CN104334261B

CN104334261B - 多孔质膜用保存液

Info

Publication number: CN104334261B
Application number: CN201380027511.6A
Authority: CN
Inventors: 柴田规孝
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2012-03-26
Filing date: 2013-03-26
Publication date: 2016-11-16
Anticipated expiration: 2033-03-26
Also published as: CN104334261A; KR20140134683A; JPWO2013146742A1; JP6202473B2; KR101743423B1; WO2013146742A1

Abstract

本发明的课题在于提供不需要前处理等即可赋予膜长时间稳定的保湿性、且不起泡的多孔质膜用保存液，通过具有如下特征的多孔质膜用保存液解决前述课题，其含有甘油和/或聚甘油以及表面张力40mN/m以下的多元醇。

Description

多孔质膜用保存液

技术领域

本发明涉及疏水性多孔质膜用保存液。特别涉及超滤膜等多孔质膜的保存及上述多孔质膜的使用。

背景技术

近年来，以液体或气体的分离·纯化和浓缩为目的，多孔质膜、特别是中空纤维膜在水处理领域、食品工业、医药工业、电子工业等非常广泛的领域，越来越多地被利用。

在高分子中空纤维膜的湿式或干湿式制膜法中，通常通过使高分子的制膜溶液暴露于低分子的非溶剂(例如水)中从而分离为高分子浓厚相和稀薄相的两相，引起所谓的相分离，形成中空纤维膜。此时，中空纤维膜形成一定的基于高分子的大小的多孔质结构，以多孔质内部含有非溶剂的状态制膜。然而，若直接对这样的中空纤维膜进行干燥，使非溶剂从多孔质内部渗出，则除非用乙醇等进行再湿润，否则水的透过速度会显著降低。

另一方面，将中空纤维膜安装到膜组件中，或者进行保存、输送或加工时，中空纤维膜在某种程度干燥的状态下更容易处理。因此，有必要将中空纤维膜湿润，使其即使在干燥的状态下，膜结构也不改变，保持水透过速度，即，通过在中空纤维膜的制膜后以保存液(或保水剂)浸渍膜的多孔质内部，从而使其在干燥后也能够保持透过速度。

作为多孔质膜的保存液，以往常常使用甘油或甘油水溶液(例如，参照专利文献1、2)。专利文献3中例示出，使表面活性剂溶解于醇中、在该溶液中浸渍·干燥多孔质膜，或用醇使其亲水化后用表面活性剂进行涂覆的方法。

另外，专利文献4中显示了，通过使表面活性剂含在多孔质膜中，从而不使干燥后的透水性降低。若表面活性剂的浓度为几个质量％以上，则表面活性剂大量附着在多孔质膜上，因此会产生需要在多孔质膜的使用前用大量的水长时间地洗浄·除去等不便的情况。

已知的有，作为用于醋酸纤维素的反渗透膜的保存液的例子介绍的含有甘油等多元醇类、表面活性剂以及水的水溶液，通过该保存液不使干燥后的膜的透水速度降低(参照专利文献5)。

以往，作为水处理用途的膜原材料，多使用耐热性、耐化学试剂性等优异的聚偏氟乙烯、聚砜、聚醚砜等疏水性聚合物。其中，偏氟乙烯系的树脂由于耐候性、机械性强度等优异，故作为膜原材料而优选。然而，与之相对，由于膜为疏水性，因此在使用前需要进行亲水化处理。

将这种疏水性多孔膜以亲水化状态保存的方法，迄今为止已经提出了数个，例如，已知由用甘油(专利文献6)、表面活性剂(专利文献7)或甘油和表面活性剂的混合液(专利文献8)进行处理的方法等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开昭47-11662号公报

专利文献2:日本专利特开昭60-12072号公报

专利文献3:日本专利特许第3153905号

专利文献4:日本专利特开平3-143534号公报

专利文献5:日本专利特开昭53-92867号公报

专利文献6:日本专利特开2002-95939号公报

专利文献7:日本专利特开昭63-277251号公报

专利文献8:日本专利特开2010-88996号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，对于用甘油进行处理的方法(专利文献1)，尽管甘油的保湿效果高，由于表面张力高，若膜原材料为偏氟乙烯这样的强疏水性聚合物，则界面的润湿性小，因而难以使甘油均匀地附着在膜上。

另外，对于用表面活性剂进行处理的方法(专利文献2)，膜的亲水化成为可能，但与之相对，在使用时将保存液置换成水时易起泡，因此存在使用时的操作性差等问题。

因此，本发明的目的在于，解决以往的问题，提供多孔质膜、特别是疏水性多孔质膜的最优保存液。另外，本发明的目的在于，提供通过决定多孔质膜中含有的保存液浓度，即使对膜进行干燥，也不降低透过速度，此外能够容易地完成膜的保存、输送时的处理的方法。

进而，本发明的目的在于提供不需要前处理等即可赋予膜长时间稳定的保湿性，此外，即使对膜进行干燥也不降低透过速度，且不起泡的多孔质膜用保存液。

用于解决问题的方案

本发明人等发现，将多孔质膜亲水化，保存时，使保存液中含有甘油和表面张力40mN/m以下的多元醇，从而可达成上述目的，可得到不需要前处理等即可赋予分离膜以长时间稳定的保湿性，且不起泡的保存液。需要说明的是，本说明书，表面张力是室温(25℃)下的表面张力。

即，本发明提供以下方案。

[1]一种多孔质膜用保存液，其含有甘油和/或聚甘油以及表面张力40mN/m以下的多元醇，甘油和/或聚甘油浓度相对于保存液总质量为10质量％以上30质量％以下。

[2]根据[1]所述的多孔质膜用保存液，其中，多元醇浓度相对于保存液总质量为20质量％以上40质量％以下。

[3]根据[1]或[2]所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，保存液的表面张力为50mN/m以下。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，表面张力40mN/m以下的多元醇选自1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇及它们的混合物所组成的组。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，甘油和/或聚甘油以及表面张力40mN/m以下的多元醇的总计浓度相对于保存液总质量为40质量％以上70质量％以下。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的多孔质膜用保存液，其中，多孔质膜为中空纤维膜或平板膜。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，多孔质膜为超滤膜。

[8]一种多孔质膜，其在至少一个表面附着有[1]～[7]中任一项所述的多孔质膜用保存液。

[9]根据[8]所述的多孔质膜，其特征在于，构成多孔质膜的细孔的层的原材料由聚偏氟乙烯系树脂形成。

[10]一种多孔质膜组件，其具有[8]或[9]所述的多孔质膜。

[11]一种多孔质膜组件的缺陷检测方法，其在基于JIS K3832的泡点法的多孔质膜组件的缺陷检测方法中，作为浸渍液使用[1]～[7]中任一项所述的多孔质膜用保存液。

发明的效果

根据本发明，可赋予多孔质膜长时间稳定的保湿性而不需要前处理等，另外，即使将膜干燥、也不使透过速度降低，进而可得到不起泡的多孔质膜用保存液。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

(保存液)

本发明的多孔质膜用的保存液的特征在于，含有甘油和/或聚甘油以及表面张力40mN/m以下的多元醇。

聚甘油是下述式所表示的n≥2以上的甘油单元脱水缩合而成的化合物。这里，n的值可适当定为2以上，若n变大，则粘度变高，因此n优选为10以下。

[化1]

本发明中，可以使甘油和聚甘油共存于保存液中，此时，作为本发明的保存液，保存液中的甘油的浓度和聚甘油浓度总计相对于保存液总质量为10质量％以上30质量％以下的话较佳。

甘油和/或聚甘油的浓度以保存液的总质量为基准，为10质量％以上30质量％以下，更优选为15质量％以上25质量％以下。

本说明书中，甘油和/或聚甘油的浓度是指，单独使用甘油时甘油的浓度，单独使用聚甘油时聚甘油的浓度，使甘油和聚甘油共存时甘油浓度和聚甘油浓度的总计。

若甘油和/或聚甘油的浓度小于10质量％，不仅有时无法充分得到甘油和/或聚甘油的特长即防菌/防霉、冰点下的防冻的效果，而且干燥处理后的透水性能保持率降低，故不优选。另一方面，甘油和/或聚甘油的浓度过高至高于30质量％时，粘度变得过高，因此对多孔质膜的渗透性降低，保水性能降低，故不优选。

作为本发明的多孔质膜用保存液中使用的多元醇，只要是显示表面张力40mN/m以下的多元醇就没有特别限制，具体而言，从毒性等的观点来看，可列举出1,3-丁二醇(1,3BG表面张力：37.3mN/m)或丙二醇(PG表面张力：35.6mN/m)，二丙二醇(DPG表面张力：32.8mN/m)等。

表面张力40mN/m以下的多元醇及甘油和/或聚甘油的总计浓度优选相对于保存液总质量为40质量％以上70质量％以下。若不足40质量％，则水所占的比例变高，表面张力变为60mN/m以上，渗透性降低，故不优选。另外，若超过70质量％，则溶液粘度变得过高，渗透性变差，特别是对于像作为本发明对象这样的超滤膜而言，渗透性极度劣化，无法充分渗透而导致亲水性表达的降低。

本发明的保存液的剩余部分为水，还可以根据需要，含有杀菌剂或防腐剂等添加成分。

本发明的多孔质膜用保存液可以通过将甘油和/或聚甘油以及多元醇投入到水(例如，蒸馏水、离子交换水)中混合而制造。投入顺序没有特别限定，可以将甘油和/或聚甘油、水、多元醇、进而防腐剂·杀菌剂等其他的添加成分以任意的顺序投入即可。多元醇、甘油、聚甘油及添加成分可以含有其自身水分。另外，还可以在混合时进行加温、加压。

多元醇的浓度以保存液的总质量为基准，优选为20质量％以上40质量％以下。若多元醇浓度高于40质量％，则经由干燥工序时，由于溶液粘度降低，因而存在保存液流出、透水性能保持率降低的问题。另外，若小于20质量％，则混合溶液的表面张力无法达到50mN/m以下，故无法自发地渗透，故不优选。

甘油和聚甘油的表面张力分别高达63mN/m和64mN/m，以其自身和水溶液也无法润湿多孔质膜。因此，通常，为将甘油水溶液填充或保存于中空纤维膜组件中，可以采取用乙醇等进行一次亲水化，然后置换成甘油水溶液的方法，但若溶液不充分置换，则透水性能保持率降低，故不优选。另外，即使充分置换，也存在由其置换操作而产生的废液的问题。另外，上述的多元醇均为40mN/m以下，因此可以单独将多孔质膜亲水化而润湿。然而，若经由干燥工序，则溶液粘度降低，存在保存液流出、透水性能保持率降低的问题。

为使其成为自发润湿的状态，优选混合后的溶液的表面张力值为50mN/m以下，从而能够充分润湿。混合后的溶液的表面张力值进一步优选为50mN/m以下40mN/m以上。

(分离膜)

本发明的多孔质膜用保存液可以用于分离膜(也可被加工成分离膜组件)的处理中。这里，分离膜意味着可用于微滤或超滤等分离工艺的膜。使用保存液的分离膜的处理方法没有特别限定。作为例子，可列举出使分离膜浸渍于保存液中的方法、将保存液用分离膜过滤的方法等。

通过用本发明的保存液处理分离膜或分离膜组件，从而不使透水性能劣化，能够长时间保管分离膜。

作为分离膜的原材料，优选耐热性、耐化学试剂性等优异的疏水性的树脂，例如可列举出聚砜、聚醚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯等。其中，特别优选具有优异的机械强度、耐候性的聚偏氟乙烯系树脂。作为聚偏氟乙烯系树脂，可列举出偏氟乙烯的均聚物、偏氟乙烯与其他单体的共聚物或它们的混合物。

分离膜的形状没有特别限定。作为分离膜的形状，例如可列举出平板膜、中空纤维膜等。

分离膜为中空纤维时，通过在中空纤维内填充本发明的保存液从而可以进行处理。填充的方法没有限制，将中空纤维膜浸渍于保存液中的方法最为简便。该浸渍在室温下通常进行20min以上即可，若提高保存液的温度，则可以缩短时间。

本发明中，中空纤维膜优选膜的内外表面的两者或任一者为致密层。

即，膜的空孔尺寸优选从膜内表面朝向外表面，由内表面的极小值缓慢变大，有至少1个极大值，再在外表面成为极小值。成为该极小值的致密层的孔径为以高分子物质的分离为对象的超滤膜领域的尺寸，以通常孔径为0.01～0.001μm的范围。另外，本发明中，超滤膜或指截留分子量为1×10³～1×10⁶Da的膜。

作为本发明的多孔质膜或分离膜的其他形式，可列举出在支撑体、优选为非多孔质的支撑体的外周面或内部具有作为截留层的多孔质膜层者的物质。截留层可以配置在内表面/外表面的任一者或者两者。

前述截留层的截留孔径具有100nm以下、优选1～100nm的大小。

(亲水化·保存处理方法)

通常，多孔质膜、特别是疏水性多孔质膜，存在除此使用该多孔质膜的情况、进行膜交换的情况、用化学试剂洗涤膜的情况、长时间不使用膜的情况等，膜表面与空气接触成为干燥状态的情况。

此时，即使将其浸渍于应处理的液体(被处理液)等中，过滤被处理液，而透液性能劣化，变得无法发挥作为本来的分离膜的机能。

因此，通过在将多孔质膜的细孔一次亲水化后通入被处理液，从而可兼顾提高了的透液性能和良好的膜的耐污染性。需要说明的是，从避免被处理的液体作为废液回收的低效性的观点，可以早期使用疏水性多孔质膜的观点等来看，优选通过在多孔质膜中通入液体而迅速除去保存液。

这里，多孔质膜的亲水化包括使多孔质膜与上述多孔质膜用保存液接触。

以下，以膜组件内的多孔质膜的亲水化为例进行说明。

膜组件中使用了本发明的疏水性多孔质膜的亲水化处理，通过从面向疏水性多孔质膜的具有出口的第2室的一侧注入上述疏水性多孔质膜用保存液从而进行。

出口具有2处以上时，(a)可以从全部出口注入疏水性多孔质膜用保存液，或者，(b)从至少1个以上的出口注入疏水性多孔质膜用保存液，从剩余的出口排出残余的多孔质膜用保存液。

(a)从全部的出口注入多孔质膜用保存液时，将出口及具有出口的第2室内滞留的气体通过多孔质膜用保存液推至具有入口的第1室内。由此，多孔质膜从第2室侧朝向第1室侧依次被亲水化。

(b)从至少1个以上的出口注入多孔质膜用保存液，从剩余的出口排出残余的多孔质膜用保存液时，出口及具有出口的第2室内滞留的气体可以由多孔质膜用保存液从一个出口推至另一个出口。特别是，对于中空纤维膜组件而言，结构较复杂，易产生气泡的滞留。

设置在处理水槽内的膜组件的全部入口及出口在该水槽的水面上部，具有不易产生空气等的对流区域这样的结构时，可以用泵等以规定压力/规定流量将保存液从出口推入，从而膜组件内部的气泡消失，用保存液充满膜整体。

疏水性多孔质膜用保存液对多孔质膜的合适的附着率，相对于多孔质膜的干燥质量为例如5～30质量％、优选8～15质量％。这里，附着率是指测定亲水化处理前的多孔质膜的质量(W0)(g)和实施亲水化处理、进而干燥后的疏水性多孔质膜的质量(W1)(g)，由下式：附着率(％)＝[(W0(g)-W1(g))/W0(g)]×100而求得。若附着率为8质量％以上，则发挥良好的亲水性，若为30质量％以下，则剩余的多孔质膜用保存液也不会内包在中空纤维膜的内部(中空部)，可以防止过剩的溶出，故优选。

保存处理时的本发明的多孔质膜用保存液的合适的温度为例如10～50℃、优选为20～30℃。如果为10℃以上，则浸透速度也不降低，可以充分地进行亲水化处理而提高透液性能。另外，如果为50℃以下，则透液性能也不会由于热收缩和保存液的流出而降低等。

另外，可以在注入多孔质膜用保存液后立即回收保存液，但多孔质膜用保存液的浸渍时间至少为30秒以上、10～120分钟，优选为30～90分钟，将多孔质膜用保存液静置并浸渍在疏水性多孔质膜中，使其完全亲水化，对于提高透液性能来说是优选的。

这里使用的水优选使用纯水或纯化水等，不污染具有出口的第2室侧的程度的清洁的水。更优选少量的次氯酸钠水溶液或含有防腐剂/杀菌剂的具有杀菌性的液体。另外，还可以是将通常的自来水或离子交换水用孔径0.01～1μm的中空纤维膜过滤而得到的水。

(膜组件的检测方法)

通常，膜组件如上所述具有本体、入口、出口和多孔质膜，多孔质膜按照将本体分割为具有入口的第1室和具有出口的第2室的方式与本体内部相连接。然而，若本体、入口、出口和多孔质膜等的各部件自身、或多孔质膜与本体内部的连接部分存在缺陷(例如，洞、龟裂、不完全的连接、多孔质膜的孔堵塞等)，则无法作为良好的膜组件而发挥功能。因此，需要对这些缺陷进行检测。

此处，本发明的保存液通过使表面张力低至可自发润湿的程度，也可以用于缺陷检测。

作为制品检测的代表方法之一，可列举出“泡点法(bubble-point)”的方法。该方法原本是以孔径评价为目的而开发的方法，但由于该方法的简便性，现在，在微滤膜或超滤膜的完全性试验中多有使用，JIS K3832“微滤膜元件以及组件的泡点试验方法(精密濾過膜エレメントおよびモジュールのバブルポイント試験方法)”中规定了该方法。

如果，膜上有损伤或大的孔，在比期待值极低的压力下空气开始透过，则可以检测出膜上存在缺陷。

膜组件可以在浸渍后立即导入检测用气体，但在规定时间内维持浸渍膜组件的状态对于完全亲水化而言是优选的。膜组件的合适的浸渍时间为例如30秒～30分钟、优选5～20分钟。

作为检测用气体，可以使用空气、氮气、氩气等非活性气体等。如果依据JIS K3832“微滤膜元件以及组件的泡点试验方法”，则在5kPa以上1MPa以下的范围内缓慢施加检测用气体直至达到目标压力进行检测。特别是，在找到灌封部分的缺陷等工序上较大的部位时等，可以以比较低的压力找出，故还可以在10～100KPa左右的范围内加压。

导入膜组件中的检测用气体从出口被排出，但还可以关闭出口的端部，进行入口、出口、本体等的连接部分的缺陷检测。在膜组件中导入检测用气体，目视观察可从膜组件整体、入口、出口、本体被放出的气泡，可从各部件的连接部分放出的气泡，可从疏水性多孔质膜及其与本体的连接部分放出的气泡。

像这样，通过在本发明的疏水性多孔质膜保存液中进行缺陷检测，从而可以抑制检测用气体的通入引起的多孔质膜的干燥·疏水化，及伴随着疏水化的透液性能的降低。

这是因为，即使通入检测用气体，也通过与本发明的保存液接触，使得疏水性多孔质膜自发地被水润湿。

另外，通过使用如本发明的不含有表面活性剂的保存液，不会因从缺陷部分产生的气泡滞留在水面上难以找到缺陷部位。即使从膜组件内部导入检测用加压气体，浸渍膜组件的溶液也不会发泡，连续地实施检测变得可能。

保存处理主要通过将上述(1)工序的膜组件浸渍到本发明的多孔质膜用保存液中进行，之后在检测工序后接着进行干燥，从而作为多孔质膜的表面亲水化了的、维持干燥状态的制品进行流通，使用时不进行进一步的亲水化处理，即可具有高的透液性能使被处理液通过，并且，提供尽可能减少了作为废液回收的已处理液的初始流(処理済液の初流)的膜组件制品。

另外，本发明的多孔质膜用保存液由于不含有表面活性剂，因此具有非起泡性，因此可以如此同时进行上述缺陷检测和保存处理。

该缺陷检测后的干燥温度例如为20～70℃，优选为30～50℃的范围内。若干燥温度为20℃以上，则可以赋予其充分高的透液性能，另外，如果为70℃以下，则还可以抑制由疏水性多孔质膜的热收缩和本发明的多孔质膜用保存液的流出所导致的透液性能的降低。

即使将中空纤维膜在规定的温度下干燥也无法完全除去，因为赋予中空纤维膜以适度的保水性，干燥后也不改变多孔质结构，此外将该膜浸渍到水中，可容易地将混合物质从中空纤维膜中除去。对于膜的内表面·外表面中的任一者或双方具有致密层的本发明的中空纤维膜结构而言，通常即使将膜浸渍到保存液中，保存液扩散至膜的多孔质内部整体的速度显著变小，但本发明的混合物质即使对这样的膜结构也能够有效地发挥膜的保湿作用。

实施例

以下，基于实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但本发明不受以下的实施例的任何限定。

需要说明的是，实施例和比较例中的透水保持率·表面张力通过以下的方法来测定。

(透水保持率的测定方法)

透水保持性能(透水保持率)由F₁/F₀的值进行评价，所述F₁/F₀的值是将多孔质膜用保存液处理后、在40℃下干燥后的透水量设为F₁(m/hr·MPa)，其与将该膜用乙醇水溶液亲水化时的透水量F₀(m/hr·MPa)的比。

(表面张力的测定方法)

使用表面张力计(HLV-ST型，共和界面科学(株)制)测定室温(25℃)下的表面张力。

[实施例1]

使用由纯水透过系数为6m³/m²/hr/MPa、外径1.5mm、孔径20nm的偏氟乙烯树脂制的超滤中空纤维膜(三菱丽阳(株)制)构成的疏水性的多孔质膜。制作0.2m²的微型组件。

作为保存液使用25质量％甘油、25质量％1,3-丁二醇形成的水溶液(表面张力49.5mN/m)。将微型组件浸渍于保存液中30min，在空气、100kpa下由膜组件的2次侧进行基于泡点法的泄漏检测。通过充分浸透于中空纤维膜中进行亲水化，确认到没有以伴随亲水化不良的疏水化为原因的气泡的发生，作为组件没有泄漏。

将该组件在40℃下干燥6hr左右，完全干燥。此时的附着率为10质量％。

若干燥后再次浸渍于水中测量透水性能F₁，则为5.8m³/m²/hr/MPa。进而，用乙醇充分洗涤后，若再次测量透水性能F₀，则为6m³/m²/hr/MPa。

确认到，通过使用该保存液，从而能够保持与乙醇亲水化仿佛透水性能。

[实施例2]

与实施例1同样使用中空纤维膜，作为保存液使用15质量％甘油、35质量％1,3-丁二醇形成的水溶液(表面张力47.0mN/m)。

关于亲水化处理·泄漏检测，也与实施例1同样地进行。与实施例1同样地，没有测量到伴随亲水化不良的泄漏缺陷(リーク不良)。

将该组件在40℃下干燥6hr左右，完全干燥。此时的附着率为9.8质量％。

若干燥后再次浸渍到水中测量透水性能F₁，则为5.67m³/m²/hr/MPa。进而用乙醇充分洗涤后，若再次测量透水性能F₀，则为6m³/m²/hr/MPa。

确认到通过使用该保存液，从而能够保持与乙醇亲水化仿佛的透水性能。

[比较例1]

与实施例1同样地使用中空纤维膜，作为保存液，使用了50质量％的甘油水溶液。

关于亲水化处理/泄漏检测，与实施例1同样地进行。检测出伴随亲水化不良的粗大气泡，没有充分地进行亲水化。

[比较例2]

与实施例1同样地使用中空纤维膜，作为保存液，使用了50质量％的1,3丁二醇水溶液。

关于亲水化处理·泄漏检测，与实施例1同样地进行。与实施例1同样地，没有测量到伴随亲水化不良的泄漏缺陷。

将该组件在40℃下干燥6hr左右，完全干燥。此时的附着率为6.5质量％。

若干燥后再次浸渍于水中测量透水性能F₁，为3.50m³/m²/hr/MPa。进而用乙醇充分洗涤后，若再次测量透水性能F₀，为6m³/m²/hr/MPa。

确认到该保存液无法保持与乙醇亲水化仿佛的透水性能。

[比较例3]

与实施例1同样地使用中空纤维膜，作为保存液使用了5质量％甘油、45质量％的1,3-丁二醇形成的水溶液(表面张力45.6mN/m)。

将该组件在40℃下干燥6hr左右，完全干燥。此时的附着率为5.5质量％。

干燥后再次浸渍于水中，测量透水性能F₁，为2.40m³/m²/hr/MPa。进而用乙醇充分洗涤后，若再次测量透水性能F₀，为6m³/m²/hr/MPa。

确认到该保存液无法保持与乙醇亲水化仿佛的透水性能。

[比较例4]

与实施例1同样地使用中空纤维膜，作为保存液使用了含有35质量％甘油、15质量％的1,3-丁二醇的水溶液(表面张力53.7mN/m)。将该组件在40℃下干燥6hr左右，完全干燥。此时的附着率为2.5质量％。

若干燥后再次浸渍于水中测量透水性能F₁，为1.25m³/m²/hr/MPa。

进而用乙醇充分洗涤后，若再次测量透水性能F₀，为6m³/m²/hr/MPa。

确认到该保存液无法保持与乙醇亲水化仿佛的透水性能。

Claims

1.一种多孔质膜用保存液，其含有甘油和/或聚甘油以及表面张力40mN/m以下的多元醇，且甘油和/或聚甘油浓度相对于保存液总质量为10质量％以上30质量％以下，多元醇浓度相对于保存液总质量为20质量％以上40质量％以下；

保存处理时，多孔质膜用保存液的浸渍时间为30～90分钟。

2.根据权利要求1所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，保存液的表面张力为50mN/m以下。

3.根据权利要求1所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，表面张力40mN/m以下的多元醇选自1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇及它们的混合物所组成的组。

4.根据权利要求1所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，甘油和/或聚甘油以及表面张力40mN/m以下的多元醇的总计浓度相对于保存液总质量为40质量％以上70质量％以下。

5.根据权利要求1所述的多孔质膜用保存液，其中，多孔质膜为中空纤维膜或平板膜。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的多孔质膜用保存液，其特征在于，多孔质膜为超滤膜。

7.一种多孔质膜，其至少一个表面附着有权利要求1～6中任一项所述的多孔质膜用保存液。

8.根据权利要求7所述的多孔质膜，其特征在于，构成多孔质膜的孔的层的原材料由聚偏氟乙烯系树脂形成。

9.一种多孔质膜组件，其具有权利要求7或8所述的多孔质膜。

10.一种多孔质膜组件的缺陷检测方法，在基于JIS K3832的泡点法的多孔质膜组件的缺陷检测方法中，作为浸渍液使用权利要求1～6中任一项所述的多孔质膜用保存液。