CN104353472A - 一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 - Google Patents
一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104353472A CN104353472A CN201410690807.2A CN201410690807A CN104353472A CN 104353472 A CN104353472 A CN 104353472A CN 201410690807 A CN201410690807 A CN 201410690807A CN 104353472 A CN104353472 A CN 104353472A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biobr
- rgo
- preparation
- composite material
- nano composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 title abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims description 80
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 77
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 72
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 15
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 abstract 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 15
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- DIGQNXIGRZPYDK-WKSCXVIASA-N (2R)-6-amino-2-[[2-[[(2S)-2-[[2-[[(2R)-2-[[(2S)-2-[[(2R,3S)-2-[[2-[[(2S)-2-[[2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2R)-2-[[(2S,3S)-2-[[(2R)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[2-[[(2S)-2-[[(2R)-2-[[2-[[2-[[2-[(2-amino-1-hydroxyethylidene)amino]-3-carboxy-1-hydroxypropylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1-hydroxyethylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1,3-dihydroxypropylidene]amino]-1-hydroxyethylidene]amino]-1-hydroxypropylidene]amino]-1,3-dihydroxypropylidene]amino]-1,3-dihydroxypropylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1,3-dihydroxybutylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1-hydroxypropylidene]amino]-1,3-dihydroxypropylidene]amino]-1-hydroxyethylidene]amino]-1,5-dihydroxy-5-iminopentylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1,3-dihydroxybutylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1,3-dihydroxypropylidene]amino]-1-hydroxyethylidene]amino]-1-hydroxy-3-sulfanylpropylidene]amino]-1-hydroxyethylidene]amino]hexanoic acid Chemical compound C[C@@H]([C@@H](C(=N[C@@H](CS)C(=N[C@@H](C)C(=N[C@@H](CO)C(=NCC(=N[C@@H](CCC(=N)O)C(=NC(CS)C(=N[C@H]([C@H](C)O)C(=N[C@H](CS)C(=N[C@H](CO)C(=NCC(=N[C@H](CS)C(=NCC(=N[C@H](CCCCN)C(=O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)N=C([C@H](CS)N=C([C@H](CO)N=C([C@H](CO)N=C([C@H](C)N=C(CN=C([C@H](CO)N=C([C@H](CS)N=C(CN=C(C(CS)N=C(C(CC(=O)O)N=C(CN)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O DIGQNXIGRZPYDK-WKSCXVIASA-N 0.000 description 1
- CBACFHTXHGHTMH-UHFFFAOYSA-N 2-piperidin-1-ylethyl 2-phenyl-2-piperidin-1-ylacetate;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1CCCCN1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)OCCN1CCCCC1 CBACFHTXHGHTMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001573881 Corolla Species 0.000 description 1
- 241001464430 Cyanobacterium Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003792 Metallothionein Human genes 0.000 description 1
- 108090000157 Metallothionein Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000003717 electrochemical co-deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007144 microwave assisted synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002052 molecular layer Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002055 nanoplate Substances 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- OZKCXDPUSFUPRJ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth;hydrobromide Chemical compound Br.[Bi]=O OZKCXDPUSFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- -1 silver halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其应用，属于光催化剂领域。该复合材料的活性组分是BiOBr/RGO，特点是花状的BiOBr与层状RGO交织在一起，形成独特的三维立体结构，其制备方法是：量取一定量的甲苯，十六烷基三甲基溴化铵和油酸，恒温搅拌，加入氧化石墨烯，获得溶液A；再量取一定量H2O，加入HNO3和Bi(NO3)3·5H2O，得到溶液B；在搅拌状态下把溶液B滴入溶液A中，将温度升至85℃回流12h；之后，冷却、洗涤、干燥即得到目标产物。本发明制备的BiOBr/RGO纳米复合材料可作为光催化剂用于降解罗丹明的反应，具有良好的催化效果以及稳定性。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂领域，具体涉及一种含有还原石墨烯(RGO)的光催化剂BiOBr/RGO纳米复合材料的制备技术，特别涉及一种形貌和组成可控的BiOBr/RGO的纳米复合材料的制备技术。本发明合所制备的BiOBr/RGO纳米复合材料为光催化剂，用于光降解罗丹明得了很好的催化效果。
背景技术
形貌和组成可控的多组份杂化材料在催化、太阳能转化和光电技术等领域均有极大的潜在应用价值(P.Li,et al.Au-ZnO Hybrid Nanopyramids and TheirPhotocatalytic Properties,J.Am.Chem.Soc.2011,133,5660-5663；T.Yu,et al.AqueousPhase Synthesis of Pt/CeO2 Hybrid Nanostructures and Their CatalyticProperties,Adv.Mater.2010,22,5188-5192.)。RGO是重要的碳材料之一，具有许多优良的性质，例如比表面积大，热稳定性高，导电能力强等，广泛应用于包括光催化在内的各种领域。(X.An,et al.,Graphene-based photocatalytic composites,RSC Adv.,1(2011)1426-1434.D.R.Dreyer,et al.,The chemistry of grapheneoxide,Chem.Soc.Rev.,39(2010)228-240.Y.Zhang,et al.,Photoreduction ofGraphene Oxides:Methods,Properties,and Applications,Adv.Optical Mater.,2(2014)10–28.)。半导体光催化材料在环境保护方面具有突出的优点，在环境净化处理方面具有很强的潜在应用价值(M.N.Chong,et al.Recent developments inphotocatalytic water treatment technology:a review,Water Res.44(2010)2997-3027.P.Gao,et al.Sulfonated graphene oxide-ZnO-Ag photocatalyst for fastphotodegradation and disinfection under visible light,J Hazard Mater.262(2013)826-835.C.Chen,et al.Nanoporous Nitrogen-Doped Titanium Dioxide withExcellent Photocatalytic Activity under Visible Light Irradiation Produced byMolecular Layer Deposition,Angew.Chem.Int.Ed.,52(2013)9196-9200.)。其中的BiOBr由于具有很高的光催化活性而受到重视，也制备出了各种形状的BiOBr，例如BiOBr纳米片，BiOBr纳米空心球，BiOBr纳米粒子等(Z.H.Ai,etal.Efficient Photocatalytic Removal of NO in Indoor Air with Hierarchical BismuthOxybromide Nanoplate Microspheres under Visible Light,Environ.Sci.Technol.43(2009)4143-4150；J.Henle,et al.Nanosized BiOX(X＝Cl,Br,I)ParticlesSynthesized in Reverse Microemulsions,Chem.Mater.,19(2007)366-373；J.X.Xia,et al.Self-Assembly and Enhanced Photocatalytic Properties of BiOI HollowMicrospheres via a Reactable Ionic Liquid,Langmuir,27(2011)1200-1206.)。
在BiOBr中引入RGO，能够进一步提高其光催化性能。BiOBr在光照条件下产生电子和空穴，由于RGO的导电性，能够促进电荷和空穴分离；另外，RGO的加入能够使其复合材料增加对有机染料的吸附，从而提高催化效果(朱明山等银/卤化银:一类新型等离子体光催化剂，化学进展，25(2013)，209-220.)。
尽管制备BiOBr/RGO纳米复合材料的方法多种多样，但如何简便地制备形貌和组成可控的BiOBr/RGO纳米复合材料仍然是个技术难点。多年来，人们一直致力于研究该类材料的制备方法和原理。与本专利接近的文献报道有：H.Liu等人,W.Zhang等人和S.Song等人的报道(Hong Liu,et al.,Bismuth oxyiodide–graphene nanocomposites with high visible light photocatalytic activity,J.Colloid.Interf.Sci.398(2013)161–167；W.Zhang,et al.,Synthesis of BiOBr–graphene and BiOBr–graphene oxide nanocomposites with enhanced visible lightphotocatalytic performance,Ceram.Int.40(2014)9003–9008；S.Song,et al.,Microwave-assisted synthesis of BiOBr/graphene nanocomposites and their enhancedphotocatalytic activity,Dalton Trans.,41(2012)10472–10476)。虽然都是制备了BiOBr/RGO纳米复合材料，但是本发明与他们制备的BiOBr/RGO纳米复合材料在形貌上有很大的区别，另外，制备方法也不同，Liu等人是采用水热法，W.Zhang等人采用的是原位沉淀法，S.Song等人采用的是微波法，而用乳液法制备BiOBr/RGO纳米复合材料未见报道。
发明内容
本发明目的是提供一种形貌和组成可控的BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法，以期用本发明制备的BiOBr/RGO纳米复合材料作为光催化剂降解罗丹明取得良好的效果。
为了实现上述技术目的，本发明是通过以下技术方案予以实现的。
本发明提供了一种BiOBr/RGO纳米复合材料，其活性组分是BiOBr/RGO，其特点是花状的BiOBr与层状RGO交织在一起，形成独特的三维立体结构，其具体制备过程如下：
0.5g石墨粉与1.5g KMnO4加入到装有12mL浓硫酸的圆底烧瓶中，冰水浴条件下磁力搅拌4h，加热至35℃，恒温搅拌30min，逐滴加入23mL蒸馏水，升温至98℃，搅拌15min，将该混合物转移到冰水浴中，加入70mL蒸馏水稀释，再加入10mL30％的双氧水，搅拌30min，溶液变为黄色，离心分离，充分洗涤至上层清液pH＝7为止，将下层沉淀物干燥即得到氧化石墨烯(GO)。
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入50～90mg十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和0.4～1.6mL油酸(OA)，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入0～20mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，再加入1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取0.5～1.5mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到固体产物。在此过程，GO被还原成为RGO，因此该固体产物称作BiOBr/RGO纳米复合材料。
通过调整CTAB、OA、GO和溶液B的用量等制备条件可以控制BiOBr/RGO纳米复合材料的形貌、分散性和尺寸大小。当CTAB、OA、GO和上述溶液B的用量分别是73mg、0.4mL、3mg和1mL时，BiOBr/RGO纳米复合材料中的花状BiOBr与层状RGO交织在一起，形成独特的三维立体结构。
本发明制备的BiOBr/RGO纳米复合材料可作为光催化剂用于降解罗丹明时，表现出了良好的催化效果。本发明所制备BiOBr/RGO纳米复合催化剂用于光降解罗丹明时反应条件为：浓度为10mg mL-1的罗丹明水溶液20mL，催化剂用量为30mg，太阳光作为光源，照射时间为40min时，罗丹明的降解率达到97％。另外，该催化剂还具有良好的稳定性，催化降解上述罗丹明水溶液，连续循环5次，降解率仍然能够达到97％左右。
与现有技术相比，采用本发明催化剂用于催化降解罗丹明，具有以下优势：
(1)催化剂的制备方法简单，制备温度低；
BiOBr/RGO纳米复合材料制备过程简单。以CTAB和OA为表面活性剂，同时，CTAB也是Br-的来源，首先在一定温度下使二者溶解在甲苯中，先后加入GO、Bi(NO3)3，在60℃下反应12h，然后在85℃下反应12h，便得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
(2)催化效率高；
对于降解罗丹明的反应，当催化剂用量为30mg时，太阳光作为光源，照射时间为40min时，罗丹明的降解率为97％。
(3)催化稳定性好；
催化降解罗丹明水溶液，连续循环5次，降解率没有明显的降低。
附图说明
图1为本发明对比实施例所制备BiOBr的扫描电镜照片；
从图中可以看出，所制备的BiOBr呈花状，分散性好，大小均一，花瓣的厚度20-40nm，花冠直径为1～1.5um。
图2是本发明实施例2所制备BiOBr/RGO纳米复合材料的扫描电镜照片；
从图中可以看出，和图1相比，花状的BiOBr与层状的RGO交织在一起，形成独特的三维立体结构。
图3是本发明实施例6所制备的BiOBr/RGO纳米复合材料的扫描电镜照片；
从图中可以看出，其结构与图2相似，所不同的是RGO的含量不同。
图4是本发明所制备的GO和实施例2所制备的BiOBr/RGO纳米复合材料的FT-IR曲线；
从GO的FTIR曲线可以看出：3400cm-1处的宽峰是O–H的伸缩振动峰，1376cm-1和1222cm-1处的峰分别是C–OH和C–O–C的伸缩振动峰，1056cm-1处的峰是C-O震动峰，表明在GO的层与层之间有环氧基团存在，1615cm-1处的峰是吸附的水分子和未氧化的石墨粉的振动峰(T.Yang,et al.,Cyanobacteriummetallothionein decorated graphene oxide nanosheets for highly selective adsorptionof ultra-trace cadmium,J.Mater.Chem.22(2012)21909-21916.M.Hilder,et al.,Graphene/zinc nano-composites by electrochemical co-deposition.Phys.Chem.Chem.Phys.14(2012)14034-14040.)。比较BiOBr/RGO纳米复合材料的FTIR曲线可以发现，GO上的羰基吸收峰由原来的1711cm-1处偏移到1730cm-1处，这表明BiOBr和RGO片发生了相互作用(J.Petroski,et al.,FTIR Study of the Adsorption ofthe Capping Material to Different Platinum Nanoparticle Shapes.J.Phys.Chem.A,107(2003)8371-8375.P.Yang,et al.,Hydrogenation of Nitrobenzenes Catalyzed byPlatinum Nanoparticle Core-Polyaryl Ether Trisacetic Acid Ammonium ChlorideDendrimer Shell Nanocomposite.J.Mol.Catal.A,260(2006)4-10.)。
图5是本发明所制备的GO和实施例2所制备的BiOBr/RGO纳米复合材料的XPS曲线；
从BiOBr/RGO纳米复合材料的XPS曲线中可以看出，所制备的纳米复合材料由Bi,O,Br,和C这四种元素组成(Z.Ai,et al.,Efficient Visible LightPhotocatalytic Removal of NO with BiOBr-Graphene Nanocomposites,J.Phys.Chem.C,115(2011)25330–25337；J.Zhang et al.,Self-Assembled 3-DArchitectures of BiOBr as a Visible Light-Driven Photocatalyst,Chem.Mater.2008,20,2937-2941.)。
图6是本发明所制备的GO和实施例2所制备的BiOBr/RGO纳米复合材料的XPS分峰曲线(C1s)；
图中C1s的XPS曲线可以分为三个峰：288.6,287.1,和284.8eV。XPS曲线284.8eV处的峰是C-C键的特征峰，287.1eV处的峰是C-O键的特征峰，288.6eV处的峰是C＝O键的特征峰(Y.Chen,et al.,Reduction degree of reducedgraphene oxide(RGO)dependence of photocatalytic hydrogen evolutionperformance over RGO/ZnIn2S4 nanocomposites,Catal.Sci.Technol.,3(2013)1712-1717；M.Du,et al.,Synthesis of nitrogen-doped reduced graphene oxidedirectly from nitrogen-doped graphene oxide as a high-performance lithium ionbattery anode,RSC Adv.,4(2014)42412-42417.)，比较GO和BiOBr/RGO的XPS曲线可以发现，BiOBr/RGO纳米复合材料在287.1eV处的特征峰峰面积明显减小，说明在制备纳米复合材料的过程中GO被还原。另外，比较图5中二者的XPS曲线可以看出：在GO中，氧元素和碳之间的比例，氧元素所占的比例大。而在BiOBr/RGO纳米复合材料，氧元素和碳之间的比例，氧元素所占的比例小。这也说明在制备纳米复合材料的过程中GO被还原。
具体实施方式
下面通过实例对本发明的特征给予进一步说明，但本发明不局限于下述实施例。
一、BiOBr/GO纳米复合材料的制备
实施例1
1#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
0.5g石墨粉与1.5g KMnO4加入到装有12mL浓硫酸的圆底烧瓶中，冰水浴条件下磁力搅拌4h，加热至35℃，恒温搅拌30min，逐滴加入23mL蒸馏水，升温至98℃，搅拌15min，将该混合物转移到冰水浴中，加入70mL蒸馏水稀释，再加入10mL30％的双氧水，搅拌30min，溶液变为黄色，离心分离，充分洗涤至上层清液pH＝7为止，将下层沉淀物干燥即得到GO。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入50mgCTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例2
2#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mgCTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例3
3#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入90mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL 65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例4
4#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和1.0mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例5
5#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和1.6mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例6
6#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入5mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例7
7#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入10mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例8
8#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入20mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例9
9#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取0.5mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
实施例10
10#BiOBr/GO纳米复合材料的具体制备步骤如下：
(1)GO的制备
同实施例1中GO的制备方法。
(2)BiOBr/GO纳米复合材料的制备
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3mg上述制备的GO，搅拌2h使其完全分散，此悬浮液称作A。另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.5mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr/RGO纳米复合材料。
对比实施例
BiOBr的具体制备步骤如下：
量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入73mg CTAB和0.4mL OA，继续搅拌直至二者完全溶解，称作A。另外在常温下量取190mLH2O，加入10mL65％的HNO3，称取1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，称作溶液B。量取1.0mL溶液B滴入在搅拌的状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在85℃下保持12h，反应结束。将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到BiOBr。
二、BiOBr/GO纳米复合材料作为催化剂的活性评价
表1：实施例2所制备的BiOBr/GO纳米复合材料光催化降解罗丹明实验结果
(a)反应条件：降解浓度为10mg L-1的罗丹明水溶液20mL
量取20mL10mg L-1罗丹明水溶液放入锥形瓶中，加入30mg BiOBr/GO纳米复合催化剂，在黑暗处超声分散30min使其达到吸附平衡，然后在搅拌的条件下，在太阳光下照射60min，每隔20min用722S分光光度计测量水溶液中罗丹明的浓度。
表1是本发明所制备的BiOBr/GO纳米复合催化剂，降解罗丹明时不同光照时间的降解率。从表1中可以看出，在太阳光的照射下，BiOBr/GO纳米复合催化剂对降解罗丹明表现出了良好的催化活性。当照射40min时，罗丹明的降解率是97％，当光照时间为60min时，降解率达到99％。
表2：实施例2所制备的BiOBr/GO纳米复合光催化剂的稳定性实验结果
表2是催化剂BiOBr/GO的稳定性试验。降解20mL浓度为10mg L-1的罗丹明水溶液，第一次降解时催化剂用量为30mg，光照时间2h，反应完毕后，离心分离，回收催化剂，再加入20mL浓度为10mg L-1罗丹明水溶液，进行光照试验，催化剂如此循环使用5次，从表2中可以看出，罗丹明的降解率仍然能达到97％，这表明：BiOBr/GO纳米复合催化剂的稳定性良好。
Claims (3)
1.一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法，该复合材料活性组分是BiOBr/RGO，其特点是花状的BiOBr与层状RGO交织在一起，形成独特的三维立体结构，其具体制备过程如下：
(1)0.5g石墨粉与1.5g KMnO4加入到装有12mL浓硫酸的圆底烧瓶中，冰水浴条件下磁力搅拌4h，加热至35℃，恒温搅拌30min，逐滴加入23mL蒸馏水，升温至98℃，搅拌15min，将该混合物转移到冰水浴中，加入70mL蒸馏水稀释，再加入10mL 30％的双氧水，搅拌30min，溶液变为黄色，离心分离，充分洗涤至上层清液pH＝7为止，将下层沉淀物干燥即得到氧化石墨烯；
(2)量取20mL甲苯放入圆底烧瓶，在60℃下恒温搅拌30min，加入50～90mg十六烷基三甲基溴化铵和0.4～1.6mL油酸，继续搅拌直至二者完全溶解，然后加入3～20mg上述步骤(1)制备的氧化石墨烯，搅拌2h使其完全分散，得到悬浮液A；另外在常温下量取190mL H2O，加入10mL 65％的HNO3，再加入1.96g Bi(NO3)3·5H2O，用玻璃棒搅拌使其完全溶解，得到溶液B；量取0.5～1.5mL溶液B滴入在搅拌状态下的悬浮液A中，继续搅拌12h，将温度升至85℃回流，并在此温度下保持12h；之后，将反应物冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥后得到固体产物，该固体产物即为BiOBr/RGO纳米复合材料。
2.如权利要求1所述的BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中：十六烷基三甲基溴化铵、油酸、氧化石墨烯以及溶液B的用量分别为73mg、0.4mL、3mg和1mL。
3.如权利要求1所述制备方法得到的BiOBr/RGO纳米复合材料作为光催化剂在降解罗丹明反应中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410690807.2A CN104353472B (zh) | 2014-11-26 | 2014-11-26 | 一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410690807.2A CN104353472B (zh) | 2014-11-26 | 2014-11-26 | 一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104353472A true CN104353472A (zh) | 2015-02-18 |
| CN104353472B CN104353472B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=52520833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410690807.2A Active CN104353472B (zh) | 2014-11-26 | 2014-11-26 | 一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104353472B (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105217720A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-06 | 河海大学 | 钴镍水滑石表面负载溴氧化铋纳米材料的制备方法 |
| CN105879886A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-08-24 | 河海大学 | 一种GO/Sb-BiOBr复合光催化剂的制备方法 |
| CN106000437A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 河海大学 | 一种可见光响应型氯氧铋光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN106111181A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-16 | 佛山市高明绿化纳新材料有限公司 | 多孔石墨烯‑沸石‑卤氧化铋光催化材料及制备与应用 |
| CN106799251A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-06 | 盐城工学院 | 一种复合光催化剂及其制备方法 |
| CN106925306A (zh) * | 2017-05-15 | 2017-07-07 | 湖州师范学院 | 二维超薄ZnO/BiOBr0.9I0.1杂化日光催化剂及其制备方法 |
| CN107389773A (zh) * | 2017-06-21 | 2017-11-24 | 陕西科技大学 | 石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器及其制备方法 |
| CN105562040B (zh) * | 2016-01-11 | 2018-08-07 | 安徽工业大学 | 一种BiOCl-(001)/GO纳米复合光催化剂的制备及应用 |
| CN108525695A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-14 | 镇江市高等专科学校 | 一种二维层状结构的石墨烯/碳氮烯/溴氧铋复合纳米光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN109158118A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-08 | 南昌航空大学 | 一种免处理可多次重复使用的四环素降解光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109550509A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-02 | 常州大学 | 一种Bi/BiOBr/RGO复合光催化剂的制备方法及其产品与应用 |
| CN109569670A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-05 | 南昌航空大学 | 一种BiOBr/黑磷烯异质结纳米复合材料的制备方法 |
| CN110639559A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-01-03 | 宁德师范学院 | 复合光催化剂 |
| CN110639558A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-01-03 | 宁德师范学院 | 复合光催化剂的制备方法 |
| CN114029067A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-11 | 济南市中两山生态科技中心 | 一种高效降解有机废水的材料 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103386317A (zh) * | 2013-08-14 | 2013-11-13 | 福州大学 | 一种磷酸铋复合氧化石墨烯光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104117367A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-10-29 | 福州大学 | 一种BiOBr/RGO复合气凝胶及其制备方法和应用 |
| CN104148094A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-19 | 河南师范大学 | 一种氟氧化铋/石墨烯复合可见光催化剂的制备方法 |
-
2014
- 2014-11-26 CN CN201410690807.2A patent/CN104353472B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103386317A (zh) * | 2013-08-14 | 2013-11-13 | 福州大学 | 一种磷酸铋复合氧化石墨烯光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104148094A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-19 | 河南师范大学 | 一种氟氧化铋/石墨烯复合可见光催化剂的制备方法 |
| CN104117367A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-10-29 | 福州大学 | 一种BiOBr/RGO复合气凝胶及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHIHUI AI ET AL.: ""Efficient Visible Light Photocatalytic Removal of NO with BiOBr-Graphene Nanocomposites"", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY C》 * |
| 周薇等: ""石墨烯-溴氧化铋复合物的制备及可见光光催化性能研究"", 《分子催化》 * |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105217720A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-06 | 河海大学 | 钴镍水滑石表面负载溴氧化铋纳米材料的制备方法 |
| CN105562040B (zh) * | 2016-01-11 | 2018-08-07 | 安徽工业大学 | 一种BiOCl-(001)/GO纳米复合光催化剂的制备及应用 |
| CN105879886A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-08-24 | 河海大学 | 一种GO/Sb-BiOBr复合光催化剂的制备方法 |
| CN105879886B (zh) * | 2016-04-11 | 2018-02-06 | 河海大学 | 一种GO/Sb‑BiOBr复合光催化剂的制备方法 |
| CN106000437A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 河海大学 | 一种可见光响应型氯氧铋光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN106111181A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-16 | 佛山市高明绿化纳新材料有限公司 | 多孔石墨烯‑沸石‑卤氧化铋光催化材料及制备与应用 |
| CN106111181B (zh) * | 2016-06-22 | 2019-07-05 | 佛山市高明绿化纳新材料有限公司 | 多孔石墨烯-沸石-卤氧化铋光催化材料及制备与应用 |
| CN106799251A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-06 | 盐城工学院 | 一种复合光催化剂及其制备方法 |
| CN106925306A (zh) * | 2017-05-15 | 2017-07-07 | 湖州师范学院 | 二维超薄ZnO/BiOBr0.9I0.1杂化日光催化剂及其制备方法 |
| CN106925306B (zh) * | 2017-05-15 | 2021-12-17 | 湖州师范学院 | 二维超薄ZnO/BiOBr0.9I0.1杂化日光催化剂及其制备方法 |
| CN107389773A (zh) * | 2017-06-21 | 2017-11-24 | 陕西科技大学 | 石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器及其制备方法 |
| CN107389773B (zh) * | 2017-06-21 | 2019-06-14 | 陕西科技大学 | 石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器及其制备方法 |
| CN108525695A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-14 | 镇江市高等专科学校 | 一种二维层状结构的石墨烯/碳氮烯/溴氧铋复合纳米光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN109158118A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-08 | 南昌航空大学 | 一种免处理可多次重复使用的四环素降解光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109158118B (zh) * | 2018-07-24 | 2021-05-18 | 南昌航空大学 | 一种免处理可多次重复使用的四环素降解光催化剂的制备方法 |
| CN109569670A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-05 | 南昌航空大学 | 一种BiOBr/黑磷烯异质结纳米复合材料的制备方法 |
| CN109569670B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-07-16 | 南昌航空大学 | 一种BiOBr/黑磷烯异质结纳米复合材料的制备方法 |
| CN109550509B (zh) * | 2018-12-11 | 2020-06-02 | 常州大学 | 一种Bi/BiOBr/RGO复合光催化剂的制备方法及其产品与应用 |
| CN109550509A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-02 | 常州大学 | 一种Bi/BiOBr/RGO复合光催化剂的制备方法及其产品与应用 |
| CN110639559A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-01-03 | 宁德师范学院 | 复合光催化剂 |
| CN110639558A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-01-03 | 宁德师范学院 | 复合光催化剂的制备方法 |
| CN114029067A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-11 | 济南市中两山生态科技中心 | 一种高效降解有机废水的材料 |
| CN114029067B (zh) * | 2021-11-16 | 2022-05-20 | 西安炳鑫环保科技有限公司 | 一种高效降解有机废水的材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104353472B (zh) | 2016-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104353472A (zh) | 一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 | |
| CN104096578B (zh) | 一种Ag/AgBr/GO纳米复合光催化剂的制备方法 | |
| CN104028269B (zh) | 一种石墨烯负载金属纳米复合材料、制备方法及应用 | |
| Zhang et al. | Synthesis of a thin-layer MnO2 nanosheet-coated Fe3O4 nanocomposite as a magnetically separable photocatalyst | |
| Shui et al. | Green sonochemical synthesis of cupric and cuprous oxides nanoparticles and their optical properties | |
| CN104475132B (zh) | 一种花状BiOBr的制备方法及在降解罗丹明反应中的应用 | |
| Vignesh et al. | Fabricating SnO2 and Cu2O anchored on g-C3N4 nanocomposites for superior photocatalytic various organic pollutants degradation under simulated sunlight exposure | |
| CN104722276B (zh) | 一种瓜环/氧化石墨烯磁性复合材料及其制备方法 | |
| CN105709782B (zh) | 一种Ag/AgBr/BiOCl‐(001)纳米复合材料的制备及应用 | |
| CN105397103A (zh) | 一种纳米银/石墨烯复合材料及其制备方法 | |
| Zhu et al. | Interconnected hierarchical nickel-carbon hybrids assembled by porous nanosheets for Cr (VI) reduction with formic acid | |
| CN104475753B (zh) | 液相还原法制备石墨烯负载纳米Cu3.8Ni合金的方法 | |
| CN102873337A (zh) | 一种聚烯丙基胺导向的铂纳米立方体的制备方法 | |
| CN105923625A (zh) | 一种石墨烯负载均匀单一氧化物量子点的制备方法 | |
| CN107252685A (zh) | 一种含羟基胺类化合物功能化磁性氧化石墨烯催化材料及其制备方法和应用 | |
| Xiong et al. | Yolk-Shell catalyst: From past to future | |
| CN101444728A (zh) | 一种新型纳米碳纤维载铂催化剂的制备方法 | |
| Cheng et al. | Fabrication of GO/magnetic graphitic nanocapsule/TiO 2 assemblies as efficient and recyclable photocatalysts | |
| Qiu et al. | Facile synthesis of uniform yolk–shell structured magnetic mesoporous silica as an advanced photo-Fenton-like catalyst for degrading rhodamine B | |
| Zhao et al. | Performance enhancement and catalytic mechanism identification of Cu-based composite for degradation of organic contaminants | |
| CN105800604A (zh) | 一种石墨烯负载铁酸钴量子点的制备方法 | |
| CN103482617B (zh) | 一种二氧化锡/石墨烯复合材料的制备方法 | |
| Guan et al. | Features of sonochemistry and its application in electrocatalyst synthesis | |
| CN105271443B (zh) | 一种辅助微波加热制备纳米片状CoO或Co3O4的方法 | |
| CN110302764A (zh) | 一种超高比表面改性微球及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |