馏出油通过加氢裂解、氢化脱蜡而精制的基础油(韩国、SKルブリカンツ公司制造)
基础油3：支链类型烷基苯(JX Nippon Oil&Energy Corporation制造)
基础油4：聚-α-烯烃(Exxon Mobil Corporation制造)
[表1]
[实施例1～8、比较例1～10]
实施例1～8和比较例1～10中，对于分别组合上述冷冻机油1～4中的任一者与表2～4所示的制冷剂的冷冻机用工作流体组合物实施以下所示的评价试验。需要说明的是，如后所述，冷冻机用工作流体组合物中的制冷剂与冷冻机油的质量比根据试验进行变更。
作为制冷剂，实施例中使用HFC-161的单独一种、以及HFC-161中混合二氧化碳(R744)而抑制了燃烧性的混合制冷剂A。需要说明的是，对于GWP，由于HFC-161的确定的值未公布，因此使用最大值100进行计算。
比较例中，使用现在广泛使用的HFC-134a和从GWP值、燃烧性、热力学特性来看，作为新制冷剂的有力候补的丙烷(R290)、HFC-32、HFO-1234yf。
[制冷剂]
HFC-161：一氟乙烷(GWP：约100)
R744：二氧化碳(GWP：1)
R290：丙烷(GWP：3)
HFC-134a：1,1,1,2-四氟乙烷(GWP：1300)
HFC-32：二氟甲烷(GWP：675)
HFO-1234yf：2,3,3,3-四氟丙烯(GWP：4)
混合制冷剂A：HFC-161/R744＝80/20(质量比、GWP：约80)
接着，对于实施例1～8和比较例1～10的冷冻机用工作流体组合物，实施以下所示的评价试验。其结果示于表2～4。
[相容性的评价]
按照JIS-K-2211“冷冻机油(冷凍機油)”的“与制冷剂的相容性试验方法(冷媒との相溶性試験方法)”，相对于包含混合制冷剂在内的上述制冷剂各18g混合2g冷冻机油，观察制冷剂与冷冻机油在0℃是否相互溶解。所得结果示于表2～4。表中，“相容”是制冷剂与冷冻机油相互溶解的含义、“分离”是制冷剂与冷冻机油分离成2层的含义。
[热/化学稳定性的评价]
按照JIS-K-2211，将水分调节为100ppm以下的冷冻机油(初期色相L0.5)1g、和上述各种制冷剂1g、和催化剂(铁、铜、铝的各线)封入玻璃管后，放入铁制的保护管并加热至175℃保持1周进行试验。试验后，评价冷冻机油的色相和催化剂的颜色变化。色相按照ASTM D156进行评价。另外，催化剂的颜色变化通过目视观察外观，评价为属于无变化、无光泽、黑化中的任一种。为无光泽、黑化的情况，就可以说冷冻机油与制冷剂的混合液体即工作流体劣化。所得结果示于表2～4。
[表2]
[表3]
[表4]
表2所示的本发明的实施例1～8的制冷剂的GWP均低至150以下，制冷剂与冷冻机油的相容性不存在问题、热/化学稳定性、润滑性均良好，可以说是优异的冷冻/空调机用的工作流体。
另一方面，比较例1～4虽然冷冻机油也均与制冷剂相容，但制冷剂过度溶解而引起粘度降低、润滑性恶化而难以用作工作流体。比较例5～8的GWP大、且制冷剂与冷冻机油没有相容性而不能使用。比较例9、10的GWP虽然小，但冷冻机油与制冷剂共存时的热/化学稳定性差，铜、铁催化剂变色，发现油的着色、即劣化，另外，没有相容性而不能说是适宜的工作流体。
产业上的可利用性
本发明为使用含HFC-161的制冷剂的冷冻·空调机所使用的工作流体组合物，可以用作具有压缩机、冷凝器、挤压装置、蒸发器等且使制冷剂在它们之间循环的冷却效率高的冷冻系统、尤其是具有回转式、摆动式、涡旋式、往复式压缩机等压缩机的冷冻·空调机的工作流体，可以适宜地用于室内空调、制冷机、工业用冷冻机、冰箱、汽车空调等领域。

Claims (5)

1.一种冷冻机用工作流体组合物，其含有：
含一氟乙烷的制冷剂；以及
冷冻机油，其含有选自n-d-M环分析中的％CN为10～60且倾点为-15℃以下的矿物油和倾点为-15℃以下的合成烃油中的至少1种作为基础油，所述冷冻机油的40℃的运动粘度为3～500mm2/s。
2.根据权利要求1所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述制冷剂与所述冷冻机油的质量比为90:10～30:70。
3.根据权利要求1或2所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述制冷剂中的所述一氟乙烷的含有比率为50质量％以上，所述制冷剂的地球温室效应系数为300以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述制冷剂还含有二氧化碳。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的工作流体组合物，其中，所述基础油含有所述合成烃油，该合成烃油为选自烷基苯、烷基萘和聚-α-烯烃中的至少1种。
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